JPH0645747B2 - 耐炎性を有する熱可塑性成形用組成物 - Google Patents
耐炎性を有する熱可塑性成形用組成物Info
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- JPH0645747B2 JPH0645747B2 JP61147240A JP14724086A JPH0645747B2 JP H0645747 B2 JPH0645747 B2 JP H0645747B2 JP 61147240 A JP61147240 A JP 61147240A JP 14724086 A JP14724086 A JP 14724086A JP H0645747 B2 JPH0645747 B2 JP H0645747B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は Ａ） 熱可塑性の、芳香環がアルキル化されていない、
ハロゲン非含有芳香族ポリカーボネート４０〜９５重量
部、 Ｂ） スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換
スチレンまたはその混合物５０〜１００重量％とアクリ
ロニトリル０〜５０重量％とよりなるハロゲン非含有共
重合体６０〜５重量部、 Ｃ） Ａ）＋Ｂ）の合計重量１００重量部あたり５〜１
５重量部の式 式中、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は相互に独立にＣ１〜Ｃ８−アル
キルまたはアルキル置換されていることもあるＣ６〜Ｃ
20−アリールであり、また ｎ＝ｍ＝０であるか、または ｎが１であつてｍは０または１である のハロゲン非含有リン化合物、および Ｄ） これもＡ）＋Ｂ）の合計重量１００重量部あたり
０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部のテ
トラフルオロエチレン重合体 よりなる熱可塑性成形用組成物に関するものである。
ハロゲン非含有芳香族ポリカーボネート４０〜９５重量
部、 Ｂ） スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換
スチレンまたはその混合物５０〜１００重量％とアクリ
ロニトリル０〜５０重量％とよりなるハロゲン非含有共
重合体６０〜５重量部、 Ｃ） Ａ）＋Ｂ）の合計重量１００重量部あたり５〜１
５重量部の式 式中、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は相互に独立にＣ１〜Ｃ８−アル
キルまたはアルキル置換されていることもあるＣ６〜Ｃ
20−アリールであり、また ｎ＝ｍ＝０であるか、または ｎが１であつてｍは０または１である のハロゲン非含有リン化合物、および Ｄ） これもＡ）＋Ｂ）の合計重量１００重量部あたり
０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部のテ
トラフルオロエチレン重合体 よりなる熱可塑性成形用組成物に関するものである。
本発明の記載に照らして好適な成分Ａ）の熱可塑性、ハ
ロゲン非含有芳香族ポリカーボネートは 式II 式中 Ａは単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−ア
ルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｓ−
または−ＳＯ２−である のジフエノールを基礎物質とするものである。
ロゲン非含有芳香族ポリカーボネートは 式II 式中 Ａは単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−ア
ルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｓ−
または−ＳＯ２−である のジフエノールを基礎物質とするものである。
式IIの適当なジフエノールの例はハイドロキノン、レゾ
ルシノール、４，４′−ジヒドロキシジフエニル、２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、
２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メチ
ルブタンまたは１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）−シクロヘキサンである。
ルシノール、４，４′−ジヒドロキシジフエニル、２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、
２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メチ
ルブタンまたは１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）−シクロヘキサンである。
式IIの好ましいジフエノールは２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフエニル）−プロパンおよび１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサンである。
ドロキシフエニル）−プロパンおよび１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサンである。
式IIのジフエニノールは文献より公知の物質であるか、
または文献より公知の方法により製造することができ
る。
または文献より公知の方法により製造することができ
る。
本発明の記載に照らして好適な成分Ａ）のポリカーボネ
ートの製造は文献より公知であり、たとえばホスゲンを
用いて相境界法により、またはホスゲンを用いて均一相
法（いわゆるピリジン法）により行なうことができ、特
定の分子量は相当する量の公知の連鎖停止剤を用いて公
知の手法で実行することにより得られる。
ートの製造は文献より公知であり、たとえばホスゲンを
用いて相境界法により、またはホスゲンを用いて均一相
法（いわゆるピリジン法）により行なうことができ、特
定の分子量は相当する量の公知の連鎖停止剤を用いて公
知の手法で実行することにより得られる。
本発明の記載に照らして好適な成分Ａ）のポリカーボネ
ートは１０，０００乃至１００，０００の、好ましくは
２０，０００乃至８０，０００の重量平均分子量（
ｗ、たとえば超遠心法により、または光散乱法により測
定）を有する。
ートは１０，０００乃至１００，０００の、好ましくは
２０，０００乃至８０，０００の重量平均分子量（
ｗ、たとえば超遠心法により、または光散乱法により測
定）を有する。
本発明の記載に照らして好適な成分Ａ）のポリカーボネ
ートは単独縮重合ポリカーボネートまたは共縮重ポリカ
ーボネートである。
ートは単独縮重合ポリカーボネートまたは共縮重ポリカ
ーボネートである。
本発明の記載に照らして好適な成分Ａ）のポリカーボネ
ートは公知の手法で、特に好ましくは使用するジフエノ
ールの合計モル数を規準にして０．０５乃至２．０モル
％の三官能性または四官能性以上の化合物、たとえば３
個または４個以上のフエノール性ＯＨ基を含有する化合
物を組み入れることにより枝分かれさせることもでき
る。
ートは公知の手法で、特に好ましくは使用するジフエノ
ールの合計モル数を規準にして０．０５乃至２．０モル
％の三官能性または四官能性以上の化合物、たとえば３
個または４個以上のフエノール性ＯＨ基を含有する化合
物を組み入れることにより枝分かれさせることもでき
る。
本発明の文脈においてハロゲン非含有ポリカーボネート
は、ポリカーボネートがハロゲン非含有ジフエノール、
ハロゲン非含有連鎖停止剤、および適宜にハロゲン非含
有枝分かれ形成剤より構成されていることを意味し、た
とえば相境界法によるホスゲンからのポリカーボネート
製造に由来する重要でないｐｐｍ量の加水分解可能な塩
素化合物の含有量は本発明の文脈ではハロゲン含有とは
みなさない。ｐｐｍ量の加水分解可能な塩素化合物を含
有するこの種のポリカーボネートは、本発明の文脈では
ハロゲン非含有ポリカーボネートである。
は、ポリカーボネートがハロゲン非含有ジフエノール、
ハロゲン非含有連鎖停止剤、および適宜にハロゲン非含
有枝分かれ形成剤より構成されていることを意味し、た
とえば相境界法によるホスゲンからのポリカーボネート
製造に由来する重要でないｐｐｍ量の加水分解可能な塩
素化合物の含有量は本発明の文脈ではハロゲン含有とは
みなさない。ｐｐｍ量の加水分解可能な塩素化合物を含
有するこの種のポリカーボネートは、本発明の文脈では
ハロゲン非含有ポリカーボネートである。
本発明の記載に照らして好適な成分Ｂ）のハロゲン非含
有熱可塑性成形用組成物はスチレン単独重合体および／
またはスチレン−アクリロニトリル共重合体である。後
者は５０〜９５重量％の、好ましくは７０〜９０重量％
の共重合したスチレンおよび／またはアルキル基に１〜
４個のＣ原子を有するアルキル置換スチレンと５〜５０
重量％の好ましくは１０〜３０重量％の共重合したアク
リロニトリルとを含有する。全ての、または若干のスチ
レン成分は、特に熱ひずみ温度（heat distortion poin
t）を改善するために、ｐ−メチルスチレンまたはα−
メチルスチレンにより置き換えることができる。ポリス
チレンおよびスチレン／アクリロニトリル共重合体は市
販品でもよく、公知の方法（特に、オーリンガー（Ｈ．
Ohlinger）、“ポリスチロール（Polystyrol）”、シユ
プリンガー出版（Springer Verlag）１９５３、ＤＥ−
ＡＳ（西ドイツ公告明細書）第１，００１，００１号お
よびＤＥ−ＡＳ（西ドイツ公告明細書）第１，００３，
４３６号を参照）により製造することもできる。その分
子量Ｍｗ（重量平均、光散乱法による）は１×１０５乃
至３×１０５である。
有熱可塑性成形用組成物はスチレン単独重合体および／
またはスチレン−アクリロニトリル共重合体である。後
者は５０〜９５重量％の、好ましくは７０〜９０重量％
の共重合したスチレンおよび／またはアルキル基に１〜
４個のＣ原子を有するアルキル置換スチレンと５〜５０
重量％の好ましくは１０〜３０重量％の共重合したアク
リロニトリルとを含有する。全ての、または若干のスチ
レン成分は、特に熱ひずみ温度（heat distortion poin
t）を改善するために、ｐ−メチルスチレンまたはα−
メチルスチレンにより置き換えることができる。ポリス
チレンおよびスチレン／アクリロニトリル共重合体は市
販品でもよく、公知の方法（特に、オーリンガー（Ｈ．
Ohlinger）、“ポリスチロール（Polystyrol）”、シユ
プリンガー出版（Springer Verlag）１９５３、ＤＥ−
ＡＳ（西ドイツ公告明細書）第１，００１，００１号お
よびＤＥ−ＡＳ（西ドイツ公告明細書）第１，００３，
４３６号を参照）により製造することもできる。その分
子量Ｍｗ（重量平均、光散乱法による）は１×１０５乃
至３×１０５である。
本発明の記載に照らして好適な成分Ｃ）のハロゲン非含
有リン化合物は周知の物質である（たとえばウルマン
（Ullmann）、工業化学百科辞典（Enzyklopdie der t
echnischen Chemie）、１８巻、３０１ページ以下、１
９７９；フーベン−ワイル（Houben-Weyl）、有機化学
の方法（Meth.der organ.Chemie）、巻１２／１、４３
ページ、１３６ページ；バイルシユタイン、６巻、１７
７ページを参照）。
有リン化合物は周知の物質である（たとえばウルマン
（Ullmann）、工業化学百科辞典（Enzyklopdie der t
echnischen Chemie）、１８巻、３０１ページ以下、１
９７９；フーベン−ワイル（Houben-Weyl）、有機化学
の方法（Meth.der organ.Chemie）、巻１２／１、４３
ページ、１３６ページ；バイルシユタイン、６巻、１７
７ページを参照）。
本発明の記載に照らして好適な成分Ｃ）、式Ｉのリン化
合物の例はリン酸トリフエニル、リン酸トリクレシル、
リン酸ジフエニル２−エチルクレシル、リン酸トリ−
（イソプロピルフエニル）、メタンホスホン酸ジフエニ
ル、フエニルホスホン酸ジエチル、酸化トリフエニルホ
スフインおよび酸化トリクレシルホスフインである。
合物の例はリン酸トリフエニル、リン酸トリクレシル、
リン酸ジフエニル２−エチルクレシル、リン酸トリ−
（イソプロピルフエニル）、メタンホスホン酸ジフエニ
ル、フエニルホスホン酸ジエチル、酸化トリフエニルホ
スフインおよび酸化トリクレシルホスフインである。
本発明の記載に照らして好適な成分Ｄ）のテトラフルオ
ロエチレン重合体は、フツ素含量６５〜７６重量％、好
ましくは７０〜７６重量％の重合体である。例は、ポリ
テトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体およびテトラフルオロ
エチレンと小量の共重合可能な塩素非含有エチレン型不
飽和単量体との共重合体である。
ロエチレン重合体は、フツ素含量６５〜７６重量％、好
ましくは７０〜７６重量％の重合体である。例は、ポリ
テトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体およびテトラフルオロ
エチレンと小量の共重合可能な塩素非含有エチレン型不
飽和単量体との共重合体である。
これらの重合体は公知物質である。これらは、公知の方
法により、たとえば、テトラフルオロエチレンを水性媒
体中で遊離基形成触媒たとえばパーオキシ二硫酸ナトリ
ウム、パーオキシ二硫酸カリウムまたはパーオキシ二硫
酸アンモニウムを用いて、７乃至７０kg／cm2の加圧
下、０乃至２００℃の温度で、好ましくは２０乃至１０
０℃の温度で重合させることにより得られる（テトラフ
ルオロエチレンの重合に関しては米国特許第２３９３６
９７号および米国特許第２，５３４，０５８号をも参
照）。けん濁液、分散液または乳濁液から凝析により、
または沈殿により、かつ、適宜に、引き続く磨砕により
得られるポリテトラフルオロエチレン粉末は２乃至８０
０μｍの平均粒径を有する。適当なポリテトラフルオロ
エチレンはヘキスト社のホスタフロン（Hostaflon）Ｔ
Ｆ２０２６である。
法により、たとえば、テトラフルオロエチレンを水性媒
体中で遊離基形成触媒たとえばパーオキシ二硫酸ナトリ
ウム、パーオキシ二硫酸カリウムまたはパーオキシ二硫
酸アンモニウムを用いて、７乃至７０kg／cm2の加圧
下、０乃至２００℃の温度で、好ましくは２０乃至１０
０℃の温度で重合させることにより得られる（テトラフ
ルオロエチレンの重合に関しては米国特許第２３９３６
９７号および米国特許第２，５３４，０５８号をも参
照）。けん濁液、分散液または乳濁液から凝析により、
または沈殿により、かつ、適宜に、引き続く磨砕により
得られるポリテトラフルオロエチレン粉末は２乃至８０
０μｍの平均粒径を有する。適当なポリテトラフルオロ
エチレンはヘキスト社のホスタフロン（Hostaflon）Ｔ
Ｆ２０２６である。
テフロンを含有する熱可塑性重合体、たとえばポリカー
ボネートまたはポリスチレンまたはアクリロニトリル重
合体は公知物質である（たとえば米国特許第３，００
５，７９５号および３，２９４，８７１号を参照）。英
国特許明細書第１，４５９，６４８号は、たとえばポリ
スチレンまたはポリカーボネートに耐炎性添加剤たとえ
ばリン酸トリフエニル、不燃性繊維物質およびポリテト
ラフルオロエチレン樹脂を添加した耐炎性、無滴性重合
体を記述している。英国特許明細書第１，４５９，６４
８号の実施例２は繊維を添加しないポリテトラフルオロ
エチレン樹脂が滴下を防止しないことを示している。
ボネートまたはポリスチレンまたはアクリロニトリル重
合体は公知物質である（たとえば米国特許第３，００
５，７９５号および３，２９４，８７１号を参照）。英
国特許明細書第１，４５９，６４８号は、たとえばポリ
スチレンまたはポリカーボネートに耐炎性添加剤たとえ
ばリン酸トリフエニル、不燃性繊維物質およびポリテト
ラフルオロエチレン樹脂を添加した耐炎性、無滴性重合
体を記述している。英国特許明細書第１，４５９，６４
８号の実施例２は繊維を添加しないポリテトラフルオロ
エチレン樹脂が滴下を防止しないことを示している。
熱可塑性重合体として挙げられるものが、特に、ポリカ
ーボネート、下記各種重合体およびその混合物であるよ
うな発泡性の熱可塑性重合体はＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公
開明細書）第２，４３４，０８５号により公知である。
上記各種重合体としては、ポリスチレンおよびスチレン
／アクリロニトリル共重合体が挙げられている。この発
泡性プラスチツクスは防炎剤（flame proofing agent）
として、適宜にハロゲン化合物とともにリン酸エステル
を含有することができる。ポリテトラフルオロエチレン
重合体でハロゲン化合物として推奨されているものはな
い。
ーボネート、下記各種重合体およびその混合物であるよ
うな発泡性の熱可塑性重合体はＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公
開明細書）第２，４３４，０８５号により公知である。
上記各種重合体としては、ポリスチレンおよびスチレン
／アクリロニトリル共重合体が挙げられている。この発
泡性プラスチツクスは防炎剤（flame proofing agent）
として、適宜にハロゲン化合物とともにリン酸エステル
を含有することができる。ポリテトラフルオロエチレン
重合体でハロゲン化合物として推奨されているものはな
い。
ペンタエリスリトールのジホスフエートおよびジホスホ
ネートのポリカーボネート用防炎剤としての添加はＤＥ
−ＯＳ（西ドイツ公開明細書）第２，９２１，３２５号
に記載されており、また、ハロゲン化合物を付加的に用
いることも可能であつて、これは、ＤＥ−ＯＳ（西ドイ
ツ公開明細書）第２，９２１，３２５号の９ページに引
用された米国特許明細書第３，３９２，１３６号によれ
ば、ポリフツ化ビニリデンであつてもよい。ＡＢＳ共重
合体をポリカーボネートに混入させることもできる。
ネートのポリカーボネート用防炎剤としての添加はＤＥ
−ＯＳ（西ドイツ公開明細書）第２，９２１，３２５号
に記載されており、また、ハロゲン化合物を付加的に用
いることも可能であつて、これは、ＤＥ−ＯＳ（西ドイ
ツ公開明細書）第２，９２１，３２５号の９ページに引
用された米国特許明細書第３，３９２，１３６号によれ
ば、ポリフツ化ビニリデンであつてもよい。ＡＢＳ共重
合体をポリカーボネートに混入させることもできる。
耐炎性ＡＢＳ重合体およびポリフエニレンエーテル樹脂
とポリテトラフルオロエチレンを含有する重合体ビニル
芳香族化合物との耐炎性混合物は米国特許明細書第４，
３５５，１２６号および第４，１０７，２３２号より公
知である。リン酸トリフエニルは特に好ましい防炎剤で
ある。
とポリテトラフルオロエチレンを含有する重合体ビニル
芳香族化合物との耐炎性混合物は米国特許明細書第４，
３５５，１２６号および第４，１０７，２３２号より公
知である。リン酸トリフエニルは特に好ましい防炎剤で
ある。
特定の有機スルホン酸エステルおよびフツ素置換ポリオ
レフインを含有していてもよいポリカーボネートとＡＢ
Ｓ重合体との耐炎性混合物はＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公開
明細書）第２，９０３，１００号より公知である。
レフインを含有していてもよいポリカーボネートとＡＢ
Ｓ重合体との耐炎性混合物はＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公開
明細書）第２，９０３，１００号より公知である。
特定のポリカーボネート、スチレン重合体および分子量
ｗ＝１．６００乃至１５０，０００のポリホスフエー
トよりなる、ポリテトラフルオロエチレンを含有してい
てもよい耐炎性重合体混合物はＥＰ−ＯＳ（ヨーロツパ
公開明細書）第０，１０３，２３０号より公知である。
ｗ＝１．６００乃至１５０，０００のポリホスフエー
トよりなる、ポリテトラフルオロエチレンを含有してい
てもよい耐炎性重合体混合物はＥＰ−ＯＳ（ヨーロツパ
公開明細書）第０，１０３，２３０号より公知である。
しかし、これらの成形用組成物のポリカーボネートは主
としてテトラメチル化ジフエノール類から形成されたも
のである。
としてテトラメチル化ジフエノール類から形成されたも
のである。
(a) 芳香族ポリカーボネート (b) ＳＡＮグラフト重合体 (c) 熱可塑性重合体 (d) 適宜にハロゲン化合物 (e) 三酸化アンチモニー、炭酸アンチモニー、三酸化
ビスマス、または炭酸ビスマス、および (f) 微粒テトラフルオロエチレン重合体 を含有する耐炎性熱可塑性成形用組成物であつて、ＳＡ
Ｎグラフト重合体(b)の水性乳濁液および適宜に熱可塑
性重合体(c)の水性乳濁液によりこれを成形用重合体に
導入し、この結果、成形用組成物の良好な表面が得られ
るようなものはＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公開明細書）第
３，３２２，６２０号より公知である。
ビスマス、または炭酸ビスマス、および (f) 微粒テトラフルオロエチレン重合体 を含有する耐炎性熱可塑性成形用組成物であつて、ＳＡ
Ｎグラフト重合体(b)の水性乳濁液および適宜に熱可塑
性重合体(c)の水性乳濁液によりこれを成形用重合体に
導入し、この結果、成形用組成物の良好な表面が得られ
るようなものはＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公開明細書）第
３，３２２，６２０号より公知である。
本発明記載の熱可塑性成形用組成物は、ポリカーボネー
ト用、またはスチレンの単独および／または共重合体用
として公知の他の添加剤、たとえば安定剤、顔料、流動
性調節剤、離型剤および／または帯電防止剤を含有する
こともできる。
ト用、またはスチレンの単独および／または共重合体用
として公知の他の添加剤、たとえば安定剤、顔料、流動
性調節剤、離型剤および／または帯電防止剤を含有する
こともできる。
成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）ならびに適宜に他の公
知の添加剤、たとえば安定剤、顔料、流動性調節剤、離
型剤および／または帯電防止剤よりなる本発明記載の熱
可塑性成形用組成物は、個個の成分を公知の手法で混合
し、ついで、慣用の装置、たとえば内部混練機（intern
al kneader）または１軸もしくは２軸押出し機中で、２
２０乃至３３０℃の温度で融解混和または融解押出しす
る方法、または、個々の成分を適当な有機溶媒、たとえ
ばクロロベンゼンに入れた溶液もしくはけん濁液を混合
し、この混合物を慣用の蒸発装置、たとえば蒸発押出し
機中で蒸発させる方法により製造される。
知の添加剤、たとえば安定剤、顔料、流動性調節剤、離
型剤および／または帯電防止剤よりなる本発明記載の熱
可塑性成形用組成物は、個個の成分を公知の手法で混合
し、ついで、慣用の装置、たとえば内部混練機（intern
al kneader）または１軸もしくは２軸押出し機中で、２
２０乃至３３０℃の温度で融解混和または融解押出しす
る方法、または、個々の成分を適当な有機溶媒、たとえ
ばクロロベンゼンに入れた溶液もしくはけん濁液を混合
し、この混合物を慣用の蒸発装置、たとえば蒸発押出し
機中で蒸発させる方法により製造される。
したがつて、本発明はまた、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およ
びＤ）ならびに、適宜に、安定剤、顔料、流動性調節
剤、離型剤および／または帯電防止剤よりなる熱可塑性
成形用組成物の製造方法であつて、成分Ａ）、Ｂ）、
Ｃ）およびＤ）ならびに、適宜に、安定剤、顔料、流動
性調節剤、離型剤および／または帯電防止剤を公知の手
法で混合し、ついで、慣用の装置中で、２２０乃至３３
０℃の温度で融解混和または融解押出しすること、また
は、これら各成分の適当な有機溶媒中での溶液もしくは
けん濁液を混合し、この混合液を慣用の蒸発装置中で蒸
発させることを特徴とするものに関するものでもある。
びＤ）ならびに、適宜に、安定剤、顔料、流動性調節
剤、離型剤および／または帯電防止剤よりなる熱可塑性
成形用組成物の製造方法であつて、成分Ａ）、Ｂ）、
Ｃ）およびＤ）ならびに、適宜に、安定剤、顔料、流動
性調節剤、離型剤および／または帯電防止剤を公知の手
法で混合し、ついで、慣用の装置中で、２２０乃至３３
０℃の温度で融解混和または融解押出しすること、また
は、これら各成分の適当な有機溶媒中での溶液もしくは
けん濁液を混合し、この混合液を慣用の蒸発装置中で蒸
発させることを特徴とするものに関するものでもある。
本発明記載の成形用組成物は全ての型の成形品の製造に
使用し得る。特に射出成形により成形品を製造し得る。
製造し得る成形品の例は、全ての型の家屋構成要素（た
とえば、コーヒー用機器またはミキサーのような家庭用
品に）、または建築部門のカバーシートおよび自動車部
門の部品である。また、極めて良好な電気的特性を有し
ているので、電気技術の分野でも使用される。
使用し得る。特に射出成形により成形品を製造し得る。
製造し得る成形品の例は、全ての型の家屋構成要素（た
とえば、コーヒー用機器またはミキサーのような家庭用
品に）、または建築部門のカバーシートおよび自動車部
門の部品である。また、極めて良好な電気的特性を有し
ているので、電気技術の分野でも使用される。
いま１つの加工形態は、前もつて押出しにより製造した
シートまたはフイルムの深しぼりまたは熱成形（thermo
forming）による成形品の製造である。
シートまたはフイルムの深しぼりまたは熱成形（thermo
forming）による成形品の製造である。
実施例 使用した混合成分 Ａ） 塩化メチレン中、２３℃、濃度０．５重量％で測
定した相対溶液粘性１．３２０の２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−プロパン（ビスフエノールＡ）
のポリカーボネート。
定した相対溶液粘性１．３２０の２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−プロパン（ビスフエノールＡ）
のポリカーボネート。
Ｂ．１．） ポリスチレン。平均分子量ｗ＝２５０，
０００。
０００。
Ｂ．２．） スチレン／アクリロニトリル共重合体。
アクリロニトリル含量＝１０重量％。平均分子量ｗ＝
２００，０００。
２００，０００。
Ｂ．３．） スチレン／アクリロニトリル共重合体。
アクリロニトリル含量＝２８重量％。平均分子量ｗ＝
１８０，０００。
１８０，０００。
Ｃ．１．） リン酸ジフエニルクレシル。
Ｃ．２．） リン酸トリフエニル。
Ｃ．３．） 酸化トリフエニルホスフイン。
Ｃ．４．） リン酸ジフエニルメチル。
Ｄ） 粒径５００乃至６５０μｍ、密度２．１８乃至
２．２０ｇ／cm3のヘキスト社製粉末状テトラフルオロ
エチレン重合体（ホスタフロンＴＦ２０２６）。
２．２０ｇ／cm3のヘキスト社製粉末状テトラフルオロ
エチレン重合体（ホスタフロンＴＦ２０２６）。
成分Ａ）、Ｂ１〜３）、Ｃ１〜４）およびＤ）を二軸押
出し機（ウエルナー・プライデラー社（Werner & Pflei
derer）製ＺＳＫ３２）を用い、２２０乃至２５０℃の
温度で混和した。
出し機（ウエルナー・プライデラー社（Werner & Pflei
derer）製ＺＳＫ３２）を用い、２２０乃至２５０℃の
温度で混和した。
射出成形機を用い、２５０℃で成形品を製造した。
この試料の燃焼特性をＵＬ−法（ＵＬ−Subj.）９４Ｖ
に従がい、厚さ１．６および３．２mmの試験片で測定し
た。ＵＬ９４Ｖ試験は以下のようにして行なう。
に従がい、厚さ１．６および３．２mmの試験片で測定し
た。ＵＬ９４Ｖ試験は以下のようにして行なう。
試験物質の試料を１２７×１２．７×１．６mmまたは１
２７×１２．７×３．２mmの寸法の棒状に成形する。こ
の棒状体を、試験片の下端がほう帯材料の帯の上３０５
mmになるように、垂直に立てる。１０秒間継続する着火
操作を２回繰り返す方法により、各試験棒を個別に着火
させる。各着火操作ののち、燃焼特性を観察し、こゝで
試料を評価する。熱含量３．７３×１０４ｋＪ／m3（１
立方フイートあたり１，０００ＢＴＵ）の天然ガスの高
さ１０mm（３／８インチ）の青炎をともしたブンゼンバ
ーナーを試料の着火に用いた。
２７×１２．７×３．２mmの寸法の棒状に成形する。こ
の棒状体を、試験片の下端がほう帯材料の帯の上３０５
mmになるように、垂直に立てる。１０秒間継続する着火
操作を２回繰り返す方法により、各試験棒を個別に着火
させる。各着火操作ののち、燃焼特性を観察し、こゝで
試料を評価する。熱含量３．７３×１０４ｋＪ／m3（１
立方フイートあたり１，０００ＢＴＵ）の天然ガスの高
さ１０mm（３／８インチ）の青炎をともしたブンゼンバ
ーナーを試料の着火に用いた。
ＵＬ９４Ｖ−Ｏクラス（classification）はＵＬ９４仕
様に従がつて試験した物質について、以下に記述する特
性を包含する。このクラスの物質は、試験炎の各回ごと
の操作の１０秒以上後でも燃焼している試料を含まな
い；各試料バツチについて２回の試験炎操作を行なつた
ときに、５０秒を超える全火炎燃焼時間（total flamin
g time）を示さない；試料の上端につけた保持クランプ
のところまで完全に燃える試料を含まない；燃焼してい
る小滴または粒子により試料の下方においた綿毛（cott
on-wool）が着火するような試料を含まない；試験炎を
とり除いたのち、３０秒を超える時間輝いている（glo
w）試料も含まない。
様に従がつて試験した物質について、以下に記述する特
性を包含する。このクラスの物質は、試験炎の各回ごと
の操作の１０秒以上後でも燃焼している試料を含まな
い；各試料バツチについて２回の試験炎操作を行なつた
ときに、５０秒を超える全火炎燃焼時間（total flamin
g time）を示さない；試料の上端につけた保持クランプ
のところまで完全に燃える試料を含まない；燃焼してい
る小滴または粒子により試料の下方においた綿毛（cott
on-wool）が着火するような試料を含まない；試験炎を
とり除いたのち、３０秒を超える時間輝いている（glo
w）試料も含まない。
他のＵＬクラスは後燃焼時間（after-burn time）のよ
り長い試料（クラスＶ−１）または燃焼している小滴ま
たは粒子を落として試料の下方においた綿毛を着火させ
るような試料（クラスＶ−２）をも記載する。クラス
ｎ．ｐ．は“不適格（not passed）”を意味し、試料が
３０秒以上の後燃焼時間を持することを表わす。
り長い試料（クラスＶ−１）または燃焼している小滴ま
たは粒子を落として試料の下方においた綿毛を着火させ
るような試料（クラスＶ−２）をも記載する。クラス
ｎ．ｐ．は“不適格（not passed）”を意味し、試料が
３０秒以上の後燃焼時間を持することを表わす。
試験した成形用材料の正確な組成および合格したＵＬ９
４クラスは下の表から見られる。
４クラスは下の表から見られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−64651（ＪＰ，Ａ) 「便覧ゴム・プラスチック配合薬品」 （昭49−10−15）ラバー ダイジェスト社 Ｐ．326〜332
Claims (9)
- 【請求項１】Ａ） 熱可塑性の、芳香環がアルキル化さ
れていない、ハロゲン非含有芳香族ポリカーボネート４
０乃至９５重量部、 Ｂ） スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換
スチレンまたはその混合物５０乃至１００重量％とアク
リロニトリル０乃至５０重量％とよりなるハロゲン非含
有共重合体６０乃至５重量部、 Ｃ） Ａ）＋Ｂ）の合計重量１００重量部あたり５乃至
１５重量部の一般式 式中、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は相互に独立にＣ１乃至Ｃ８のア
ルキル基またはアルキル置換されていることもあるＣ６
乃至Ｃ20のアリール基を表わし、また ｎ＝ｍ＝０であるか、または ｎが１であってｍは０もしくは１である のハロゲン非含有リン化合物、および Ｄ） これもＡ）＋Ｂ）の合計重量１００重量部あたり
０．０５乃至５重量部のテトラフルオロエチレン重合体 を含んでなる熱可塑性成形用組成物。 - 【請求項２】式（Ｉ）のリン化合物がリン酸トリフエニ
ル、リン酸トリクレシル、リン酸ジフエニル２−エチル
クレシル、リン酸トリ−（イソプロピルフエニル）、メ
タンスルホン酸ジフエニル、フエニルホスホン酸ジエチ
ル、酸化トリフエニルホスフインおよび酸化トリクレシ
ルホスフインから選択したものである特許請求の範囲第
１項記載の成形用組成物。 - 【請求項３】成分Ｄ）がＡ）＋Ｂ）の合計重量１００重
量部あたり０．１乃至１重量部のテトラフルオロエチレ
ン重合体よりなる特許請求の範囲第１項または第２項記
載の成形用組成物。 - 【請求項４】テトラフルオロエチレン重合体がポリテト
ラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体およびテトラフルオロエチ
レンと小量の共重合可能な塩素非含有エチレン型不飽和
単量体との共重合体より選択したものである特許請求の
範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の成形用組成
物。 - 【請求項５】安定剤、顔料、流動性調節剤、離型剤およ
び帯電防止剤より選択した添加剤を少なくとも１種付加
的に含有する特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれ
かに記載された成形用組成物。 - 【請求項６】Ａ） 熱可塑性の、芳香環がアルキル化さ
れていない、ハロゲン非含有芳香族ポリカーボネート４
０乃至９５重量部、 Ｂ） スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換
スチレンまたはその混合物５０乃至１００重量％とアク
リロニトリル０乃至５０重量％とよりなるハロゲン非含
有共重合体６０乃至５重量部、 Ｃ） Ａ）＋Ｂ）の合計重量１００重量部あたり５乃至
１５重量部の一般式 式中、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は相互に独立にＣ１乃至Ｃ８のア
ルキル基またはアルキル置換されていることもあるＣ６
乃至Ｃ20のアリール基を表わし、また ｎ＝ｍ＝０であるか、または ｎが１であってｍは０もしくは１である のハロゲン非含有リン化合物、および Ｄ） これもＡ）＋Ｂ）の合計重量１００重量部あたり
０．０５乃至５重量部のテトラフルオロエチレン重合体 を含んでなる熱可塑性成形用組成物の製造方法であっ
て、 成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）を混合し、ついで融解
混和装置または融解押出し装置中、２２０℃乃至３３０
℃の温度で融解混和または融解押出しすることを特徴と
する製造方法。 - 【請求項７】安定剤、顔料、流動性調節剤、離型剤およ
び帯電防止剤より選択した少なくとも１種の添加剤を上
記混合物または溶液／分散液に含有させる特許請求の範
囲第６項記載の方法。 - 【請求項８】Ａ） 熱可塑性の、芳香環がアルキル化さ
れていない、ハロゲン非含有芳香族ポリカーボネート４
０乃至９５重量部、 Ｂ） スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換
スチレンまたはその混合物５０乃至１００重量％とアク
リロニトリル０乃至５０重量％とよりなるハロゲン非含
有共重合体６０乃至５重量部、 Ｃ） Ａ）＋Ｂ）の合計重量１００重量部あたり５乃至
１５重量部の一般式 式中、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は相互に独立にＣ１乃至Ｃ８のア
ルキル基またはアルキル置換されていることもあるＣ６
乃至Ｃ20のアリール基を表わし、また ｎ＝ｍ＝０であるか、または ｎが１であってｍは０もしくは１である のハロゲン非含有リン化合物、および Ｄ） これもＡ）＋Ｂ）の合計重量１００重量部あたり
０．０５乃至５重量部のテトラフルオロエチレン重合体 を含んでなる熱可塑性成形用組成物の製造方法であっ
て、 成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）の溶液と成分Ｄ）の分散液と
を有機溶媒中で混合し、ついで、この混合物を蒸発装置
中で蒸発させることを特徴とする製造方法。 - 【請求項９】安定剤、顔料、流動性調節剤、離型剤およ
び帯電防止剤より選択した少なくとも１種の添加剤を上
記混合物または溶液／分散液に含有させる特許請求の範
囲第８項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853523316 DE3523316A1 (de) | 1985-06-29 | 1985-06-29 | Thermoplastische formmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
| DE3523316.8 | 1985-06-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS624746A JPS624746A (ja) | 1987-01-10 |
| JPH0645747B2 true JPH0645747B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=6274539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61147240A Expired - Lifetime JPH0645747B2 (ja) | 1985-06-29 | 1986-06-25 | 耐炎性を有する熱可塑性成形用組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0207359B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0645747B2 (ja) |
| DE (2) | DE3523316A1 (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3742768A1 (de) * | 1987-12-17 | 1989-06-29 | Basf Ag | Halogenfreie flammfeste formmassen, verfahren zur herstellung und ihre verwendung |
| DE3819081A1 (de) * | 1988-06-04 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen |
| US4927870A (en) * | 1988-08-25 | 1990-05-22 | The Dow Chemical Company | Ignition resistant modified thermoplastic composition |
| NL8803173A (nl) * | 1988-12-27 | 1990-07-16 | Gen Electric | Polymeermengsel dat een aromatisch polycarbonaat en een polyalkyleentereftalaat bevat en daaruit gevormde voorwerpen. |
| GB8927010D0 (en) * | 1989-11-29 | 1990-01-17 | Ciba Geigy | Compositions |
| DE3940927A1 (de) * | 1989-12-12 | 1991-06-13 | Bayer Ag | Thermoplastische polycarbonatformmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
| US5240978A (en) * | 1990-06-26 | 1993-08-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermoplastic polycarbonate moulding compositions with flame-resistant properties |
| EP0483628B1 (de) * | 1990-10-29 | 1996-05-29 | BASF Aktiengesellschaft | Chlor- und bromfreie, flammfeste thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polycarbonaten und Styrol/Acrylnitril-Copolymerisaten |
| DE4123041A1 (de) * | 1991-07-12 | 1993-01-14 | Bayer Ag | Thermoplastische polycarbonatformmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
| DE4132264A1 (de) * | 1991-09-27 | 1993-04-01 | Basf Ag | Flammwidrig ausgeruestete formmasse |
| DE4132172A1 (de) * | 1991-09-27 | 1993-04-01 | Basf Ag | Flammwidrig ausgeruestete chlor- und bromfreie formmasse |
| US5436286A (en) * | 1994-03-16 | 1995-07-25 | Industrial Technology Research Institute | Nonhalogen flame-retardant polycarbonate compositions |
| TW287181B (ja) * | 1994-05-10 | 1996-10-01 | Taishl Kagaku Kogyo Kk | |
| KR100360208B1 (ko) * | 2000-10-05 | 2002-11-11 | 주식회사 사나테크 | 유기인계 난연제 및 이를 함유하는 난연 열가소성 수지조성물 |
| CN102741346B (zh) | 2010-11-17 | 2013-12-11 | 三菱工程塑料株式会社 | 聚碳酸酯树脂组合物以及成形体 |
| KR101515339B1 (ko) | 2012-04-20 | 2015-04-24 | 미쓰비시 엔지니어링-플라스틱스 코포레이션 | 폴리카보네이트 수지 조성물 |
| JP5646791B1 (ja) | 2013-04-19 | 2014-12-24 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 |
| WO2014208423A1 (ja) | 2013-06-26 | 2014-12-31 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 難燃性シートまたはフィルム、及びそれを用いた製品及びその製造方法 |
| CN112679932B (zh) * | 2020-12-04 | 2022-09-09 | 株洲时代工程塑料实业有限公司 | 一种抗菌高球压温度的无卤阻燃pc/abs复合材料及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB854475A (en) * | 1958-05-21 | 1960-11-16 | Dow Chemical Co | Resinous composition |
| US3294871A (en) * | 1964-09-15 | 1966-12-27 | American Cyanamid Co | Poly (tetrafluoroethylene)-thermoplastic resin composition |
| CA1045269A (en) * | 1973-07-30 | 1978-12-26 | Tai M. Chang | Flame retardant and drip resistant thermoplastics |
| AU8671075A (en) * | 1974-12-06 | 1977-05-26 | Gen Electric | Flame retardant, non-dripping composition of polyphenylene ether and acrylonitrile - butadiene-styrene |
| EP0103230B1 (de) * | 1982-09-10 | 1988-06-22 | Bayer Ag | Flammwidrige Polymermischungen |
| EP0174493B1 (de) * | 1984-08-17 | 1988-05-25 | Bayer Ag | Thermoplastische Formmassen mit flammwidrigen Eigenschaften |
-
1985
- 1985-06-29 DE DE19853523316 patent/DE3523316A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-06-16 DE DE8686108235T patent/DE3678046D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-16 EP EP86108235A patent/EP0207359B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-25 JP JP61147240A patent/JPH0645747B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 「便覧ゴム・プラスチック配合薬品」（昭４９−１０−１５）ラバーダイジェスト社Ｐ．３２６〜３３２ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS624746A (ja) | 1987-01-10 |
| DE3523316A1 (de) | 1987-01-02 |
| EP0207359A2 (de) | 1987-01-07 |
| EP0207359A3 (en) | 1988-07-13 |
| EP0207359B1 (de) | 1991-03-13 |
| DE3678046D1 (de) | 1991-04-18 |
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