JPS6358353B2 - - Google Patents
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- JPS6358353B2 JPS6358353B2 JP56203404A JP20340481A JPS6358353B2 JP S6358353 B2 JPS6358353 B2 JP S6358353B2 JP 56203404 A JP56203404 A JP 56203404A JP 20340481 A JP20340481 A JP 20340481A JP S6358353 B2 JPS6358353 B2 JP S6358353B2
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- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
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Description
本発明は、電気写真法、静電記録法等の静電写
真法で形成される静電荷像を現像するための液体
現像剤に関する。 静電荷像用液体現像剤は、一般に、脂肪族炭化
水素、トルエン等の高絶縁性、低誘電率の非水溶
媒中に、カーボンブラツク、フタロシアニン等の
各種の着色剤粒子を分散させたものであるが、通
常、着色剤粒子の表面に荷電調節および分散性、
定着性等の付与のために、樹脂を附着し、これを
トナーとして用いることが多い。また、必要に応
じて非水溶媒中に分散剤、極性制御剤等の添加剤
が加えられる。 着色剤に附着させる樹脂としては、従来、ロジ
ン、天然ゴム、アルキツド樹脂、フエノール樹
脂、エポキシ樹脂、ペンタエリスリトール樹脂、
アクリル樹脂、合成ゴムなどの天然樹脂、合成樹
脂が、知られている。天然樹脂は、一定品質のも
のを得るのがむつかしく、アクリル樹脂等の合成
樹脂も、必ずしも充分な分散性、定着性が得られ
ず、又経時により粒子の凝集あるいは沈降などを
起し易い等、実用上問題点があつた。 本発明者らは、上記欠点を改良すべく、鋭意研
究を重ねた結果、本発明に至つたものである。 本発明の目的は、着色剤粒子と樹脂からなる静
電荷像用液体現像剤用トナーの、液体現像剤に於
ける分散性を改善し、現像剤を長期間保存した場
合の保存安定性を改善向上させることにある。 本発明の第２の目的は、定着性の優れた静電荷
像用液体現像剤を提供することにある。 本発明の現像剤は、 下記の非水溶媒に完全には溶解せず、且つ下記
の一般式で示される単量体の少くとも１種を成分
とする重合体または共重合体と着色剤とから成る
着色体粒子を、電気抵抗が109Ω・cm以上で、か
つ誘電率が３以下の非水溶媒に分散した静電荷像
用液体現像剤である。 〔式中、Ｘは
真法で形成される静電荷像を現像するための液体
現像剤に関する。 静電荷像用液体現像剤は、一般に、脂肪族炭化
水素、トルエン等の高絶縁性、低誘電率の非水溶
媒中に、カーボンブラツク、フタロシアニン等の
各種の着色剤粒子を分散させたものであるが、通
常、着色剤粒子の表面に荷電調節および分散性、
定着性等の付与のために、樹脂を附着し、これを
トナーとして用いることが多い。また、必要に応
じて非水溶媒中に分散剤、極性制御剤等の添加剤
が加えられる。 着色剤に附着させる樹脂としては、従来、ロジ
ン、天然ゴム、アルキツド樹脂、フエノール樹
脂、エポキシ樹脂、ペンタエリスリトール樹脂、
アクリル樹脂、合成ゴムなどの天然樹脂、合成樹
脂が、知られている。天然樹脂は、一定品質のも
のを得るのがむつかしく、アクリル樹脂等の合成
樹脂も、必ずしも充分な分散性、定着性が得られ
ず、又経時により粒子の凝集あるいは沈降などを
起し易い等、実用上問題点があつた。 本発明者らは、上記欠点を改良すべく、鋭意研
究を重ねた結果、本発明に至つたものである。 本発明の目的は、着色剤粒子と樹脂からなる静
電荷像用液体現像剤用トナーの、液体現像剤に於
ける分散性を改善し、現像剤を長期間保存した場
合の保存安定性を改善向上させることにある。 本発明の第２の目的は、定着性の優れた静電荷
像用液体現像剤を提供することにある。 本発明の現像剤は、 下記の非水溶媒に完全には溶解せず、且つ下記
の一般式で示される単量体の少くとも１種を成分
とする重合体または共重合体と着色剤とから成る
着色体粒子を、電気抵抗が109Ω・cm以上で、か
つ誘電率が３以下の非水溶媒に分散した静電荷像
用液体現像剤である。 〔式中、Ｘは
【式】
【式】ｎは１〜６の整数、R1、R2は水
素、炭素数１〜18のアルキル基、アルキル置換及
び無置換のアリール基（置換基としては炭素数１
〜12のアルキル基）、アラルキル基（ベンゼン核
がアルキル置換されている場合の置換アルキル基
の炭素数１〜12、アルキレン基の炭素数１〜12）〕 上記の一般式で示されるアミノアルキルスチレ
ン又はその誘電体は、ｏ、ｍ、ｐの何れであつて
も良い。この化合物を成分とする重合体はトナー
粒子の分散性の向上に寄与するもので、トナー粒
子を形成する樹脂の特性の改良に有効な成分であ
る。特に、上記重合体をトナー粒子を形成する樹
脂に含有させる事によつて、トナー粒子の微粒化
が容易となり、分散性が改良される。又、上記の
樹脂は、通常、融点が比較的低い為、定着性が改
良される。 前記一般式で示される化合物としては例えば、
Ｎ，Ｎージメチルアミノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルアミノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジブチル
アミノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミ
ノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノメ
チルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルアミノメチル
スチレン、Ｎ，Ｎ−ジステアリンアミノメチルス
チレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチルスチレン、Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
ヘキシルアミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジオク
チルアミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジラウリル
アミノエチルスチレン、Ｎ−エチルアミノメチル
スチレン、Ｎ−プロピルアミノメチルスチレン、
Ｎ−ブチルアミノメチルスチレン、Ｎ−オクチル
アミノエチルスチレン、Ｎ−ラウリルアミノメチ
ルスチレン、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアミノメ
チルスチレン、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノ
メチルスチレン、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミ
ノメチルスチレン、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルア
ミノメチルスチレン、モルホリノメチルスチレ
ン、モルホリノエチルスチレン、ピペリジノメチ
ルスチレン、ピペリジノエチルスチレン、Ｎ−ナ
フチル−Ｎ−エチルアミノメチルスチレン、Ｎ−
ナフチル−Ｎ−エチルアミノエチルスチレン、Ｎ
−アンスリル−Ｎ−エチルアミノメチルスチレ
ン、Ｎ−アンスリル−Ｎ−エチルアミノエチルス
チレン、Ｎ−フエナンスリル−Ｎ−エチルアミノ
メチルスチレン、及びＮ−フエナンスリル−Ｎ−
エチルアミノエチルスチレン等を挙げることがで
きる。これ等化合物のｏ、ｍ、ｐの何れの化合物
も使用出来る。 本発明においては、前記一般式で示される化合
物の単一重合体、並びに２種以上の共重合体の少
なくとも１種がトナーを形成する樹脂として用い
られるものである。また本発明においては、この
化合物以外の重合性単量体、例えば、スチレン、
ビニルトルエン等のスチレン類、アクリル酸アル
キルエステル（アルキル基のＣ数：１〜18）、メ
タクリル酸アルキルエステル（アルキル基のＣ
数：１〜18）、メタクリル酸グリシジルエステル
等のアクリル系エステル類などの共重合体、酢酸
ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、及び不飽和
アルキツド、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジ
エンゴム、環化ゴムなどの不飽和基を有する重合
体とのグラフト重合体等が使用可能である。この
場合、該一般式で示される化合物の重合体中への
導入量は特に制限されるものではないが、担体液
である非水系溶媒に完全には溶解しない様な重合
体が得られる範囲で導入される。一般には少なく
とも0.1モル％以上、好ましくは1.0モル％以上導
入するのがよい。この化合物の導入量が極端に少
くなると、分散性改良の効果が充分に得られな
い。前記、単一重合体、並びに共重合体の分子量
は、担体液に完全には溶解しない範囲であれば特
に制限されるものではない。通常の重合手段によ
れば、分子量103〜105の程度のものが容易に得ら
れるが、本発明の目的は、上記範囲のものにより
充分達成される。また本発明においては、トナー
を形成する樹脂として、上記一般式で示される化
合物を成分とする重合体の他に、本発明の現像剤
に使用される非水溶媒に対し、不溶あるいは膨潤
する樹脂を併用することができる。該樹脂として
は、例えば、アルキツド樹脂、天然樹脂変性フエ
ノール樹脂、ポリテルペン、天然樹脂変性マレイ
ン酸樹脂、天然樹脂変性ペンタエリスリトール樹
脂、ロジン系樹脂、スチレン樹脂、アクリル系樹
脂、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴ
ム、天然ゴム等の天然樹脂、合成樹脂があげられ
る。該樹脂と前記一般式で示される化合物を成分
とする重合体は混合して使用され、その使用量比
は、該重合体によるトナーの分散性改良の効果の
得られる範囲であるならば、特に制限されるもの
ではない。適当な使用量は、使用される重合体及
び上記の併用される樹脂の性質にもよるが通常、
該重合体１重量部に対し上記の併用樹脂0.01〜
100重量部である。 本発明の重合体の製造方法は任意の方法が採用
され、特に限定されるものではない。即ち、重合
方法の如何を問わず、生成物として前記一般式で
示される化合物を重合体成分として含有する単一
重合体あるいは、共重合体が得られればよい。重
合方法としては例えば溶液重合法あるいは懸濁重
合法などを採用すればよい。 本発明に用いる電気抵抗109Ω・cm以上、誘電
率３以下の非水溶媒としては、脂肪族炭化水素、
脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭
化水素などの溶剤を用いることができるが、揮発
性・安全性・毒性・臭気などの点からイソパラフ
イン系石油溶剤が好適である。これらイソパラフ
イン系石油溶剤としては、エツソ社製、アイソパ
ーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬなどを挙げる
ことができる。 本発明に用いる着色剤としては、従来、液体現
像剤用として使用されていた、公知の顔料または
染料或いはこの両者を用いることができる。例え
ば、ハンザイエロ（C.I.11680）、ベンジジンイエ
ローＧ（C.I.21090）、ベンジンオレンジ（C.
I.21110）、フアーストレツド（C.I.37085）、ブリ
リアントカーミン3B（C.I.16015−Lake）、フタロ
シアニンブルー（C.I.74160）、フタロシアニング
リーン（C.I.74260）、ビクトリアブルー（C.
I.42595−Lake）、スピリツトブラツク（C.
I.50415）、オイルブルー（C.I.74350）、アルカリ
ブルー（C.I.42770A）フアーストスカーレツト
（C.I.12315）、ローダミン6B（C.I.45160）、フアー
ストスカイブルー（C.I.74200−Lake）、ニグロシ
ン（C.I.50415）、カーボンブラツク等がある。 本発明において、着色体粒子中の着色剤と、前
記一般式で示される化合物を成分とする重合体を
含有する樹脂との配合割合は任意に選択される。
その重合は一般には、前者１重量部に対し、後者
0.01〜100重量部、好ましくは0.1〜10重量部であ
る。 本発明の現像剤に使用するトナーは、従来公知
の方法によつて製造する事が出来る。以下にその
製造法の例を示す。 先ず顔料又は染料、或いはこの両者から成る着
色剤と前記のトナー粒子形成用樹脂を、該樹脂の
溶剤中で、ボールミル、ロールミル、ペイントシ
エーカー等の混練機を用いて混練し、加熱等によ
り溶剤を除去して混和物を得る。 或いは、上記混練物を、該樹脂を溶解しない液
体中に注ぎ込み、再沈により混和物を得る。 或いは又、着色剤と該樹脂を、該樹脂の融点以
上の温度に加熱しながらニーダー等の混練機を用
いて混練し、これを冷却する事により混和物を得
る。 この様にして得られた混和物を乾式粉砕、湿式
粉砕或いはその両者を併用する事により着色体粒
子を得る。前記重合体を含む樹脂を使用する場合
は粒径の小さい粒子が容易に得られる。着色体粒
子の粒径は通常１〜0.05μが適当である。 トナーは、上記の方法に限らず、最終的に着色
剤と上記樹脂とから着色体粒子が得られるならば
公知の如何なる方法を用いても良い。 この様にして得られたトナーを前記の非水溶媒
中に分散させて静電荷像用液体現像剤とする。現
像剤中のトナーの濃度は特に限定されないが、溶
媒１に対し、通常、0.001ｇ〜100ｇ、好ましく
は0.01ｇ〜10ｇである。 本発明においては、トナーの分散性をさらに向
上させ、荷電の調節を行なうなどのために従来公
知の分散剤や、荷電調節剤などの添加剤を従来の
方法と同様に現像剤に加えることもできる。 分散剤とは、本発明の現像剤に使用する高電気
抵抗の非水溶媒に溶解または膨潤し、トナーの分
散性を高める樹脂類であり、例えば、スチレン−
ブタジエンゴム、ビニルトルエン−ブタジエン、
ブタジエン−イソプレン等の合成ゴム類、２−エ
チルヘキシルメタアクリレート、ラウリルメタク
リレート、ステアリルメタクリレート、ラウリル
アクリレート、オクチルアクリレート、スチレン
−ラウリルメタクリレート共重合体、アクリル酸
−ラウリルメタクリレート共重合体等の長鎖アク
リル系樹脂及び長鎖アクリル系化合物とその他の
重合性単量体との共重合物、ポリエチレン等のポ
リオレフイン類、ポリテルペン類などが使用され
る。 荷電調節剤とは、トナー粒子の荷電付与に寄与
するものであり、例えば、ナフテン酸、オクテン
酸、ステアリン酸あるいはラウリン酸等の長鎖脂
肪酸と多原子価金属との石ケン類などが用いられ
る。上記多原子価金属としては、カルシウム、バ
リウム、マンガン、銅、亜鉛、ジルコニウム及び
コバルト、ニツケル、などの遷移金属が有効であ
る。この他にトリフエニルホスフアイト、トリオ
クタデシルホスフアイトのような有機りん化合
物、多価アルコールの有機酸エステル、脂肪族化
合物のフエノール誘電体、あるいは非イオン性界
面活性剤レシチン、アマニ油、高級脂肪酸なども
有効である。 上記の添加剤は、本発明の液体現像剤の性能を
より高めるために、必要に応じて用いることがで
きるが、必ずしも用いなければならないものでは
ない。 本発明の液体現像剤は、経時安定性が優れて居
り、又トナーの定着性も優れている。 本発明で使用されるアミノアルキルスチレン或
いはその誘電体及びこれを重合成分とする重合体
は、次の合成例に示した方法により得られる。 単量体の合成法 合成例 １ ジエチルアミン175.4ｇとクロロメチルスチレ
ン（ｍ、ｐ混合物）152.5ｇをトルエン300mlに溶
解し、60〜70℃にて13時間加熱した、反応に伴
い、ジエチルアミン塩酸塩が析出した、塩酸塩を
ロ別した後、ロ液を水洗し、トルエン層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮し、ジ−tert−
ブチルカテコール１ｇを加え、減圧蒸留し、ジエ
チルアミノメチルスチレン120.2ｇを得た。
（bp.60℃／２mmHg.無色液体） 合成例 ２〜５ 合成例１と同様の操作により、クロロメチルス
チレンと表１に示した各種二級アミンの反応によ
り下記の一般式で示されるモノマーを合成した。
び無置換のアリール基（置換基としては炭素数１
〜12のアルキル基）、アラルキル基（ベンゼン核
がアルキル置換されている場合の置換アルキル基
の炭素数１〜12、アルキレン基の炭素数１〜12）〕 上記の一般式で示されるアミノアルキルスチレ
ン又はその誘電体は、ｏ、ｍ、ｐの何れであつて
も良い。この化合物を成分とする重合体はトナー
粒子の分散性の向上に寄与するもので、トナー粒
子を形成する樹脂の特性の改良に有効な成分であ
る。特に、上記重合体をトナー粒子を形成する樹
脂に含有させる事によつて、トナー粒子の微粒化
が容易となり、分散性が改良される。又、上記の
樹脂は、通常、融点が比較的低い為、定着性が改
良される。 前記一般式で示される化合物としては例えば、
Ｎ，Ｎージメチルアミノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルアミノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジブチル
アミノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミ
ノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノメ
チルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルアミノメチル
スチレン、Ｎ，Ｎ−ジステアリンアミノメチルス
チレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチルスチレン、Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
ヘキシルアミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジオク
チルアミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジラウリル
アミノエチルスチレン、Ｎ−エチルアミノメチル
スチレン、Ｎ−プロピルアミノメチルスチレン、
Ｎ−ブチルアミノメチルスチレン、Ｎ−オクチル
アミノエチルスチレン、Ｎ−ラウリルアミノメチ
ルスチレン、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアミノメ
チルスチレン、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノ
メチルスチレン、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミ
ノメチルスチレン、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルア
ミノメチルスチレン、モルホリノメチルスチレ
ン、モルホリノエチルスチレン、ピペリジノメチ
ルスチレン、ピペリジノエチルスチレン、Ｎ−ナ
フチル−Ｎ−エチルアミノメチルスチレン、Ｎ−
ナフチル−Ｎ−エチルアミノエチルスチレン、Ｎ
−アンスリル−Ｎ−エチルアミノメチルスチレ
ン、Ｎ−アンスリル−Ｎ−エチルアミノエチルス
チレン、Ｎ−フエナンスリル−Ｎ−エチルアミノ
メチルスチレン、及びＮ−フエナンスリル−Ｎ−
エチルアミノエチルスチレン等を挙げることがで
きる。これ等化合物のｏ、ｍ、ｐの何れの化合物
も使用出来る。 本発明においては、前記一般式で示される化合
物の単一重合体、並びに２種以上の共重合体の少
なくとも１種がトナーを形成する樹脂として用い
られるものである。また本発明においては、この
化合物以外の重合性単量体、例えば、スチレン、
ビニルトルエン等のスチレン類、アクリル酸アル
キルエステル（アルキル基のＣ数：１〜18）、メ
タクリル酸アルキルエステル（アルキル基のＣ
数：１〜18）、メタクリル酸グリシジルエステル
等のアクリル系エステル類などの共重合体、酢酸
ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、及び不飽和
アルキツド、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジ
エンゴム、環化ゴムなどの不飽和基を有する重合
体とのグラフト重合体等が使用可能である。この
場合、該一般式で示される化合物の重合体中への
導入量は特に制限されるものではないが、担体液
である非水系溶媒に完全には溶解しない様な重合
体が得られる範囲で導入される。一般には少なく
とも0.1モル％以上、好ましくは1.0モル％以上導
入するのがよい。この化合物の導入量が極端に少
くなると、分散性改良の効果が充分に得られな
い。前記、単一重合体、並びに共重合体の分子量
は、担体液に完全には溶解しない範囲であれば特
に制限されるものではない。通常の重合手段によ
れば、分子量103〜105の程度のものが容易に得ら
れるが、本発明の目的は、上記範囲のものにより
充分達成される。また本発明においては、トナー
を形成する樹脂として、上記一般式で示される化
合物を成分とする重合体の他に、本発明の現像剤
に使用される非水溶媒に対し、不溶あるいは膨潤
する樹脂を併用することができる。該樹脂として
は、例えば、アルキツド樹脂、天然樹脂変性フエ
ノール樹脂、ポリテルペン、天然樹脂変性マレイ
ン酸樹脂、天然樹脂変性ペンタエリスリトール樹
脂、ロジン系樹脂、スチレン樹脂、アクリル系樹
脂、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴ
ム、天然ゴム等の天然樹脂、合成樹脂があげられ
る。該樹脂と前記一般式で示される化合物を成分
とする重合体は混合して使用され、その使用量比
は、該重合体によるトナーの分散性改良の効果の
得られる範囲であるならば、特に制限されるもの
ではない。適当な使用量は、使用される重合体及
び上記の併用される樹脂の性質にもよるが通常、
該重合体１重量部に対し上記の併用樹脂0.01〜
100重量部である。 本発明の重合体の製造方法は任意の方法が採用
され、特に限定されるものではない。即ち、重合
方法の如何を問わず、生成物として前記一般式で
示される化合物を重合体成分として含有する単一
重合体あるいは、共重合体が得られればよい。重
合方法としては例えば溶液重合法あるいは懸濁重
合法などを採用すればよい。 本発明に用いる電気抵抗109Ω・cm以上、誘電
率３以下の非水溶媒としては、脂肪族炭化水素、
脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭
化水素などの溶剤を用いることができるが、揮発
性・安全性・毒性・臭気などの点からイソパラフ
イン系石油溶剤が好適である。これらイソパラフ
イン系石油溶剤としては、エツソ社製、アイソパ
ーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬなどを挙げる
ことができる。 本発明に用いる着色剤としては、従来、液体現
像剤用として使用されていた、公知の顔料または
染料或いはこの両者を用いることができる。例え
ば、ハンザイエロ（C.I.11680）、ベンジジンイエ
ローＧ（C.I.21090）、ベンジンオレンジ（C.
I.21110）、フアーストレツド（C.I.37085）、ブリ
リアントカーミン3B（C.I.16015−Lake）、フタロ
シアニンブルー（C.I.74160）、フタロシアニング
リーン（C.I.74260）、ビクトリアブルー（C.
I.42595−Lake）、スピリツトブラツク（C.
I.50415）、オイルブルー（C.I.74350）、アルカリ
ブルー（C.I.42770A）フアーストスカーレツト
（C.I.12315）、ローダミン6B（C.I.45160）、フアー
ストスカイブルー（C.I.74200−Lake）、ニグロシ
ン（C.I.50415）、カーボンブラツク等がある。 本発明において、着色体粒子中の着色剤と、前
記一般式で示される化合物を成分とする重合体を
含有する樹脂との配合割合は任意に選択される。
その重合は一般には、前者１重量部に対し、後者
0.01〜100重量部、好ましくは0.1〜10重量部であ
る。 本発明の現像剤に使用するトナーは、従来公知
の方法によつて製造する事が出来る。以下にその
製造法の例を示す。 先ず顔料又は染料、或いはこの両者から成る着
色剤と前記のトナー粒子形成用樹脂を、該樹脂の
溶剤中で、ボールミル、ロールミル、ペイントシ
エーカー等の混練機を用いて混練し、加熱等によ
り溶剤を除去して混和物を得る。 或いは、上記混練物を、該樹脂を溶解しない液
体中に注ぎ込み、再沈により混和物を得る。 或いは又、着色剤と該樹脂を、該樹脂の融点以
上の温度に加熱しながらニーダー等の混練機を用
いて混練し、これを冷却する事により混和物を得
る。 この様にして得られた混和物を乾式粉砕、湿式
粉砕或いはその両者を併用する事により着色体粒
子を得る。前記重合体を含む樹脂を使用する場合
は粒径の小さい粒子が容易に得られる。着色体粒
子の粒径は通常１〜0.05μが適当である。 トナーは、上記の方法に限らず、最終的に着色
剤と上記樹脂とから着色体粒子が得られるならば
公知の如何なる方法を用いても良い。 この様にして得られたトナーを前記の非水溶媒
中に分散させて静電荷像用液体現像剤とする。現
像剤中のトナーの濃度は特に限定されないが、溶
媒１に対し、通常、0.001ｇ〜100ｇ、好ましく
は0.01ｇ〜10ｇである。 本発明においては、トナーの分散性をさらに向
上させ、荷電の調節を行なうなどのために従来公
知の分散剤や、荷電調節剤などの添加剤を従来の
方法と同様に現像剤に加えることもできる。 分散剤とは、本発明の現像剤に使用する高電気
抵抗の非水溶媒に溶解または膨潤し、トナーの分
散性を高める樹脂類であり、例えば、スチレン−
ブタジエンゴム、ビニルトルエン−ブタジエン、
ブタジエン−イソプレン等の合成ゴム類、２−エ
チルヘキシルメタアクリレート、ラウリルメタク
リレート、ステアリルメタクリレート、ラウリル
アクリレート、オクチルアクリレート、スチレン
−ラウリルメタクリレート共重合体、アクリル酸
−ラウリルメタクリレート共重合体等の長鎖アク
リル系樹脂及び長鎖アクリル系化合物とその他の
重合性単量体との共重合物、ポリエチレン等のポ
リオレフイン類、ポリテルペン類などが使用され
る。 荷電調節剤とは、トナー粒子の荷電付与に寄与
するものであり、例えば、ナフテン酸、オクテン
酸、ステアリン酸あるいはラウリン酸等の長鎖脂
肪酸と多原子価金属との石ケン類などが用いられ
る。上記多原子価金属としては、カルシウム、バ
リウム、マンガン、銅、亜鉛、ジルコニウム及び
コバルト、ニツケル、などの遷移金属が有効であ
る。この他にトリフエニルホスフアイト、トリオ
クタデシルホスフアイトのような有機りん化合
物、多価アルコールの有機酸エステル、脂肪族化
合物のフエノール誘電体、あるいは非イオン性界
面活性剤レシチン、アマニ油、高級脂肪酸なども
有効である。 上記の添加剤は、本発明の液体現像剤の性能を
より高めるために、必要に応じて用いることがで
きるが、必ずしも用いなければならないものでは
ない。 本発明の液体現像剤は、経時安定性が優れて居
り、又トナーの定着性も優れている。 本発明で使用されるアミノアルキルスチレン或
いはその誘電体及びこれを重合成分とする重合体
は、次の合成例に示した方法により得られる。 単量体の合成法 合成例 １ ジエチルアミン175.4ｇとクロロメチルスチレ
ン（ｍ、ｐ混合物）152.5ｇをトルエン300mlに溶
解し、60〜70℃にて13時間加熱した、反応に伴
い、ジエチルアミン塩酸塩が析出した、塩酸塩を
ロ別した後、ロ液を水洗し、トルエン層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮し、ジ−tert−
ブチルカテコール１ｇを加え、減圧蒸留し、ジエ
チルアミノメチルスチレン120.2ｇを得た。
（bp.60℃／２mmHg.無色液体） 合成例 ２〜５ 合成例１と同様の操作により、クロロメチルス
チレンと表１に示した各種二級アミンの反応によ
り下記の一般式で示されるモノマーを合成した。
【表】
＼
n〓C８H１７
n〓C８H１７
【表】
合成例 ６
“Makromolekular Chemie”177、3255
（1976）に記載の鶴田らの方法に従つて合成した。 ジビニルベンゼン（ｍ、ｐ混合物の55％エチル
ベンゼン溶液）65.0ｇをシクロヘキサン100mlに
溶解し、これに、ジ−ｎ−ブチルアミン64.5ｇ
と、ｎ−ブチルリチウム25ミリモルを反応させて
得られたアミン−アミド複合体を滴下し、滴下終
了後３時間50℃に加熱した。反応混合物にメタノ
ール１mlを加え、濃縮後、ジ−tert−ブチルカテ
コール１ｇを加え、減圧蒸留し、ジ−ｎ−ブチル
アミノエチルスチレン53.5ｇを得た。 ｂ、p.100.0〜101.0℃／１mmHg、無色液体 重合体の合成法 合成例 ７ 撹拌機、環流冷却器、窒素導入管を備えた300
mlのガラス製容器に、スチレンモノマー31.5ｇ、
合成例２のモノマー18.5ｇ、アゾビスイソブチロ
ニトリル310mg、トルエン75ｇを加え、窒素気流
下で撹拌しつつ、80℃にて８時間重合を行つて共
重合体を含有する溶液を得た。これをメタノール
1.5中に注ぎ込み沈澱する白色の重合体を室温
で真空ポンプを用いて減圧乾燥した。得られた重
合体をクロロホルム100ｇに溶解し、メタノール
1.5に注いで重合体を再沈し、上記と同様にし
て乾燥して精製された白色粉末の重合体を得た。
この共重合体の合成例２のモノマーの導入率は20
モル％であつた。 合成例 ８〜13 合成例７と同様な方法で、表２の共重合体を製
造した。
（1976）に記載の鶴田らの方法に従つて合成した。 ジビニルベンゼン（ｍ、ｐ混合物の55％エチル
ベンゼン溶液）65.0ｇをシクロヘキサン100mlに
溶解し、これに、ジ−ｎ−ブチルアミン64.5ｇ
と、ｎ−ブチルリチウム25ミリモルを反応させて
得られたアミン−アミド複合体を滴下し、滴下終
了後３時間50℃に加熱した。反応混合物にメタノ
ール１mlを加え、濃縮後、ジ−tert−ブチルカテ
コール１ｇを加え、減圧蒸留し、ジ−ｎ−ブチル
アミノエチルスチレン53.5ｇを得た。 ｂ、p.100.0〜101.0℃／１mmHg、無色液体 重合体の合成法 合成例 ７ 撹拌機、環流冷却器、窒素導入管を備えた300
mlのガラス製容器に、スチレンモノマー31.5ｇ、
合成例２のモノマー18.5ｇ、アゾビスイソブチロ
ニトリル310mg、トルエン75ｇを加え、窒素気流
下で撹拌しつつ、80℃にて８時間重合を行つて共
重合体を含有する溶液を得た。これをメタノール
1.5中に注ぎ込み沈澱する白色の重合体を室温
で真空ポンプを用いて減圧乾燥した。得られた重
合体をクロロホルム100ｇに溶解し、メタノール
1.5に注いで重合体を再沈し、上記と同様にし
て乾燥して精製された白色粉末の重合体を得た。
この共重合体の合成例２のモノマーの導入率は20
モル％であつた。 合成例 ８〜13 合成例７と同様な方法で、表２の共重合体を製
造した。
【表】
合成例 14
撹拌機、還流冷却器、窒素導入管を備えた300
mlのガラス製容器に、スチレンモノマー26ｇ、ｎ
−ブチルメタクリレート11ｇ、合成例３のモノマ
ー13ｇ、アソビスイソブチロニトリル298mg、ト
ルエン75ｇを加え、窒素気流下で撹拌しつつ、80
℃にて８時間重合を行つて、３元共重合体を含有
する溶液を得た。この溶液から、合成例７と同様
にして白色粉末を得た。この共重合体の合成例３
のモノマーの導入率は10モル％であつた。 実施例 １ 顔料として、カーボンブラツク（三菱＃40）
3.5重量部、アミノアルキルスチレンを含む重合
体として、合成例７の共重合体3.5重量部をトル
エン17.3重量部、ガラスビーズ70重量部ととも
に、ペイントシエーカー（東洋精機K.K.）で90
分間混合し、ガラスビーズ以外の混合物をアイソ
パーＨ（エツソ社）中に流し出し沈澱物（14重量
部）をろ別した。ろ別した沈澱物１重量部をソル
プレン1204（スチレン−ブタジエンゴム、日本エ
ラストマー社）のアイソパーＨ溶液（５重量％）
に混合し、ガラスビーズ25重量部とともにペイン
トシエーカーで90分間混合する。次に上記分散液
１重量部をアイソパーH100重量部で希釈し、静
電荷像用液体現像剤を得た。得られた現像剤は分
散性のすぐれた液体現像剤であつた。 比較例 合成例７の共重合体を用いる代りに、アミノア
ルキルスチレン誘導体を含まないスチレンの単独
重合体を用いる他は、上記実施例１と同様にして
現像剤を製造した。本比較例で得られた現像剤に
比べて、実施例１の現像剤はトナー粒子の粒子径
が少さく、しかも均一であつた。（実施例１のト
ナーの平均粒径0.5μ、本比較例トナーの平均粒径
0.5μ以上）このため本比較例の現像剤が２週間で
凝集、沈降したのに対し、実施例１の現像剤は１
ケ月放置後も凝集、沈降がほとんど見られなかつ
た。また、実施例１に用いた共重合体は、本比較
例のスチレン単独重合体に比べ軟化点が低いた
め、加熱定着する場合、より低い温度で定着が達
成された。（合成例７の共重合体の軟化点60〜71
℃、スチレン単独重合体の軟化点〜100℃） 実施例 ２ 実施例１で合成例７の共重合体のかわりに、合
成例８の共重合体を用いる他は、実施例１と同様
な方法で液体現像剤を調製したところ、分散性、
経時安定性及び定着性の良好な液体現像剤を得
た。 実施例 ３〜８ 実施例１で、合成例７の共重合体のかわりに、
それぞれ合成例９〜14の共重合体を用いる他は、
実施例１と同様の方法で液体現像剤を調製したと
ころ、いずれの場合も分散性、経時安定性及び定
着性の良好な液体現像剤を得た。 実施例 ９ 実施例１で、合成例７の共重合体3.5重量部を
使用するかわりに、合成例９の共重合体1.75重量
部及びソルプレン303（スチレン−ブタジエンゴ
ム；モル比48：52；旭化成）1.75重量部を用いる
他は実施例１と同様の方法で液体現像剤を調製し
たところ、分散性、経時安定性及び定着性の良好
な液体現像剤が得られた。
mlのガラス製容器に、スチレンモノマー26ｇ、ｎ
−ブチルメタクリレート11ｇ、合成例３のモノマ
ー13ｇ、アソビスイソブチロニトリル298mg、ト
ルエン75ｇを加え、窒素気流下で撹拌しつつ、80
℃にて８時間重合を行つて、３元共重合体を含有
する溶液を得た。この溶液から、合成例７と同様
にして白色粉末を得た。この共重合体の合成例３
のモノマーの導入率は10モル％であつた。 実施例 １ 顔料として、カーボンブラツク（三菱＃40）
3.5重量部、アミノアルキルスチレンを含む重合
体として、合成例７の共重合体3.5重量部をトル
エン17.3重量部、ガラスビーズ70重量部ととも
に、ペイントシエーカー（東洋精機K.K.）で90
分間混合し、ガラスビーズ以外の混合物をアイソ
パーＨ（エツソ社）中に流し出し沈澱物（14重量
部）をろ別した。ろ別した沈澱物１重量部をソル
プレン1204（スチレン−ブタジエンゴム、日本エ
ラストマー社）のアイソパーＨ溶液（５重量％）
に混合し、ガラスビーズ25重量部とともにペイン
トシエーカーで90分間混合する。次に上記分散液
１重量部をアイソパーH100重量部で希釈し、静
電荷像用液体現像剤を得た。得られた現像剤は分
散性のすぐれた液体現像剤であつた。 比較例 合成例７の共重合体を用いる代りに、アミノア
ルキルスチレン誘導体を含まないスチレンの単独
重合体を用いる他は、上記実施例１と同様にして
現像剤を製造した。本比較例で得られた現像剤に
比べて、実施例１の現像剤はトナー粒子の粒子径
が少さく、しかも均一であつた。（実施例１のト
ナーの平均粒径0.5μ、本比較例トナーの平均粒径
0.5μ以上）このため本比較例の現像剤が２週間で
凝集、沈降したのに対し、実施例１の現像剤は１
ケ月放置後も凝集、沈降がほとんど見られなかつ
た。また、実施例１に用いた共重合体は、本比較
例のスチレン単独重合体に比べ軟化点が低いた
め、加熱定着する場合、より低い温度で定着が達
成された。（合成例７の共重合体の軟化点60〜71
℃、スチレン単独重合体の軟化点〜100℃） 実施例 ２ 実施例１で合成例７の共重合体のかわりに、合
成例８の共重合体を用いる他は、実施例１と同様
な方法で液体現像剤を調製したところ、分散性、
経時安定性及び定着性の良好な液体現像剤を得
た。 実施例 ３〜８ 実施例１で、合成例７の共重合体のかわりに、
それぞれ合成例９〜14の共重合体を用いる他は、
実施例１と同様の方法で液体現像剤を調製したと
ころ、いずれの場合も分散性、経時安定性及び定
着性の良好な液体現像剤を得た。 実施例 ９ 実施例１で、合成例７の共重合体3.5重量部を
使用するかわりに、合成例９の共重合体1.75重量
部及びソルプレン303（スチレン−ブタジエンゴ
ム；モル比48：52；旭化成）1.75重量部を用いる
他は実施例１と同様の方法で液体現像剤を調製し
たところ、分散性、経時安定性及び定着性の良好
な液体現像剤が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の非水溶媒に完全には溶解せず且つ下記
の一般式で示される単量体の少くとも１種を成分
とする重合体または共重合体と着色剤とから成る
着色体粒子を、電気抵抗が109Ω・cm以上で、か
つ誘電率が３以下の非水溶媒に分散した静電荷像
用液体現像剤。 〔式中Ｘは【式】【式】 【式】ｎは１〜６の整数、R1、R2は水 素、炭素数１〜18のアルキル基、アルキル置換及
び無置換のアリール基（置換基としては炭素数１
〜12のアルキル基）、アラルキル基（ベンゼン核
がアルキル置換されている場合の置換アルキル基
の炭素数１〜12、アルキレン基の炭素数１〜
12）〕。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56203404A JPS58105235A (ja) | 1981-12-18 | 1981-12-18 | 静電荷像用液体現像剤 |
| US06/451,221 US4473630A (en) | 1981-12-18 | 1982-12-20 | Liquid developer comprising aminoalkyl styrene polymer for electrostatic images |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56203404A JPS58105235A (ja) | 1981-12-18 | 1981-12-18 | 静電荷像用液体現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58105235A JPS58105235A (ja) | 1983-06-23 |
| JPS6358353B2 true JPS6358353B2 (ja) | 1988-11-15 |
Family
ID=16473489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56203404A Granted JPS58105235A (ja) | 1981-12-18 | 1981-12-18 | 静電荷像用液体現像剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4473630A (ja) |
| JP (1) | JPS58105235A (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4636452A (en) * | 1982-11-04 | 1987-01-13 | Mitsubishi Paper Mills. Ltd. | Method for producing liquid developer for electrophotography |
| US4734351A (en) * | 1985-09-30 | 1988-03-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Liquid developer for electrostatic charge image |
| US4960667A (en) * | 1988-06-06 | 1990-10-02 | Xerox Corporation | Positively charged black liquid electrophotographic developer compositions |
| US4865937A (en) * | 1988-09-26 | 1989-09-12 | Eastman Kodak Company | Method of making fluorescent toner |
| US4937158A (en) * | 1989-05-10 | 1990-06-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nickel (II) salts as charging adjuvants for electrostatic liquid developers |
| US5998075A (en) * | 1998-06-19 | 1999-12-07 | Minolta Co., Ltd. | Liquid developer |
| US7452652B2 (en) * | 1998-10-13 | 2008-11-18 | Detig Robert H | Liquid toners for electrostatic printing of functional materials |
| JP4608044B2 (ja) * | 1999-09-29 | 2011-01-05 | ケミプロ化成株式会社 | 新規なアリールアミン含有ビニルポリマーおよびそれを用いた有機エレクトロルミネッセント素子 |
| US20050235740A1 (en) * | 2004-04-27 | 2005-10-27 | Guido Desie | Method to improve the quality of dispersion formulations |
| US20050255254A1 (en) * | 2004-05-13 | 2005-11-17 | Guido Desie | Method to improve the quality of dispersion formulations |
| JP4952916B2 (ja) * | 2006-07-07 | 2012-06-13 | セイコーエプソン株式会社 | 液体現像剤及びそれを用いた画像形成装置 |
| CN101724127A (zh) * | 2008-10-16 | 2010-06-09 | 住友橡胶工业株式会社 | 聚合物、橡胶组合物及使用该橡胶组合物的轮胎 |
| JP5662265B2 (ja) * | 2011-06-28 | 2015-01-28 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1484582A (en) * | 1974-02-26 | 1977-09-01 | Agfa Gevaert | Liquid developers for the development of electrostatic charge patterns |
| JPS5158955A (ja) * | 1974-11-20 | 1976-05-22 | Canon Kk | |
| US4181620A (en) * | 1975-01-07 | 1980-01-01 | Ricoh Co., Ltd. | Liquid developer for use in electrophotography |
| JPS53123138A (en) * | 1977-04-01 | 1978-10-27 | Ricoh Co Ltd | Developing liquid for offset printing original plate of zerographic type |
| US4357363A (en) * | 1978-12-27 | 1982-11-02 | Eastman Kodak Company | Element, structure and method for the analysis or transport of liquids |
-
1981
- 1981-12-18 JP JP56203404A patent/JPS58105235A/ja active Granted
-
1982
- 1982-12-20 US US06/451,221 patent/US4473630A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58105235A (ja) | 1983-06-23 |
| US4473630A (en) | 1984-09-25 |
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