JPS635938A - 塗装鋼板 - Google Patents
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Landscapes
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- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[技術分野1
本発明は、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を基板と
した塗装鋼板に関するものである。
した塗装鋼板に関するものである。
E背景技術]
アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板としては、特公昭4
6−7161号公報に示されるようなAIが55.0重
蓋%、Znが43.4重量%、Siが1.6重量%の合
金をめっ外した鋼板、AIが4〜5重量%で残りの大半
がZnと徴鼠のLaやCeを主体とするミツシュメタル
の合金をめっかした鋼板、AIが4〜5重量%で残りの
大半がZnと0゜1重量%のMgの合金をめっきした鋼
板などが知られている。これらのアルミニウム−亜鉛合
金めっき鋼板は従来から汎用される亜鉛めっき鋼板より
優れた耐久性を持つことを狙って開発されたちのであり
、裸のまま(無塗装)のものや塗装したものが屋根や壁
などの建築材料、農業施設、電気機器、自動車、産業機
器などの用途に急速に普及しつつある。すなわちアルミ
ニウム−亜鉛合金めっき鋼板は亜鉛めっき鋼板に比べて
めっき層の厚みが同じであれば、例えばA1が55.0
重量%、Znが43.4重量%、Siが1.6重量%の
合金めっき鋼板の場合には耐食性において3〜6倍の実
績があり、またAIが4〜7重量%の低アルミニウムの
合金めっき鋼板の場合も亜鉛めっき鋼板の2倍近い耐食
性があるといわれており、従ってこのようなアルミニウ
ム−亜鉛合金めっき鋼板、特にアルミニウム−亜鉛合金
めっき鋼板を基板とする塗装鋼板が急速に普及しつつあ
るのである。
6−7161号公報に示されるようなAIが55.0重
蓋%、Znが43.4重量%、Siが1.6重量%の合
金をめっ外した鋼板、AIが4〜5重量%で残りの大半
がZnと徴鼠のLaやCeを主体とするミツシュメタル
の合金をめっかした鋼板、AIが4〜5重量%で残りの
大半がZnと0゜1重量%のMgの合金をめっきした鋼
板などが知られている。これらのアルミニウム−亜鉛合
金めっき鋼板は従来から汎用される亜鉛めっき鋼板より
優れた耐久性を持つことを狙って開発されたちのであり
、裸のまま(無塗装)のものや塗装したものが屋根や壁
などの建築材料、農業施設、電気機器、自動車、産業機
器などの用途に急速に普及しつつある。すなわちアルミ
ニウム−亜鉛合金めっき鋼板は亜鉛めっき鋼板に比べて
めっき層の厚みが同じであれば、例えばA1が55.0
重量%、Znが43.4重量%、Siが1.6重量%の
合金めっき鋼板の場合には耐食性において3〜6倍の実
績があり、またAIが4〜7重量%の低アルミニウムの
合金めっき鋼板の場合も亜鉛めっき鋼板の2倍近い耐食
性があるといわれており、従ってこのようなアルミニウ
ム−亜鉛合金めっき鋼板、特にアルミニウム−亜鉛合金
めっき鋼板を基板とする塗装鋼板が急速に普及しつつあ
るのである。
しかしながらこのアルミニウム−亜鉛合金めっ外鋼板を
基板として塗装を施した塗装鋼板においては、亜鉛めっ
き鋼板を基板として塗装を施した塗装鋼板に比較して、
その切断端部は電気化学的に不利であって、腐食性雰囲
気下においては切断端部に塗膜のふくれが発生し易いと
いう問題がある。そこでこの問題を解決するために特開
昭58−120784号公報「アルミニウム−亜鉛合金
めっき鋼板を基板とした塗装鋼板」や特開昭59−14
942号公報「塗装鋼板」によって開示されているよう
に、下塗り塗料中に水溶解度の低いクロム酸ストロンチ
ュームなどのようなりロム酸系防錆顔料と水溶解度の高
いクロム酸カルシウムなどのクロム酸系防錆顔料を混合
添加したり、あるいは高濃度にクロム酸ストロンチュー
ム、クロム酸バリウム、クロム酸亜鉛カリなどのような
りロム酸系防錆顔料を添加することがおこなわれており
、これによって塗膜のふくれの発生を防止するようにし
ている。しがしこれらの対策によって切断端部の塗膜の
ふくれを改善することはできるが、十分とはいえないも
のである。
基板として塗装を施した塗装鋼板においては、亜鉛めっ
き鋼板を基板として塗装を施した塗装鋼板に比較して、
その切断端部は電気化学的に不利であって、腐食性雰囲
気下においては切断端部に塗膜のふくれが発生し易いと
いう問題がある。そこでこの問題を解決するために特開
昭58−120784号公報「アルミニウム−亜鉛合金
めっき鋼板を基板とした塗装鋼板」や特開昭59−14
942号公報「塗装鋼板」によって開示されているよう
に、下塗り塗料中に水溶解度の低いクロム酸ストロンチ
ュームなどのようなりロム酸系防錆顔料と水溶解度の高
いクロム酸カルシウムなどのクロム酸系防錆顔料を混合
添加したり、あるいは高濃度にクロム酸ストロンチュー
ム、クロム酸バリウム、クロム酸亜鉛カリなどのような
りロム酸系防錆顔料を添加することがおこなわれており
、これによって塗膜のふくれの発生を防止するようにし
ている。しがしこれらの対策によって切断端部の塗膜の
ふくれを改善することはできるが、十分とはいえないも
のである。
一方、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板に塗装を施す
場合、塗膜の密着力を向上させるために化成処理によっ
て表面処理をおこなうことがなされる。しかじ化成処理
を施すにあたって燐酸亜鉛系や燐酸鉄系などの燐酸系の
化成処理液を使用すると、アルミニウム−亜鉛合金めっ
き鋼板のめっき層中のアルミニウムが燐酸中に溶解し、
そしてこれが成る一定濃度に達すると化成処理被膜の形
成が阻害されて塗膜密着力が低下するおそれがある。そ
こでクロム酸系またはクロム酸とシリカゲルとの混合化
成処理液やクロム酸とシリカゲル及び燐酸を含有する化
成処理液のようなりロム酸系化成処理液を使用すること
がなされており、このものでは塗膜の密着力を亜鉛鉄板
の場合と同等もしくはそれ以上に高めることができる。
場合、塗膜の密着力を向上させるために化成処理によっ
て表面処理をおこなうことがなされる。しかじ化成処理
を施すにあたって燐酸亜鉛系や燐酸鉄系などの燐酸系の
化成処理液を使用すると、アルミニウム−亜鉛合金めっ
き鋼板のめっき層中のアルミニウムが燐酸中に溶解し、
そしてこれが成る一定濃度に達すると化成処理被膜の形
成が阻害されて塗膜密着力が低下するおそれがある。そ
こでクロム酸系またはクロム酸とシリカゲルとの混合化
成処理液やクロム酸とシリカゲル及び燐酸を含有する化
成処理液のようなりロム酸系化成処理液を使用すること
がなされており、このものでは塗膜の密着力を亜鉛鉄板
の場合と同等もしくはそれ以上に高めることができる。
しかしながらこのようなりロム酸系化成処理液を用いる
場合、燐酸亜鉛系や燐酸鉄系などの燐酸系化成処理液を
用いる場合に比べて塗膜の耐スクラッチ性など耐傷付性
が劣るという問題がある。
場合、燐酸亜鉛系や燐酸鉄系などの燐酸系化成処理液を
用いる場合に比べて塗膜の耐スクラッチ性など耐傷付性
が劣るという問題がある。
[発明の目的]
本発明は、上記の点に鑑みて為されたものであり、耐食
性雰囲気中における切断端部の塗膜のふくれの発生を防
止することができ、しかも耐スクラッチ性など耐傷付き
性に優れたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を基板と
する塗装鋼板を提供することを目的とするものである。
性雰囲気中における切断端部の塗膜のふくれの発生を防
止することができ、しかも耐スクラッチ性など耐傷付き
性に優れたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を基板と
する塗装鋼板を提供することを目的とするものである。
[発明の開示1
しかして本発明に係る塗装鋼板は、クロム酸系化成処理
液で化成処理されたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板
の表面にクロム酸塩を主体とした防錆顔料が配合された
下塗り塗料の塗膜が形成されていると共に、この下塗り
塗膜の表面にシラン系カップリング剤で表面処理された
ガラス繊維を配合した不飽和ポリエステル系上塗り塗料
の上塗り塗膜が形成されで成ることを特徴とするもので
あり、以下本発明の詳細な説明する。
液で化成処理されたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板
の表面にクロム酸塩を主体とした防錆顔料が配合された
下塗り塗料の塗膜が形成されていると共に、この下塗り
塗膜の表面にシラン系カップリング剤で表面処理された
ガラス繊維を配合した不飽和ポリエステル系上塗り塗料
の上塗り塗膜が形成されで成ることを特徴とするもので
あり、以下本発明の詳細な説明する。
アルミニウム−亜鉛合金めっきとしては既述したものな
ど任意のものを用いることができ、まずこのアルミニウ
ム−亜鉛合金めっト鋼板の表面に化成処理を施す。化成
処理をおこなうにあたって本発明では塗膜の密着性の向
上のためにクロム酸系、クロム酸とシリカゲルを含有す
る系、クロム酸とシリカゲルと燐酸を含有する系などの
化成処理液を用いる。これらのうちクロム酸系やクロム
酸とシリカゲルの混合化成処理液でも十分ではあるが、
クロム酸とシリカゲル及び燐酸を含有する化成処理液が
最も適しており、この化成処理液においてクロム酸(C
rOz)、シリカゾル(Si02)、燐1!(H、P
O、)の配合重量比率は燐酸を1とするとクロム酸を1
〜3、シリカゾルを1〜3に設定するのが好ましい、ま
た化成処理液の塗布撤は乾燥状態で5〜60鵡g/m2
程度に設定されるのが好ましく、その乾燥温度は60〜
100℃程度に設定されるのが好ましいが、もちろんこ
れらに限定されるものではない。このように化成処理を
おこなったのちに、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板
の表面に下塗り塗料を塗布する。
ど任意のものを用いることができ、まずこのアルミニウ
ム−亜鉛合金めっト鋼板の表面に化成処理を施す。化成
処理をおこなうにあたって本発明では塗膜の密着性の向
上のためにクロム酸系、クロム酸とシリカゲルを含有す
る系、クロム酸とシリカゲルと燐酸を含有する系などの
化成処理液を用いる。これらのうちクロム酸系やクロム
酸とシリカゲルの混合化成処理液でも十分ではあるが、
クロム酸とシリカゲル及び燐酸を含有する化成処理液が
最も適しており、この化成処理液においてクロム酸(C
rOz)、シリカゾル(Si02)、燐1!(H、P
O、)の配合重量比率は燐酸を1とするとクロム酸を1
〜3、シリカゾルを1〜3に設定するのが好ましい、ま
た化成処理液の塗布撤は乾燥状態で5〜60鵡g/m2
程度に設定されるのが好ましく、その乾燥温度は60〜
100℃程度に設定されるのが好ましいが、もちろんこ
れらに限定されるものではない。このように化成処理を
おこなったのちに、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板
の表面に下塗り塗料を塗布する。
下塗り塗料としてはクロム酸ストロンチュームやクロム
酸カルシウム、クロム酸バリウム、クロム酸亜鉛カリな
どのクロム酸塩を主体とする防錆顔料を配合したエポキ
シ系、エポキシウレタン系、ポリエステル系、高分子ポ
リエステル系の塗料が用いられ、この下塗り塗料にはさ
らに酸化チタンや雲母粉末などを配合するのが好ましい
。クロム酸塩を主体とする防錆顔料の下塗り塗料の樹脂
系に対する配合量は不揮発成分に対して15〜60重量
%が好ましい。15重量%未満であるとこの防錆顔料の
配合による上塗り塗料の塗膜の切断端部でのふくれを防
止する効果が不十分になり、また60重量%を超えても
このふくれ防止効果の向上は望めず、却ってアルミニウ
ム−亜鉛合金めっき鋼板への下塗り塗料の密着性が悪く
なって、折り曲げ加工の際に塗膜が剥がれるなど折り曲
げ加工性が低下することになるものである。アルミニウ
ム−亜鉛合金めっき鋼板へのこの下塗り塗料の塗布厚み
は、乾燥塗膜の厚みで3〜10μが望ましい。厚みが3
μ未満では上塗り塗料の塗膜の切断端部でのふくれを防
止する効果が不十分であり、上塗り塗料の塗膜の耐スク
ラッチ性も低下する。
酸カルシウム、クロム酸バリウム、クロム酸亜鉛カリな
どのクロム酸塩を主体とする防錆顔料を配合したエポキ
シ系、エポキシウレタン系、ポリエステル系、高分子ポ
リエステル系の塗料が用いられ、この下塗り塗料にはさ
らに酸化チタンや雲母粉末などを配合するのが好ましい
。クロム酸塩を主体とする防錆顔料の下塗り塗料の樹脂
系に対する配合量は不揮発成分に対して15〜60重量
%が好ましい。15重量%未満であるとこの防錆顔料の
配合による上塗り塗料の塗膜の切断端部でのふくれを防
止する効果が不十分になり、また60重量%を超えても
このふくれ防止効果の向上は望めず、却ってアルミニウ
ム−亜鉛合金めっき鋼板への下塗り塗料の密着性が悪く
なって、折り曲げ加工の際に塗膜が剥がれるなど折り曲
げ加工性が低下することになるものである。アルミニウ
ム−亜鉛合金めっき鋼板へのこの下塗り塗料の塗布厚み
は、乾燥塗膜の厚みで3〜10μが望ましい。厚みが3
μ未満では上塗り塗料の塗膜の切断端部でのふくれを防
止する効果が不十分であり、上塗り塗料の塗膜の耐スク
ラッチ性も低下する。
この場合、酸化チタンや雲母粉末の添加によって耐スク
ラッチ性の低下を抑えることがで終る。また厚みが10
μを超えると折り曲げ加工性が悪くなる傾向を示すもの
である。このようにアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板
の表面に下塗り塗料を塗布して下塗り塗膜を形成させた
後、この表面にガラス繊維を配合した上塗り塗料を塗布
する。
ラッチ性の低下を抑えることがで終る。また厚みが10
μを超えると折り曲げ加工性が悪くなる傾向を示すもの
である。このようにアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板
の表面に下塗り塗料を塗布して下塗り塗膜を形成させた
後、この表面にガラス繊維を配合した上塗り塗料を塗布
する。
上塗9塗料としては不飽和ポリエステル樹脂塗料やシリ
コン不飽和ポリエステル樹脂塗料のような不飽和ポリエ
ステル樹脂系塗料が用いられるものであり、この上塗り
塗料にはガラス繊維が配合される。ここで特公昭50−
25485号公報「プレコート鋼板」や、特公昭51−
8128号公報[薄片状ガラス入りプレコート鋼板用塗
料]などにおいて開示されているように、塗料に繊維状
やフレーク状、ビーズ状(本発明では塗膜性能の点から
繊維状のものを用いる)のE〃プラスC1fラスを添加
して用いることによって、塗膜の強度を上げると共に高
硬度にし、耐傷付性や耐摩耗性を改善することができる
。そこで本発明においても不飽和ポリエステル樹脂系の
上塗り塗料にガラス繊維を配合することによって、上塗
り塗料の塗膜の強度を上げると共に高硬度にし、耐傷付
性や耐摩耗性を改善するようにしたものである。しかし
ガラス繊維は一般にその表面がOH基のような親水性極
性基で覆われているために塗料との濡れ性が悪くて馴染
まず、塗膜中への均一な分散が難しくて単にガラス繊維
を添加するだけでは塗膜はポーラスとなって却って水分
を通し易くなり、金属基板と塗膜との密着性の低下や亜
鉛イオンの溶出などがあって耐食性が低下してしまうお
それがある。
コン不飽和ポリエステル樹脂塗料のような不飽和ポリエ
ステル樹脂系塗料が用いられるものであり、この上塗り
塗料にはガラス繊維が配合される。ここで特公昭50−
25485号公報「プレコート鋼板」や、特公昭51−
8128号公報[薄片状ガラス入りプレコート鋼板用塗
料]などにおいて開示されているように、塗料に繊維状
やフレーク状、ビーズ状(本発明では塗膜性能の点から
繊維状のものを用いる)のE〃プラスC1fラスを添加
して用いることによって、塗膜の強度を上げると共に高
硬度にし、耐傷付性や耐摩耗性を改善することができる
。そこで本発明においても不飽和ポリエステル樹脂系の
上塗り塗料にガラス繊維を配合することによって、上塗
り塗料の塗膜の強度を上げると共に高硬度にし、耐傷付
性や耐摩耗性を改善するようにしたものである。しかし
ガラス繊維は一般にその表面がOH基のような親水性極
性基で覆われているために塗料との濡れ性が悪くて馴染
まず、塗膜中への均一な分散が難しくて単にガラス繊維
を添加するだけでは塗膜はポーラスとなって却って水分
を通し易くなり、金属基板と塗膜との密着性の低下や亜
鉛イオンの溶出などがあって耐食性が低下してしまうお
それがある。
そこで本発明においては、ガラス繊維の表面をシラン系
カップリング剤で表面処理することによって塗料樹脂へ
のガラス繊維の馴染みを良くするようにしたものである
。不飽和ポリエステル樹脂塗料やシリコン不飽和ポリエ
ステル樹脂塗料のような不飽和ポリエステル樹脂系の塗
料の場合は、ガラス繊維の表面をシラン系カップリング
剤で処理することにより、ガラス繊維と塗料樹脂との間
に濡れ性を持たせてガラス繊維を塗膜中に均一に分・散
させ、塗膜の耐透水性、耐透湿性、耐ガス性などを向上
させることがで外、耐食性を向上させることができるも
のである。
カップリング剤で表面処理することによって塗料樹脂へ
のガラス繊維の馴染みを良くするようにしたものである
。不飽和ポリエステル樹脂塗料やシリコン不飽和ポリエ
ステル樹脂塗料のような不飽和ポリエステル樹脂系の塗
料の場合は、ガラス繊維の表面をシラン系カップリング
剤で処理することにより、ガラス繊維と塗料樹脂との間
に濡れ性を持たせてガラス繊維を塗膜中に均一に分・散
させ、塗膜の耐透水性、耐透湿性、耐ガス性などを向上
させることがで外、耐食性を向上させることができるも
のである。
シラン系カップリング剤としては、化学構造式がCH2
= CHS +(OCH3)3で代表されるビニルタイ
プのもの、 O されるエポキシタイプのもの、 H30 れるメタクリロキシタイプのもの、 HS C3H6S i(OCH3)3で代表されるメル
カプトタイプのもの、その他クロロプロピルタイプのも
の等を用いることができる。
= CHS +(OCH3)3で代表されるビニルタイ
プのもの、 O されるエポキシタイプのもの、 H30 れるメタクリロキシタイプのもの、 HS C3H6S i(OCH3)3で代表されるメル
カプトタイプのもの、その他クロロプロピルタイプのも
の等を用いることができる。
不飽和ポリエステル樹脂系塗料の上塗り塗料は不飽和ポ
リエステル樹脂やシリコン不飽和ポリエステル樹脂と顔
料、溶剤等によって構成されている。そしてこの上塗り
塗料へのシラン系カップリング剤で表面処理したガラス
繊維の配合量は、塗料100重量部に対して8〜40重
量部に設定するのが好ましい。配合量が8重量%未満で
あるとガラス繊維の配合による上塗り塗膜の硬度向上に
よる耐傷付性の効果を十分に得ることができず、また4
0重量%を超えると塗膜の伸びが極端に低下し、折り曲
げ加工性が悪くなるものである。またこのガラス#a維
としてはEガラスやCガラスなどのものを用いることが
できるが、ガラス繊維の直径は3〜30μに繊維長さは
3〜100μにそれぞれ設定されるのが好ましい。不飽
和ポリエステル樹脂系の上塗り塗料は塗膜厚みが20〜
35μと薄くなるように塗布されるが、ガラス繊維の直
径がこれより大きくなると塗膜表面にガラス繊維が配列
して加工時の塗膜に亀裂が発生したり、またガラス繊維
が塗膜から欠落したりし易くなるものであり、ガラス繊
維の直径がこれより小さくなると塗膜の強度の向上の効
果が十分でなくなるものである。またガラス繊維の繊維
長さがこれより長くなると塗料へのガラス繊維の分散が
均一におこなえなくなり、ガラス繊維の繊維長さがこれ
より短くなると塗膜の強度の向上の効果が十分でなくな
るものである。このようにガラス繊維を配合して攪拌す
ることによって塗料化をし、アルミニウム−亜鉛合金め
っ柊鋼板に施した下塗り塗膜の上に塗布することによっ
て上塗り塗膜を形成させ、塗装鋼板に仕上げるものであ
る。
リエステル樹脂やシリコン不飽和ポリエステル樹脂と顔
料、溶剤等によって構成されている。そしてこの上塗り
塗料へのシラン系カップリング剤で表面処理したガラス
繊維の配合量は、塗料100重量部に対して8〜40重
量部に設定するのが好ましい。配合量が8重量%未満で
あるとガラス繊維の配合による上塗り塗膜の硬度向上に
よる耐傷付性の効果を十分に得ることができず、また4
0重量%を超えると塗膜の伸びが極端に低下し、折り曲
げ加工性が悪くなるものである。またこのガラス#a維
としてはEガラスやCガラスなどのものを用いることが
できるが、ガラス繊維の直径は3〜30μに繊維長さは
3〜100μにそれぞれ設定されるのが好ましい。不飽
和ポリエステル樹脂系の上塗り塗料は塗膜厚みが20〜
35μと薄くなるように塗布されるが、ガラス繊維の直
径がこれより大きくなると塗膜表面にガラス繊維が配列
して加工時の塗膜に亀裂が発生したり、またガラス繊維
が塗膜から欠落したりし易くなるものであり、ガラス繊
維の直径がこれより小さくなると塗膜の強度の向上の効
果が十分でなくなるものである。またガラス繊維の繊維
長さがこれより長くなると塗料へのガラス繊維の分散が
均一におこなえなくなり、ガラス繊維の繊維長さがこれ
より短くなると塗膜の強度の向上の効果が十分でなくな
るものである。このようにガラス繊維を配合して攪拌す
ることによって塗料化をし、アルミニウム−亜鉛合金め
っ柊鋼板に施した下塗り塗膜の上に塗布することによっ
て上塗り塗膜を形成させ、塗装鋼板に仕上げるものであ
る。
ここで上塗り塗膜の透湿度を試験するために、シラン系
カップリング剤で表面処理した直径が13μで繊維長さ
が30〜50μのガラス繊維を0重量%、10重量%、
20重量%、30重量%の4水準で不飽和ポリエステル
樹脂塗料に添加し、これをフッ素樹脂クリアー塗装板に
バーコーターによって乾燥塗膜厚で50μとなるように
塗布し、5〜10分のセツティングののちに雰囲気温度
140℃の電気炉で10分間焼き付けをおこない、塗膜
を塗装板から剥離することによって供試フリーフィルム
を得た。そしてこのフィルムをJISZ 0208に
準拠して温度40℃±0.5℃、湿度90±2%RHの
条件で透湿試験を20時間と72時間とについて実施し
た。第1表に示す結果のようにガラス繊維の添加量が1
0重量%程度までは透湿度に関係せず、10重量%を超
えると添加量の増加によって透湿度が低トすることが見
られる。
カップリング剤で表面処理した直径が13μで繊維長さ
が30〜50μのガラス繊維を0重量%、10重量%、
20重量%、30重量%の4水準で不飽和ポリエステル
樹脂塗料に添加し、これをフッ素樹脂クリアー塗装板に
バーコーターによって乾燥塗膜厚で50μとなるように
塗布し、5〜10分のセツティングののちに雰囲気温度
140℃の電気炉で10分間焼き付けをおこない、塗膜
を塗装板から剥離することによって供試フリーフィルム
を得た。そしてこのフィルムをJISZ 0208に
準拠して温度40℃±0.5℃、湿度90±2%RHの
条件で透湿試験を20時間と72時間とについて実施し
た。第1表に示す結果のようにガラス繊維の添加量が1
0重量%程度までは透湿度に関係せず、10重量%を超
えると添加量の増加によって透湿度が低トすることが見
られる。
上記のようにして得られる塗装鋼板にあっては、アルミ
ニウム−亜鉛めっト鋼板の表面の化成処理はクロム酸系
の化成処理液によっておこなわれているために、この化
成処理膜で基板と塗膜との密着性を向上させることがで
きると共に、またクロム酸塩を主体とした防錆顔料が配
合された下塗り塗料を用いているために下塗り塗膜で上
塗り塗膜と基板との間の密着性を向上させることができ
、この結果クロム酸系化成処理とクロム酸塩を主体とす
る防錆顔料を配合した下塗り塗料との相乗作用で基板と
塗膜との密着性を高度に確保して、切断端部の塗膜ふく
れの発生を防止することができるものである。そしてこ
のようにクロム酸系化成処理液で化成処理をおこなうと
塗膜の耐スクラッチ性など耐傷付性が低下する傾向が生
じるが、上塗り塗料に配合したガラス繊維によって塗膜
の硬度を高めて耐傷付性の低下を防いで耐スクラッチ性
などを向上させることができるものであり、しかもこの
ときガラス繊維はシラン系カップリング剤で表面処理さ
れた状態で不飽和ポリエステル樹脂系の上塗り塗料に配
合するようにしであるために、シラン系カップリング剤
の作用で不飽和ポリエステル樹脂系上塗り塗料中の樹脂
などに対するガラス繊維の濡れ性が良くなり、水分の透
過性が高くなるようなことなくガラス繊維の配合による
塗膜強度と塗膜硬度の向上を有効に発揮させるこ次に本
発明を実施例によって例証する。
ニウム−亜鉛めっト鋼板の表面の化成処理はクロム酸系
の化成処理液によっておこなわれているために、この化
成処理膜で基板と塗膜との密着性を向上させることがで
きると共に、またクロム酸塩を主体とした防錆顔料が配
合された下塗り塗料を用いているために下塗り塗膜で上
塗り塗膜と基板との間の密着性を向上させることができ
、この結果クロム酸系化成処理とクロム酸塩を主体とす
る防錆顔料を配合した下塗り塗料との相乗作用で基板と
塗膜との密着性を高度に確保して、切断端部の塗膜ふく
れの発生を防止することができるものである。そしてこ
のようにクロム酸系化成処理液で化成処理をおこなうと
塗膜の耐スクラッチ性など耐傷付性が低下する傾向が生
じるが、上塗り塗料に配合したガラス繊維によって塗膜
の硬度を高めて耐傷付性の低下を防いで耐スクラッチ性
などを向上させることができるものであり、しかもこの
ときガラス繊維はシラン系カップリング剤で表面処理さ
れた状態で不飽和ポリエステル樹脂系の上塗り塗料に配
合するようにしであるために、シラン系カップリング剤
の作用で不飽和ポリエステル樹脂系上塗り塗料中の樹脂
などに対するガラス繊維の濡れ性が良くなり、水分の透
過性が高くなるようなことなくガラス繊維の配合による
塗膜強度と塗膜硬度の向上を有効に発揮させるこ次に本
発明を実施例によって例証する。
K1九
厚みが0.4mm、55.0%Al−43,4%Zn−
1,6%Siの合金めっきを80g/m2(片面)で施
したアルミニウム−亜鉛めっき鋼板を基板として用い、
クロム酸ニジリカゲル:燐酸=2:2:1の重量比率で
配合されたクロム酸基化成処理液をこの基板の表面に処
理被膜量50mg/m2(片面)でロール塗布すると共
に90℃、20秒の条件で乾燥することによって、アル
ミニウム−亜鉛めっき鋼板を化成処理した。
1,6%Siの合金めっきを80g/m2(片面)で施
したアルミニウム−亜鉛めっき鋼板を基板として用い、
クロム酸ニジリカゲル:燐酸=2:2:1の重量比率で
配合されたクロム酸基化成処理液をこの基板の表面に処
理被膜量50mg/m2(片面)でロール塗布すると共
に90℃、20秒の条件で乾燥することによって、アル
ミニウム−亜鉛めっき鋼板を化成処理した。
次に防錆顔料としてクロム酸ストロンチウムが25重量
%、クロム酸カルシウムが25重量%それぞれ配合され
たエポキシ樹脂系下塗り塗料をアルミニウム−亜鉛めっ
き鋼板の化成処理した表面に塗布した。塗布は乾燥塗膜
厚が4μになるようにロール塗布によっておこない、2
00℃、60秒の条件で乾燥することによって下塗り塗
膜を形成させた。
%、クロム酸カルシウムが25重量%それぞれ配合され
たエポキシ樹脂系下塗り塗料をアルミニウム−亜鉛めっ
き鋼板の化成処理した表面に塗布した。塗布は乾燥塗膜
厚が4μになるようにロール塗布によっておこない、2
00℃、60秒の条件で乾燥することによって下塗り塗
膜を形成させた。
さらに不飽和ポリエステル樹脂系上塗り塗料(日本ペイ
ンド株式会社製スーパーラックDIFF−60艶消、青
色)に、直径が13μ、繊維長が30〜50μでエポキ
シタイプのシランカップリング剤で表面処理されたがラ
ス繊維を塗料100重量部に対して20重量部宛で添加
し、これをアルミニウム−亜鉛めっか鋼板の下塗り塗膜
上に塗布した。塗布は乾燥!!!膜厚が20μになるよ
うにロール塗布によっておこない、200℃、60秒の
条件で乾燥することによって上塗り塗膜を形成させ、塗
装アルミニウム−亜鉛めっ外鋼板を得た。
ンド株式会社製スーパーラックDIFF−60艶消、青
色)に、直径が13μ、繊維長が30〜50μでエポキ
シタイプのシランカップリング剤で表面処理されたがラ
ス繊維を塗料100重量部に対して20重量部宛で添加
し、これをアルミニウム−亜鉛めっか鋼板の下塗り塗膜
上に塗布した。塗布は乾燥!!!膜厚が20μになるよ
うにロール塗布によっておこない、200℃、60秒の
条件で乾燥することによって上塗り塗膜を形成させ、塗
装アルミニウム−亜鉛めっ外鋼板を得た。
ル(jl−
上塗り塗料へのがラス繊維の添加量を塗料100重量部
に対して5重tSに設定した他は実施例と同様にして、
塗装アルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得た。
に対して5重tSに設定した他は実施例と同様にして、
塗装アルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得た。
ル致1」ユ
上塗り塗料へのガラス繊維の添加量を塗料100重量部
に対して60重量部に設定した他は実施例と同様にして
、塗装アルミニウム−亜鉛めっ外鋼板を得た。
に対して60重量部に設定した他は実施例と同様にして
、塗装アルミニウム−亜鉛めっ外鋼板を得た。
ル鴬JLL
上塗り塗料に添加するガラス繊維として直径が1μのも
のを用いるようにした他は実施例と同様にして、塗装ア
ルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得た。
のを用いるようにした他は実施例と同様にして、塗装ア
ルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得た。
ル1j〔(
上塗り塗料lこ添加するガラス繊維として直径が50μ
のものを用いるようにした他は実施例と同様にして、塗
装アルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得た。
のものを用いるようにした他は実施例と同様にして、塗
装アルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得た。
ル上1
上塗り塗料に添加する〃ラスwL雑として繊維長が1〜
2μのものを用いるようにした他は実施例と同様にして
、塗装アルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得た。
2μのものを用いるようにした他は実施例と同様にして
、塗装アルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得た。
比1舛J□
上塗り塗料に添加するがラス繊維として繊維長が130
〜150μのものを用いるようにした他は実施例と同様
にして、塗装アルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得た。
〜150μのものを用いるようにした他は実施例と同様
にして、塗装アルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得た。
ル(」LL
上塗り塗料に添加するガラス繊維としてカップリング剤
による処理をおこなっていないものを用いるようにした
他は実施例と同様にして、塗装アルミニウム−亜鉛めっ
き鋼板を得た。
による処理をおこなっていないものを用いるようにした
他は実施例と同様にして、塗装アルミニウム−亜鉛めっ
き鋼板を得た。
ルI清」−
上塗り塗料としてガラス繊維を添加しないものを用いる
ようにした他は実施例と同様にしで、塗装アルミニウム
−亜鉛めっき鋼板を得た。
ようにした他は実施例と同様にしで、塗装アルミニウム
−亜鉛めっき鋼板を得た。
ル較1」−
下塗り塗料として防錆顔料を添加しないものを用いるよ
うにした他は実施例と同様にして、塗装アルミニウム−
亜鉛めっき鋼板を得た。
うにした他は実施例と同様にして、塗装アルミニウム−
亜鉛めっき鋼板を得た。
ルIJIよ」−
防錆顔料としてクロム酸ストロンチウムを5重量%、ク
ロム酸カルシウムを5重置%配合して調製した下塗り塗
料を用いるようにした他は実施例と同様にして、塗装ア
ルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得た。
ロム酸カルシウムを5重置%配合して調製した下塗り塗
料を用いるようにした他は実施例と同様にして、塗装ア
ルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得た。
埼勢餘1Y
防錆顔料としてクロム酸ストロンチウムヲ40重量%、
クロム酸カルシウムを40重量%配合して調製した下塗
り塗料を用いるようにした他は実施例と同様にして、塗
装アルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得た。
クロム酸カルシウムを40重量%配合して調製した下塗
り塗料を用いるようにした他は実施例と同様にして、塗
装アルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得た。
比l自呼↓」ユ
厚みが0.41fiI6の225の亜鉛鉄板を基板とし
て用い、リン酸亜鉛系化成処理液(日本パーカライシン
グ社製ボンデライ)103)をこの基板の表面に被膜量
1,0g7m2で浸漬処理することによって亜鉛鉄板を
化成処理した。次に防錆顔料としてクロム酸ストロンチ
ウムが10重量%配合されたエポキシ樹脂系下塗り塗料
を亜鉛鉄板の化成処理した表面に塗布した。塗布は乾燥
塗膜厚が4μになるようにロール塗布によっておこない
、200’C,60秒の条件で乾燥することによって下
塗り塗膜を形成させた。さらに不飽和ポリエステル樹脂
系上塗り塗料(日本ペイント株式会社製スーパーラック
DIFF−60艶消、青色)に、直径が13μ、繊維長
が30〜50μでカップリング剤によって処理しないガ
ラス繊維を塗料100重量部に対して20重量部宛で添
加し、これを亜鉛鉄板の下塗り塗膜上に塗布した。塗布
は乾燥塗膜厚が20μになるようにロール塗布によって
おこない、200℃、60秒の条件で乾燥することによ
って上塗り塗膜を形成させ、塗装亜鉛鉄板を得た。
て用い、リン酸亜鉛系化成処理液(日本パーカライシン
グ社製ボンデライ)103)をこの基板の表面に被膜量
1,0g7m2で浸漬処理することによって亜鉛鉄板を
化成処理した。次に防錆顔料としてクロム酸ストロンチ
ウムが10重量%配合されたエポキシ樹脂系下塗り塗料
を亜鉛鉄板の化成処理した表面に塗布した。塗布は乾燥
塗膜厚が4μになるようにロール塗布によっておこない
、200’C,60秒の条件で乾燥することによって下
塗り塗膜を形成させた。さらに不飽和ポリエステル樹脂
系上塗り塗料(日本ペイント株式会社製スーパーラック
DIFF−60艶消、青色)に、直径が13μ、繊維長
が30〜50μでカップリング剤によって処理しないガ
ラス繊維を塗料100重量部に対して20重量部宛で添
加し、これを亜鉛鉄板の下塗り塗膜上に塗布した。塗布
は乾燥塗膜厚が20μになるようにロール塗布によって
おこない、200℃、60秒の条件で乾燥することによ
って上塗り塗膜を形成させ、塗装亜鉛鉄板を得た。
K暫に1影
上塗り塗料としてガラス繊維を添加しないものを用いる
ようにした他は比較例12と同様にして、塗装亜鉛鉄板
を得た。
ようにした他は比較例12と同様にして、塗装亜鉛鉄板
を得た。
K1に11
防錆顔料としてクロム酸ストロンチウムを10重量部添
加して下塗り塗料を調製し、また上塗り塗料としてガラ
ス繊維を添加しないものを用いるようにした他は実施例
と同様にして、塗装アルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得
た。
加して下塗り塗料を調製し、また上塗り塗料としてガラ
ス繊維を添加しないものを用いるようにした他は実施例
と同様にして、塗装アルミニウム−亜鉛めっき鋼板を得
た。
上記実施例及び比較例1乃至14によって得た塗装アル
ミニウム−亜鉛めっき鋼板や塗装亜鉛鉄板について、耐
傷付性、加工性、耐食性の試験をおこなった。結果を第
2表に示す。ここで第2衰の「耐傷付性」における「鉛
筆硬度」はJIS D 0202に基づいて試験を
おこなった。また「耐傷付性」における「コインスクラ
ッチ」は、塗膜表面を10円硬貨で45度の角度で引っ
掻くことによって試験をおこない、塗膜に生じた引っ掻
き傷の程度にて5段階評価をし、下塗り塗膜に達してい
ない場合を「5」、10%下塗り塗膜に達する場合を「
4」、30%下塗り塗膜に達する場合を「3」、70%
下塗り塗膜に達する場合を「2」、100%下塗り塗膜
に達する場合を[1]とそれぞれ表示した。
ミニウム−亜鉛めっき鋼板や塗装亜鉛鉄板について、耐
傷付性、加工性、耐食性の試験をおこなった。結果を第
2表に示す。ここで第2衰の「耐傷付性」における「鉛
筆硬度」はJIS D 0202に基づいて試験を
おこなった。また「耐傷付性」における「コインスクラ
ッチ」は、塗膜表面を10円硬貨で45度の角度で引っ
掻くことによって試験をおこない、塗膜に生じた引っ掻
き傷の程度にて5段階評価をし、下塗り塗膜に達してい
ない場合を「5」、10%下塗り塗膜に達する場合を「
4」、30%下塗り塗膜に達する場合を「3」、70%
下塗り塗膜に達する場合を「2」、100%下塗り塗膜
に達する場合を[1]とそれぞれ表示した。
「加工性」の「折曲げ性」は、厚み0 、4 amの4
枚の鋼板をはさんで試験片を180度の角度で折曲げ、
折曲部にセロハンテープを接着して剥がしたときのセロ
ハンテープへの塗膜の接着度合を判定することによって
試験をおこない、セロハンテープへの塗膜の付着無しを
「○」、セロハンテープへノ塗膜の付着が30%以下の
場合を「Δ」、セロハンテープへの付着が30%を超え
るものを[×]で表示した。「耐食性]のfitエツジ
クリープ性」は、試験片の三辺の端面及び表面と裏面を
ポリエステルテ−プでシールし、この−辺の端面を露出
させた試験片を塩水噴霧試験機(JIS K 54
00)に1000hr暴露して、シールしていない露出
端面からの塗膜のブリスターふくれ状態を評価すること
で試験をおこない、そのブリスター最大長さを表示した
。「耐食性」の[塩水噴霧試験400hrJは、平板の
ままの試験片(「平面部」に表示)、0.4IIII1
1厚さの2枚の鋼板をはさんで180度の角度で折り曲
げた試験片(「2T折曲部」に表示)、NTカッター(
「クロスカット部」に表示)にて塗装面から基板に達す
る傷をクロス状につけた試験片をそれぞれ用い、各試験
片の端面をポリエステルテープでシールしてこれを塩水
噴霧試験fi(JISK5400)に4000hr暴露
し、その外観を評価することによって試験をおこない、
塗膜表面に異常のないものを「◎」、塗膜ブリスターあ
るいは白錆の発生が30%以下のものをrOJ、塗膜ブ
リスターあるいは白錆の発生が30%を超えるものを「
Δ」、赤錆の発生したものを「×」で表示した。
枚の鋼板をはさんで試験片を180度の角度で折曲げ、
折曲部にセロハンテープを接着して剥がしたときのセロ
ハンテープへの塗膜の接着度合を判定することによって
試験をおこない、セロハンテープへの塗膜の付着無しを
「○」、セロハンテープへノ塗膜の付着が30%以下の
場合を「Δ」、セロハンテープへの付着が30%を超え
るものを[×]で表示した。「耐食性]のfitエツジ
クリープ性」は、試験片の三辺の端面及び表面と裏面を
ポリエステルテ−プでシールし、この−辺の端面を露出
させた試験片を塩水噴霧試験機(JIS K 54
00)に1000hr暴露して、シールしていない露出
端面からの塗膜のブリスターふくれ状態を評価すること
で試験をおこない、そのブリスター最大長さを表示した
。「耐食性」の[塩水噴霧試験400hrJは、平板の
ままの試験片(「平面部」に表示)、0.4IIII1
1厚さの2枚の鋼板をはさんで180度の角度で折り曲
げた試験片(「2T折曲部」に表示)、NTカッター(
「クロスカット部」に表示)にて塗装面から基板に達す
る傷をクロス状につけた試験片をそれぞれ用い、各試験
片の端面をポリエステルテープでシールしてこれを塩水
噴霧試験fi(JISK5400)に4000hr暴露
し、その外観を評価することによって試験をおこない、
塗膜表面に異常のないものを「◎」、塗膜ブリスターあ
るいは白錆の発生が30%以下のものをrOJ、塗膜ブ
リスターあるいは白錆の発生が30%を超えるものを「
Δ」、赤錆の発生したものを「×」で表示した。
第2表の結果、実施例のものは耐傷付性、加工性、耐食
性のいずれにおいても優れることが確認される。これに
対してガラス繊維にカップリング剤で表面処理を施して
いない比較例7や防錆顔料を配合していない下塗り塗料
を用いた比較例9では耐食性が劣り、また上塗り塗料に
ガラス繊維を配合していない比較例8では表面硬度が低
くて耐傷付性が劣ることが確認される。
性のいずれにおいても優れることが確認される。これに
対してガラス繊維にカップリング剤で表面処理を施して
いない比較例7や防錆顔料を配合していない下塗り塗料
を用いた比較例9では耐食性が劣り、また上塗り塗料に
ガラス繊維を配合していない比較例8では表面硬度が低
くて耐傷付性が劣ることが確認される。
[発明の効果J
上述のように本発明は、クロム酸系化成処理液で化成処
理されたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板の表面にク
ロム酸塩を主体とした防錆顔料が配合された下塗り塗料
の塗膜が形成されていると共に、この下塗り塗膜の表面
にシラン系カップリング剤で表面処理されたガラス繊維
を配合した不飽和ポリエステル樹脂系上塗り塗料の上塗
り塗膜が形成されているものであるから、クロム酸系化
成処理とクロム酸塩を主体とする防錆顔料を配合した下
塗り塗料との両者の作用で基板と塗膜との密着性を高度
に向上させることがで外、切断端部の塗膜ふくれの発生
を防止することができるものであり、またこのようにク
ロム酸系化成処理液で化成処理をおこなうようにしたに
もかかわらず上塗り塗料に配合したガラス繊維によって
塗膜の硬度を高め、耐スクラッチ性などの耐傷付性の低
下を防いで耐スクラッチ性などを向上させることかでか
、シかもこのときガラス繊維はシラン系カップリング剤
で表面処理された状態で不飽和ポリエステル樹脂系の上
塗り塗料に配合するようにしてあって、シラン系カップ
リング剤の作用で不飽和ポリエステル樹脂系上塗り塗料
中の樹脂などに対するガラス繊維の濡れ性が良(なり、
水分の透過性が高くなるようなことなくガラス繊維の配
合による塗膜硬度の向上の効果を有効に発揮させること
ができるものである。
理されたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板の表面にク
ロム酸塩を主体とした防錆顔料が配合された下塗り塗料
の塗膜が形成されていると共に、この下塗り塗膜の表面
にシラン系カップリング剤で表面処理されたガラス繊維
を配合した不飽和ポリエステル樹脂系上塗り塗料の上塗
り塗膜が形成されているものであるから、クロム酸系化
成処理とクロム酸塩を主体とする防錆顔料を配合した下
塗り塗料との両者の作用で基板と塗膜との密着性を高度
に向上させることがで外、切断端部の塗膜ふくれの発生
を防止することができるものであり、またこのようにク
ロム酸系化成処理液で化成処理をおこなうようにしたに
もかかわらず上塗り塗料に配合したガラス繊維によって
塗膜の硬度を高め、耐スクラッチ性などの耐傷付性の低
下を防いで耐スクラッチ性などを向上させることかでか
、シかもこのときガラス繊維はシラン系カップリング剤
で表面処理された状態で不飽和ポリエステル樹脂系の上
塗り塗料に配合するようにしてあって、シラン系カップ
リング剤の作用で不飽和ポリエステル樹脂系上塗り塗料
中の樹脂などに対するガラス繊維の濡れ性が良(なり、
水分の透過性が高くなるようなことなくガラス繊維の配
合による塗膜硬度の向上の効果を有効に発揮させること
ができるものである。
Claims (4)
- (1)クロム酸系化成処理液で化成処理されたアルミニ
ウム−亜鉛合金めっき鋼板の表面にクロム酸塩を主体と
した防錆顔料が配合された下塗り塗料の塗膜が形成され
ていると共に、この下塗り塗膜の表面にシラン系カップ
リング剤で表面処理されたガラス繊維を配合した不飽和
ポリエステル樹脂系上塗り塗料の上塗り塗膜が形成され
て成ることを特徴とする塗装鋼板。 - (2)下塗り塗料にはクロム酸塩を主体とする防錆顔料
が下塗り塗料中の不揮発分に対して15〜60重量%配
合されて成ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の塗装鋼板。 - (3)ガラス繊維は直径が3〜30μで、繊維長さが3
〜100μであることを特徴とする特許請求の範囲第1
項又は第2項記載の塗装鋼板。 - (4)不飽和ポリエステル樹脂系上塗り塗料におけるガ
ラス繊維の配合量は8〜40重量%であることを特徴と
する特許請求の範囲第1項乃至第3項のいずれかに記載
の塗装鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15187886A JPS635938A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | 塗装鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15187886A JPS635938A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | 塗装鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS635938A true JPS635938A (ja) | 1988-01-11 |
| JPH0467502B2 JPH0467502B2 (ja) | 1992-10-28 |
Family
ID=15528178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15187886A Granted JPS635938A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | 塗装鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS635938A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5640543A (en) * | 1979-09-08 | 1981-04-16 | Nippon Steel Corp | Wearrproof anticorrosive painted steel plate and its manufacture |
| JPS58120784A (ja) * | 1982-01-07 | 1983-07-18 | Daido Kohan Kk | アルミニウム−亜鉛合金メツキ鋼板を基板とした塗装鋼板 |
| JPS59159336A (ja) * | 1983-03-02 | 1984-09-08 | 日新製鋼株式会社 | 塗装Al−Zn合金メツキ鋼板 |
-
1986
- 1986-06-26 JP JP15187886A patent/JPS635938A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5640543A (en) * | 1979-09-08 | 1981-04-16 | Nippon Steel Corp | Wearrproof anticorrosive painted steel plate and its manufacture |
| JPS58120784A (ja) * | 1982-01-07 | 1983-07-18 | Daido Kohan Kk | アルミニウム−亜鉛合金メツキ鋼板を基板とした塗装鋼板 |
| JPS59159336A (ja) * | 1983-03-02 | 1984-09-08 | 日新製鋼株式会社 | 塗装Al−Zn合金メツキ鋼板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0467502B2 (ja) | 1992-10-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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