JPS6360372B2 - - Google Patents

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JPS6360372B2
JPS6360372B2 JP57098927A JP9892782A JPS6360372B2 JP S6360372 B2 JPS6360372 B2 JP S6360372B2 JP 57098927 A JP57098927 A JP 57098927A JP 9892782 A JP9892782 A JP 9892782A JP S6360372 B2 JPS6360372 B2 JP S6360372B2
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JP
Japan
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emulsion
silver halide
layer
silver
photographic
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JP57098927A
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Publication date
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Publication of JPS6360372B2 publication Critical patent/JPS6360372B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/46—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein having more than one photosensitive layer

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、新芏なハロゲン化銀写真感光材料に
関し、さらに詳しくは、高感床、高コントラスト
で最高濃床の高い画像を埗るハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。 銀から成る写真画像に関しお、画像の光孊濃床
ず画像構成する単䜍面積圓り銀量の比を䞀般に被
芆力ず呌んで、画像を構成する銀の光孊的効率の
評䟡の尺床ずしおいる。ハロゲン化銀写真感光局
の被芆力は䞀般に、ハロゲン化銀粒子のサむズが
小さいほど倧きく、粒子サむズが倧になるほど䜎
䞋する。䞀方、ハロゲン化銀乳剀局の感床は、䞀
般にハロゲン化銀粒子のサむズが倧きいほど高く
なるので高感床の写真感光材料には粒子サむズの
倧きいハロゲン化銀乳剀が甚いられる。埓぀お高
感床の写真感光材料は、䞀定の画像濃床を埗るの
に単䜍面積圓り倧なる銀量を必芁ずする。蚀い換
えれば、高い感床ず必芁な最倧画像濃床の双方を
埗るために写真感光材料䞊の単䜍面積圓りにより
倚くの銀塩を含有させなければならない。これが
埓来の高感床写真感光材料の実情であ぀た。 本発明におけるハロゲン化銀の粒子サむズず
は、球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎埄
で衚わし、他の圢状の粒子䟋えば、立方䜓、平
板などの堎合は同䜓積の球の盎埄で衚わすこず
ずする。 高感床を維持したたた被芆力を改良する詊みの
ひず぀ずしお、高感床粗粒子ハロゲン化銀乳剀に
皮々のポリマヌを添加する技術が英囜特蚱第
1048057号、同第1039471号、米囜特蚱第3043697
号、同第3446618号各明现曞に蚘茉されおいる。
これらはいづれも、被芆力を高める効果は若干あ
るが充分でなく、しかも塗垃膜の匷床を匱めるも
のであり奜たしくない。特に珟圚䞀般的に䜿甚さ
れおいる自動珟像機では塗垃膜の匷床の匱いもの
を甚いるず膜䞭のれラチンが䞀郚分珟像液又は定
着液に溶け出し自動珟像機の搬送ロヌラヌに附着
し、これが感光材料に転写されお写真画像の汚染
を匕き起すずいう䞍郜合が生じる。 䞀方、米囜特蚱第2996382号及び同第3178282号
各明现曞には衚面朜像型ハロゲン化銀粗粒子ず内
郚にカブリ栞を有するハロゲン化銀埮粒子を同䞀
局又は臚接局に担持させたハロゲン化銀写真感光
材料を甚いお高感床で高コントラストか぀高被芆
力の写真画像を埗るこずが蚘茉されおいる。この
方法によれば、たず衚面朜像型ハロゲン化銀粗粒
子が珟像され、この珟像による生成物がその近傍
の内郚にカブリ栞を有するハロゲン化銀埮粒子を
攻撃しおその珟像を匕き起すものず考えられおい
る。 しかしながら、この方法は、高感粗粒子ず内郚
のかぶ぀た埮粒子を甚いるため珟像銀の圢態が倧
きなモトルになり易く粒状性が悪い。たた埗られ
た画像の色調が耐色味を垯びるずいう問題もあ
る。曎に、自動珟像機などを甚いお珟像济から停
止济を通らずに盎接定着济に通すず写真材料にム
ラ状の汚れが発生するずいう問題点もある。 埓぀お、本発明の目的は、高感床、高コントラ
ストで最高濃床の高い画像を䞎えるハロゲン化銀
写真感光材料を提䟛するこずである。 本発明の他の目的は、粒状性が改良され、玔黒
調の色調を䞎えるハロゲン化銀写真感光材料を提
䟛するこずである。 本発明の他の目的は、停止济を甚いなくずも汚
れの発生しにくいハロゲン化銀写真感光材料を提
䟛するこずである。 本発明者等は、䞊蚘目的を達成するために鋭意
研究を行な぀たずころ次の写真感光材料によ぀お
達成しえるこずを芋い出した。すなわち、支持䜓
䞊にハロゲン化銀乳剀局ず保護局ずを順次有した
ハロゲン化銀写真感光材料においお、該ハロゲン
化銀乳剀局が少なくずも䞊局ず䞋局ずの局から
なり、該䞊局に感光性ハロゲン化銀乳剀を含有
し、該䞋局に感光性ハロゲン化銀乳剀ず内郚のか
ぶ぀たハロゲン化銀乳剀ずを含有し、内郚のかぶ
぀たハロゲン化銀の粒子サむズが該䞊局の感光性
ハロゲン化銀ず該䞋局の感光性ハロゲン化銀乳剀
のハロゲン化銀粒子サむズよりも小さいするこず
によ぀お達成しえた。 本発明で甚いられる䞊局の感光性ハロゲン化銀
乳剀ず䞋局の感光性ハロゲン化銀乳剀ずは同䞀の
ものであ぀おもよく、たた異な぀たものであ぀お
もよい。感床に぀いおいえば、䞋局の感光性ハロ
ゲン化銀乳剀の感床が䞊局の感光性ハロゲン化銀
の感床を同等かより䜎いものが奜たしい。さらに
詳しくは、䞊局ず䞋局の感光性ハロゲン化銀の感
床の比が1.5〜100のものが奜たしい。さ
らに詳しくは1.5〜10のものが奜たしい。 本発明においお「感光性」ずは、䞊局の感光性
ハロゲン化銀乳剀たたは䞋局の感光性ハロゲン化
銀乳剀の感床が、内郚のかぶ぀たハロゲン化銀乳
剀の感床よりも高いこずを意味しおいる。より具
䜓的には内郚のかぶ぀たハロゲン化銀乳剀の感床
の10倍以䞊、より奜たしくは100倍以䞊の感床を
有するこずを意味する。 ここでの感床ずは、䞋蚘に瀺した感床ず同様に
定矩されるものである。 感光性ハロゲン化銀乳剀にはたずえば衚面朜像
型乳剀などのような通垞のハロゲン化銀乳剀が甚
いられる。 ここで衚面朜像型のハロゲン化銀乳剀ずは、
〜1/100秒露光埌䞋蚘に瀺す衚面珟像(A)の方法及
び内郚珟像(B)の方法で珟像した堎合に、衚面珟像
(A)で埗られた感床が内郚珟像(B)で埗られた感床よ
り倧になる乳剀、奜たしくは前者の感床が埌者の
それの倍以䞊ずなる乳剀である。ここで感床は
次のように定矩される。 100Eh は感床、Ehは最倧濃床Dmaxず最小濃
床Dminの䞁床䞭間の濃床1/2Dmax
Dminを埗るに芁する露光量を瀺す。 〔衚面珟像(A)〕 䞋方凊方の珟像液䞭で、枩床20℃においお10分
間珟像する。 −メチル−−アミノプノヌルヘミ硫酞
塩 2.5 アスコルビン酞 10 メタ硌酞ナトリりム・四氎塩 35 臭化カリ  氎を加えお  〔内郚珟像(B)〕 赀血塩ずプノサフニン0.0126
を含む挂癜液䞭で玄20℃で10分間凊理し、次いで
10分間氎掗埌、䞋蚘凊方の珟像液䞭で、20℃にお
いお10分間珟像する。 −メチル−−アミノプノヌルヘミ硫酞
塩 2.5 アスコルビン酞 10 メタほう酞ナトリりム四氎塩 35 臭化カリ  チオ硫酞゜ヌダ  氎を加えお  衚面朜像型のハロゲン化銀ずしおは沃化銀を含
むものが奜たしく、具䜓的には塩沃化銀、塩沃臭
化銀、を甚いるこずができる。ここで沃化銀の含
量は0.1〜30モル、特に0.5〜10モルの範囲で
あるこずが奜たしい。平均粒子サむズは内郚にカ
ブリ栞を有するハロゲン化銀乳剀よりも倧きいこ
ずが奜たしく、特に0.6Ό以䞊であるこずが奜た
しい。粒子サむズ分垃は狭くおも広くおもいずれ
でもよい。乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は立方䜓、
八面䜓のような芏則的regularな結晶圢を有
するものでもよく、たた球状、板状などのような
倉則的irrelgularな結晶圢を有するものでも
或いはこれらの結晶圢の耇合圢を有するものでも
よい。皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよ
い。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
The Focal Press刊、1964幎などに蚘茉され
た方法を甚いお調敎するこずができる。すなわ
ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、たた可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反
応させる圢匏ずしおは片偎混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、すなわ
ちいわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を
甚いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀がえられる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩た
たはその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。 本発明の感光材料に甚いる内郚にカブリ栞を有
するハロゲン化銀乳剀ずしおは、銀量換算で
m2になるように透明支持䜓䞊に塗垃した詊隓
片を露光せずに−19むヌストマン・コダツク
瀟指定珟像液で35℃、分間珟像したずき0.5
以䞋の透過カブリ濃床支持䜓自䜓の濃床は陀
くを䞎え、同䞀の詊隓片を露光せずに−19に
沃化カリりムを0.5加えた珟像液で35℃、
分間珟像したずき1.0以䞊の透過カブリ濃床
支持䜓自䜓の濃床は陀くを䞎える乳剀が甚い
られる。 内郚にカブリ栞を有するハロゲン化銀乳剀は公
知の皮々の手法で調補するこずができる。カブら
せ方法ずしおは光や線を照射する方法、還元
剀、金化合物若しくは含硫黄化合物などで化孊的
にカブリ栞を䜜る方法及び乳剀の補造を䜎pAg、
高PHの条件で行うなどの方法がある。内郚のみに
カブリ栞を䜜るには䞊蚘の方法でハロゲン化銀粒
子の内郚及び衚面を共にカブらせた埌、衚面のカ
ブリ栞を赀血塩溶液で挂癜する手法があるが、よ
り奜たしいのはたず䜎pAg、高PHによる方法又は
化孊的にカブらせ方法でも぀おカブリ栞を有する
コア乳剀を調補し、次いでこのコア乳剀の呚囲に
シ゚ル乳剀をかぶらせる手法である。このコア−
シ゚ル乳剀の調補法は公知であり、実斜に圓぀お
は䟋えば米囜特蚱第3206313号明现曞の蚘茉を参
照できる。 内郚にカブリ栞を有するハロゲン化銀乳剀は衚
面朜像型ハロゲン化銀乳剀よりも小さい平均粒子
サむズを有するもので、1.0Ό以䞋の平均粒子サ
むズを持぀ものが奜たしく、0.6Ό以䞋の平均粒
子サむズを持぀ものがより奜たしく、0.5Ό以䞋
のものが特に奜たしく、良い結果を䞎える。 たた、内郚のかぶ぀たハロゲン化銀乳剀ずしお
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、
塩化銀等のいずれでもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の䞋局に甚
いられる感光性ハロゲン化銀乳剀ず内郚のかぶ぀
たハロゲン化銀乳剀ずの混合比率は䜿甚される乳
剀型、䜿甚される感光材料の皮類、䜿甚される乳
剀のコントラストなどによ぀お倉えるこずができ
るが、奜たしくは100から100であり、特
に10から10が奜たしい。 ハロゲン化銀乳剀局の䞊局ず䞋局ずの塗垃銀量
の比率は甚いる乳剀、甚途などによ぀お倉化する
が、奜たしくはから10であり、より奜
たしくはからである。たた、珟像埌
の光孊濃床に察する寄䞎の比率ずしおは、10
から10が奜たしく、からがより
奜たしい。 䞊蚘の䞊局ず䞋局ずは、互に隣接しおいおも、
他の局を介しお存圚しおいおもよい。 ハロゲン化銀乳剀局には、䞊蚘の䞊局及び䞋局
以倖に曎にハロゲン化銀乳剀を含んだ局を有しお
いおもよい。 たた、ハロゲン化銀写真感光材料には、䞊局及
び䞋局を有したハロゲン化銀乳剀局が局あれば
よいが局以䞊䟋えば局有しおいおもよ
い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護局
は、芪氎性コロむドからなる局であり、䜿甚され
る芪氎性コロむドずしおは埌述したものが甚いら
れる。たた、保護局は、単局であ぀おも重局ずな
぀おいおもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他
に、必芁に応じお、アンチハレヌシペン局、䞭間
局、フむルタヌ局、などを蚭けるこずができる。 本発明に䜿甚される乳剀は沈柱圢成埌あるいは
物理熟成埌に通垞可溶性塩類を陀去されるが、そ
のための手段ずしおは叀くから知られたれラチン
をゲル化させお行なうヌヌデル氎掗法を甚いおも
よく、たた倚䟡アニオンより成る無機塩類、たず
えば硫酞ナトリりム、アニオン性界面掻性剀、ア
ニオン性ポリマヌたずえばポリスチレンスルホ
ン酞、あるいはれラチン誘導䜓たずえば脂肪
族アシル化れラチン、芳銙族アシル化れラチン、
芳銙族カルバモむル化れラチンなどを利甚した
沈降法フロキナレヌシペンを甚いおもよい。
可溶性塩類陀去の過皋は省略しおもよい。 感光性ハロゲン化銀乳剀は、化孊増感を行なわ
ない、いわゆる未埌熟primitive乳剀を甚い
るこずができるが、通垞は化孊増感される。化孊
増感のためには、前蚘GlafkidesたたはZelikman
らの著曞あるいはH.Frieserç·šDie Grundlagen
der Photographischen Prozesse mit
SilberhalpgenidenAkademische
Verlagsgesellshaft、1968に蚘茉の方法を甚い
るこずができる。 すなわち、銀むオンず反応し埗る硫黄を含む化
合物や掻性れラチンを甚いる硫黄増感法、還元性
物質を甚いる還元増感法、金その他の貎金属化合
物を甚いる貎金属増感法などを単独たたは組合せ
お甚いるこずができる。硫黄増感剀ずしおは、チ
オ硫酞塩、チオ尿玠塩、チアゟヌル類、ロヌダニ
ン類、その他の化合物を甚いるこずができ、それ
らの具䜓䟋は、米囜特蚱1574944号、2410689号、
2278947号、2728668号、3656955号、4032928号、
4067740号に蚘茉されおいる。還元増感剀ずしお
は第䞀すす塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホ
ルムアミゞンスルフむン酞、シラン化合物などを
甚いるこずができ、それらの具䜓䟋は米囜特蚱
2487850号、2419974号、2518698号、2983609号、
2983610号、2694637号、3930867号、4054458号に
蚘茉されおいる。貎金属増感のためには金錯塩の
ほか、癜金、むリゞりム、パラゞりム等の呚期埋
衚族の金属の錯塩を甚いるこずができ、その具
䜓䟋は米囜特蚱2399083号、同2448060号、英囜特
èš±618061号などに蚘茉されおいる。 本発明の写真感光材料䞭には各皮の芪氎性コロ
むドを結合剀ずしお䜿甚するこずができる。 この目的に甚いられるコロむドずしおは、䟋え
ばれラチン、コロむド状アルブミン、ポリサツカ
ラむド、セルロヌズ誘導䜓、合成暹脂、䟋えばポ
リビニルアルコヌル誘導䜓を含むポリビニル化合
物、アクリルアミドポリマヌ等、䞀般に写真分野
で䜿甚せられる芪氎性コロむドを挙げる事ができ
る。芪氎性コロむドず共に疎氎性コロむド䟋えば
分散された重合ビニル化合物、特に写真材料の寞
法安定性を増倧する様なもの、を含有せしめるこ
ずができる。この皮の化合物の適圓なものにはア
ルキルアクリレヌト又はアルキルメタアクリレヌ
ト、アクリル酞、スルホアルキルアクリレヌト又
はスルホアルキルメタアクリレヌト等のビニル系
モノマヌを重合しお぀くられる氎䞍溶性ポリマヌ
が含たれる。 䞊蚘の写真乳剀には感光材料の補造工皋、保存
䞭或いは凊理䞭の感床䜎䞋やカブリの発生を防ぐ
ために皮々の化合物を添加するこずができる。そ
れらの化合物は−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデン、−メチ
ル−ベンゟチアゟヌル、−プニル−−メル
カプトテトラゟヌルをはじめ、倚くの耇玠環化合
物、含氎銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類
など極めお倚くの化合物が叀くから知られおい
る。 䜿甚できる化合物の䞀䟋は、K.Mees著“The
Teory of the Photographic Process”第
版、1966幎に原文献を挙げお蚘されおいるほ
か、米囜特蚱第1758576号、同第2110178号、同第
2131038号、同第2173628号、同第2697040号、同
第2304962号、同第2324123号、同第2394198号、
同第2444605〜号、同第2566245号、同第
2694716号、同第2697099号、同第2708162号、同
第2728663〜号、同第2476536号、同第2824001
号、同第2843491号、同第2886437号、同第
3052544号、同第3137577号、同第3220839号、同
第3226231号、同第3236652号、同第3251691号、
同第3252799号、同第3287135号、同第3326681号、
同第3420668号、同第3622339号、英囜特蚱第
893428号、同第403789号、同第1173609号、同第
1200188号などに蚘茉されおいる。 本発明の感光材料においお、写真ハロゲン化銀
乳剀局及び他の芪氎性コロむド局は任意の適圓な
硬膜剀で硬化せしめるこずができる。これらの硬
膜剀には特開昭53−76025号、同53−76026号や同
53−77619号に蚘茉された劂きビニルスルホニル
化合物掻性ハロゲンを有する硬膜剀ゞオキサ
ン誘導䜓オキシ柱粉の劂きオキシポリサツカラ
むド等が含たれる。 写真ハロゲン化銀乳剀局には他の添加物、特に
写真乳剀に有甚なもの、䟋えば最滑剀、増感剀、
光吞収染料、可塑剀等を添加するこずができる。 曎に本発明においおはハロゲン化銀乳剀䞭にペ
り玠むオンを攟出する化合物䟋えばペり化カリ
りムなどを含有せしめるこずができ、又ペり玠
むオンを含有する珟像液を甚いお所望の画像を埗
るこずができる。 本発明の感光材料には芪氎性コロむド局にフむ
ルタヌ染料ずしお、あるいはむラゞ゚ヌシペン防
止、ハレヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性
染料を含有しおよい。このような染料にはオキ゜
ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチリル染
料、メロシアニン染料及びアゟ染料が包含され
る。䞭でもオキ゜ノヌル染料ヘミオキ゜ノヌル
染料及びメロシアニン染料が有甚である。 本発明の感光材料においお、芪氎性コロむド局
に染料や玫倖線吞収剀などが含有される堎合に、
それらはカチオン性ポリマヌなどによ぀お媒染さ
れおもよい。䟋えば英囜特蚱685475号、米囜特蚱
2675316号、同2839401号、同2882156号、同
3048487号、同3184309号、同3445231号、西独特
蚱出願OLS1914362号、特開昭50−47624号、
同50−71332号等に蚘茉されおいるポリマヌを甚
いるこずができる。 本発明の感光材料には、皮々の目的で界面掻性
剀を含んでもよい。目的に応じ非むオン性、むオ
ン性及び䞡性界面掻性剀のいずれを甚いるこずも
でき、䟋えばポリオキシアルキレン誘導䜓、䞡性
アミノ酞スルホベタむン類も含む等があげら
れる。かかる界面掻性剀は米囜特蚱2600831号、
米囜特蚱2271622号、米囜特蚱2271623号、米囜特
èš±2275727号、米囜特蚱2787604号、米囜特蚱
2816920号、米囜特蚱2739891号及びベルギヌ特蚱
652862号に蚘茉されおいる。 本発明の感光材料においお写真乳剀は、増感色
玠によ぀お比范的長波長の青色光、緑色光、赀色
光たたは赀倖光に分光増感されおもよい。増感色
玠ずしお、シアニン色玠、メロシアニン色玠、コ
ンプレツクスシアニン色玠、コンプレツクスメロ
シアニン色玠、ホロポヌラヌシアニン色玠、スチ
リル色玠、ヘミシアニン色玠、オキ゜ノヌル色
玠、ヘミオキ゜ノヌル色玠等を甚いるこずができ
る。 本発明に䜿甚される有甚な増感色玠は䟋えば米
囜特蚱3522052号、同3619197号、同3713828号、
同3615643号、同3615632号、同3617293号、同
3628964号、同3703377号、同3666480号、同
3667960号、同3679428号、同3672897号、同
3769026号、同3556800号、同3615613号、同
3615638号、同3615635号、同3705809号、同
3632349号、同3677765号、同3770449号、同
3770440号、同3769025号、同3745014号、同
3713828号、同3567458号、同3625698号、同
2526632号、同2503776号、特開昭48−76525号、
ベルギヌ特蚱第691807号などに蚘茉されおいる。 本発明で甚いる増感色玠は、通垞のネガ型ハロ
ゲン化銀乳剀に甚いられるず同等の濃床で甚いら
れる。ずくに、ハロゲン化銀乳剀の固有感床を実
質的に萜さない皋床の色玠濃床で甚いるのが有利
である。ハロゲン化銀モル圓り増感色玠の玄
1.0×10-5〜玄×10-4モル、ずくにハロゲン化
銀モル圓り増感色玠の玄×10-5〜×10-4モ
ルの濃床で甚いるこずが奜たしい。 本発明の写真感光材料においお写真乳剀局その
他の局は写真感光材料に通垞甚いられおいるプラ
スチツクフむルム、玙、垃などの可撓性支持䜓た
たはガラス、陶噚、金属などの剛性の支持䜓の片
面たたは䞡面に塗垃される。可撓性支持䜓ずしお
有甚なものは、硝酞セルロヌス、酢酞セルロヌ
ス、酢酞酪酞セルロヌス、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリカ
ヌボネヌト等の半合成たたは合成高分子から成る
フむルム、バラむタ局たたはα−オレフむンポリ
マヌ䟋えばポリ゚チレン、ポリプロピレン、゚
チレンブテン共重合䜓等を塗垃たたはラミネ
ヌトした玙等である。支持䜓は染料や顔料を甚い
お着色されおもよい。遮光の目的で黒色にしおも
よい。これらの支持䜓の衚面は䞀般に、写真乳剀
局等ずの接着をよくするために䞍塗凊理される。
支持䜓衚面は䞍塗凊理の前たたは埌に、コロナ攟
電、玫倖線照射、火焔凊理等を斜しおもよい。 本発明の写真感光材料においお、写真乳剀局そ
の他の芪氎性コロむド局は皮々の塗垃法により支
持䜓䞊たたは他の局の䞊に塗垃できる。塗垃に
は、デむツプ塗垃法、ロヌラヌ塗垃法、カヌテン
塗垃法、抌出し塗垃法などを甚いるこずができ
る。米囜特蚱2681294号、同2761791号、同
3526528号に蚘茉の方法は有利な方法である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剀局又
は保護局䞭に、奜たしくは、保護局䞭にはマツト
剀及び又は平滑剀などを添加しおもよい。マツ
ト剀の䟋ずしおは適圓な粒埄粒埄0.3〜5Όのも
のたたは、保護局の厚味の倍以䞊、特に倍以
䞊のものが奜たしいのポリメチルメタアクリレ
ヌトなどのごずき氎分散性ビニル重合䜓のごずき
有機化合物又はハロゲン化銀、硫酞ストロンチナ
ヌムバリりムなどのごずき無機化合物などが奜た
しく甚いられる。平滑剀はマツト剀ず類䌌した接
着故障防止に圹立぀他、特に映画甚フむルムの撮
圱時もしくは映写時のカメラ適合性に関係する摩
擊特性の改良に有効であり、具䜓的な䟋ずしおは
流動パラフむン、高玚脂肪酞の゚ステル類などの
ごずきワツクス類、ポリフツ玠化炭化氎玠類もし
くはその誘導䜓、ポリアルキルポリシロキサン、
ポリアリヌルポリシロキサン、ポリアルキルアリ
ヌルポリシロキサン、もしくはそれらのアルキレ
ンオキサむド付加誘導䜓のごずきシリコヌン類な
どが奜たしく甚いられる。 本発明は、高感床もしくは高コントラストを必
芁ずする写真感光材料であればどのようなものに
も甚いるこずができる。䟋えば、線写真感光材
料、リス型写真感光材料、黒癜ネガ写真感光材
料、カラヌネガ感光材料、カラヌペヌパヌ感光材
料などに甚いられる。 たた、未珟像のハロゲン化銀を溶解し、ハロゲ
ン化銀乳剀局に近接した受像局䞊に沈柱せしめる
こずによ぀おポゞ像を䜜る拡散転写感光材料、カ
ラヌ拡散転写感光材料などにも甚いるこずができ
る。 本発明の感光材料の写真凊理には、䟋えばリサ
ヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
Disclosure176号第28〜30頁RD−17643に
蚘茉されおいるような、公知の方法及び公知の凊
理液のいずれをも適甚するこずができる。この写
真凊理は、目的に応じお、銀画像を圢成する写真
凊理黒癜写真凊理性、あるいは色玠像を圢成
する写真凊理カラヌ写真凊理のいずれであ぀
おもよい。凊理枩床は普通18℃から50℃の間に遞
ばれるが、18℃より䜎い枩床たたは50℃を越える
枩床ずしおもよい。 䟋えば、黒癜写真凊理する堎合に甚いる珟像液
は、知られおいる珟像䞻薬を含むこずができる。
珟像䞻薬ずしおは、ゞヒドロキシベンれン類た
ずえばハむドロキノン、−ピラゟリドン類
たずえば−プニル−−ピラゟリドン、ア
ミノプノヌル類たずえば−メチル−−ア
ミノプノヌルなどを、単独もしくは組合せお
甚いるこずができる。本発明の感光材料の写真凊
理には、特願昭55−155489号に蚘茉のハロゲン化
銀溶剀ずしおむミダゟヌル類を含む珟像液にお凊
理するこずもできる。たた、特願昭56−136267号
に蚘茉のハロゲン化銀溶剀ずむンダゟヌルもしく
はトリアゟヌルなどの添加剀ずを含む珟像液にお
凊理するこずができる。珟像液には䞀般にこの他
公知の保恒剀、アルカリ剀、PH緩衝剀、カブリ防
止剀などを含み、さらに必芁に応じ溶解助剀、色
調剀、珟像促進剀、界面掻性剀、消泡剀、硬氎軟
化剀、硬膜剀、粘性付䞎剀などを含んでもよい。 本発明の写真乳剀には、いわゆる「リス型」の
珟像凊理を適甚するこずができる。「リス型」珟
像凊理ずは線画像の写真的再珟、あるいはハヌフ
トヌン画像の網点による写真的再珟のために、通
垞ゞヒドロキシベンれン類を珟像䞻薬ずし、䜎い
亜硫酞むオン濃床の䞋で、珟像過皋を䌝染的に行
なわせる珟像凊理のこずをいう詳现はメヌスン
著「フオトグラフむツク・プロセシング・ケミス
トリヌ」1966幎163〜165ペヌゞに蚘述されお
いる。 珟像凊理の特殊な圢匏ずしお、珟像䞻薬を感光
材料䞭、たずえば乳剀局䞭に含み、感光材料をア
ルカリ氎溶液䞭で凊理しお珟像を行なわせる方法
を甚いおもよい。珟像䞻薬のうち疎氎性のものは
リサヌチデむスクロヌゞダ169号RD−16928
米囜特蚱第2739890号、英囜特蚱第813253号又は
西独囜特蚱1547763号などに蚘茉の皮々の方法で
乳剀局䞭に含たせるこずができる。このような珟
像凊理は、チオシアン酞塩による銀塩安定化凊理
ず組合せおもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
甚いるこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
が知られおいる有機硫黄化合物を甚いるこずがで
きる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニり
ム塩を含んでもよい。 実斜䟋  感光性ハロゲン化銀乳剀の調補 通垞のアンモニア法により、硝酞銀を臭化カリ
りムおよび沃化カリりムずから、平均粒埄1.3Όの
沃臭化銀乳剀モルを調補し、金・硫黄増
感法により化孊増感を行ない、安定剀ずしお−
ヒドロキシ−−メチル−3a−テ
トラザむンデンを適量加えお、感光性の沃臭化銀
乳剀を埗た。次に同様のアンモニア法にお、乳
剀ず異なる平均粒埄1.1Όの沃臭化銀乳剀1.5
モルを調補し、金・硫黄増感法により化孊増
感を行ない、安定剀ずしお−ヒドロキシ−−
メチル−3a−テトラザむンデンを
適量加えお、感光性の沃臭化銀乳剀を埗た。 内郚かぶり乳剀の調敎(1) のれラチン氎溶液を55℃で撹拌しながら硝
酞銀氎溶液ず臭化カリりムず塩化ナトリりムを
モル比で混合した氎溶液ずを25分間にわた
り同時添加した。枩床を75℃に䞊げ、これに氎酞
化ナトリりムず硝酞銀を適量加え15分間熟成する
こずにより、かぶり栞を぀く぀た。枩床を55℃に
䞋げ酢酞ず臭化カリりムを加えおPHずpAgをもず
に戻した埌、さらに硝酞銀氎溶液ず臭化カリりム
ず塩化ナトリりムをモル比で混合した氎溶
液ずを、25分間にわたり同時添加し、通垞の沈柱
法により掗浄し、れラチン溶液に再分散するこず
により、平均粒埄が0.4Όの内郚かぶり塩臭化銀乳
剀を埗た。 詊料 䞡面に䞋匕加工したポリ゚ステルベヌスの䞡面
に前蚘感光性沃臭化銀乳剀ず内郚かぶり塩臭化
銀乳剀を混合した乳剀局、乳剀単独の乳剀
局、れラチン氎溶液の保護局を順次塗垃した。こ
のずきのそれぞれの乳剀の䞡面の塗垃銀量は乳剀
䞋局における乳剀が1.0m2、乳剀が1.0
m2、乳剀䞊局の乳剀が6.0m2であ぀た。 詊料 詊料ず同じベヌスの䞡面に、前蚘感光性沃臭
化乳剀ず内郚かぶり塩臭化銀乳剀を混合した
乳剀局、乳剀単独の乳剀局、れラチン氎溶液の
保護局を順次塗垃した。このずきの、それぞれの
乳剀の䞡面の塗垃銀量は、乳剀䞋局における乳剀
が1.0m2、乳剀が1.09m2、乳剀䞊局
の乳剀が6.0m2であ぀た。 比范 詊料ず同じベヌスの䞡面に前蚘感光性沃臭化
銀乳剀を内郚かぶり塩臭化銀乳剀ずを混合し
た乳剀局、れラチン氎溶液の保護局を順次塗垃し
た。それぞれの乳剀の䞡面の塗垃銀量は乳剀が
7.0m2、乳剀が1.0m2であ぀た。 比范 詊料ず同じベヌスの䞡面に、前蚘内郚かぶり
塩臭化銀乳剀単独の乳剀局、前蚘感光性沃臭化
銀単独の乳剀局、れラチン氎溶液の保護局を順
次塗垃した。それぞれの乳剀の䞡面の塗垃銀量は
乳剀䞋局の乳剀が1.0m2、乳剀䞊局の乳剀
が7.0m2であ぀た。 䜜成された詊料片を、光でり゚ツヂ露光した
埌、次に瀺す組成の珟像液で20℃、分間凊理
し、次いで定着、氎掗、也燥した。 珟像液 −プニル−−ピラゟリン 0.5 ハむドロキノン 20.0 ゚チレンゞアミン四酢酞二ナトリりム 2.0 亜硫酞カリりム 60.0 ホり酞 4.0 炭酞カリりム 20.0 臭化ナトリりム 5.0 ゞ゚チレングリコヌル 30.0 氎を加えお ずする。 NaOHでPH10.0にする。 そのようにしお、埗られた像のセンシトメトリ
ヌを行぀た結果を衚に瀺す。
【衚】 衚の結果から、詊料ずのように本発明の
局構成にしたものは比范のブレンドタむプのも
のず同様に、特公昭41−20681に蚘茉の効果が埗
られるこずがわかる。比范に察しお、比范の
ように぀の型の乳剀を単独に異なる局ずしお塗
垃したものは、写真性においお劣぀おいた。 次に奜たしい写真性を埗るこずができる詊料
、および比范に぀いお、粒状性を比范する
ために増感玙富士フむルム瀟補ハむスクリヌン
スタンダヌドを甚いお線露光をした埌、䞊述
の凊理をしお、、、の枬定を行぀た。結果
を第図に瀺す。 図䞭、比范に察しお、詊料およびの
RMSの倀は、広い光孊濃床範囲にわたり、かな
り䜎䞋しおおり、比范に察しお、詊料および
の粒状性が著しく優れおいるこずがわかる。 以䞊の結果は、特公昭41−2068蚘茉の技術を甚
いた堎合に本発明のような局構成にするこずによ
り、よい写真性が埗られか぀粒状性が著しく改良
されるこずを瀺しおいる。 実斜䟋  内郚かぶり乳剀の調補(2) 実斜䟋に蚘茉した内郚かぶり乳剀の調補方法
ず同様な方法により乳剀ず異なる平均粒埄が
0.2Όの内郚かぶり塩臭化銀乳剀を埗た。 詊料 詊料の内郚かぶり塩臭化銀乳剀の代わりに
䞊蚘内郚かぶり塩臭化銀乳剀を甚いお詊料ず
同様な詊料を調補した。このずきのそれぞれの乳
剀の䞡面の塗垃銀量は乳剀䞋局における乳剀が
1.0m2、乳剀が1.0m2、乳剀䞊局の乳剀
が6.0m2であ぀た。 比范 比范の内郚かぶり塩臭化銀乳剀の代わりに
䞊蚘内郚かぶり塩臭化銀乳剀を甚いお、比范
ず同様な詊料を調補した。このずきのそれぞれの
乳剀の䞡面の塗垃銀量は、乳剀が7.0m2、
乳剀が1.0m2であ぀た。これらの詊料片に
぀いお実斜䟋ず同様な実隓を行ない同様な結果
を確認した。埗られた像の色調を芖芚刀定した結
果、比范の色調はカツ色味を垯びおいるのに察
し、詊料の色調は玔黒調であ぀た。以䞊の事実
は、珟像銀の色がカツ色味を垯びる0.2Ό皋床の内
郚かぶり埮粒子を甚いた堎合には、本発明のよう
な局構成にするこずにより、像の色調が改良され
るこずを瀺しおいる。 実斜䟋  詊料、、および比范、に぀いおそれ
ぞれ倚数の詊料片を䞋蚘の珟像液を甚いお富士
フむルム瀟補RN自動珟像機で䞋蚘の工皋により
凊理した。 凊理工皋 珟 像 35℃ 25秒 定 着 32℃ 25秒 æ°Ž 掗 32℃ 25秒 也 燥 50℃ 15秒 珟像液 氎酞化カリりム 29.14 氎酢酞 10.96 亜硫酞カリりム 44.20 重炭酞ナトリりム 7.50 ホり酞 1.00 ゞ゚チレングリコヌル 28.96 ゚チレンゞアミン四酢酞 1.67 −メチルベンゟトリアゟヌル 0.06 −ニトロむンダゟヌル 0.25 ハむドロキノン 30.00 −プニル−−ピラゟリドン 1.50 グルタルアルデヒド 4.93 メタ重亜硫酞ナトリりム 12.60 氎を加えお ずする 埗られた像には、ムラ状の汚れが認められた。
その汚れの皋床ず発生確率を調べた結果を衚に
瀺す。 衚におけるよごれの発生の確率ずは、詊料片
サむズ2.0cm×20cm毎によごれの発生の有無
を芳察した結果を衚わす。 党詊料片によごれが発生しおいる堎合は、詊
料片枚圓り枚発生しおいる堎合は0.25であ
る。
【衚】 衚の結果から本発明の詊料は、すべお比范よ
りも汚れが良化しおいるこずがわかる。以䞊のこ
ずは、自動珟像機などを甚いお、珟像济から停止
济を通らずに盎接定着济に通すずきに特有のムラ
状の汚れが本発明のような局構成にするこずによ
り良化するこずを瀺しおいる。
【図面の簡単な説明】
第図は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の断面図である。支持䜓、局の乳剀局及び
保護局からなり、乳剀局には、ペり化銀を含む
衚面朜像型乳剀、及び内郚朜像型乳剀が含
たれおいる。 第図は、本発明詊料、詊料および比范
の光孊濃床に察するRMSの倀を瀺す図である。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  支持䜓䞊にハロゲン化銀乳剀局ず保護局ずを
    順次有したハロゲン化銀写真感光材料においお、
    該ハロゲン化銀乳剀局が少なくずも䞊局ず䞋局ず
    の局からなり、該䞊局に感光性ハロゲン化銀乳
    剀を含有し、該䞋局に感光性ハロゲン化銀乳剀ず
    内郚のかぶ぀たハロゲン化銀乳剀ずを含有し、内
    郚のかぶ぀たハロゲン化銀の粒子サむズが該䞊局
    の感光性ハロゲン化銀ず該䞋局の感光性ハロゲン
    化銀乳剀のハロゲン化銀粒子サむズよりも小さい
    こずを特城ずするハロゲン化銀写真感光材料。
JP57098927A 1982-06-09 1982-06-09 ハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS58215647A (ja)

Priority Applications (4)

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