JPS636037A - ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は各種包装用材料、農業用フィルム材料等として
有効に用いることのできるポリエチレン樹脂組成物に関
する。

〔従来技術及び発明が解決しようとする問題点〕直鎖状
低密度ポリエチレン等のポリエチレンは優れた機械的特
性、ヒートシール性、１２ｉｉ明性を有するため、各種
包装用材料、農業゛用フィルム材料等として用いられて
いる。

しかしながら、ポリエチレンは粘着性を有するため、滑
りが悪く、またプロ７キングを起し易いため、フィルム
製造、加工時の作業性を槓うばかりでなく包装時にトラ
ブルを生じ易いという欠点がある。

従来、ポリプロピレンの耐ブロンキング性を改良するも
のとしてゼオライト粉末を添加することが知られている
（特公昭５２−１６１３４号）が、ポリエチレンの実用
物性を向上させたものはこれまで知られていない。

本発明者らはポリエチレンの有する透明性、ヒートシー
ル性等の特性を損うことなく、耐プロッキング性、帯電
防止性、スリップ性を向上させ、実用価値の高いポリエ
チレン樹脂組成物を開発するため鋭意検討した。

〔問題点を解決するための手段〕

その結果、本発明者らはポリエチレンとして特定の直鎖
状低密度ポリエチレンを用い、かつこれに特定の割合で
ゼオライト帯電防止剤および必要に応じて脂肪酸アミド
を添加することにより上記目的を達成しうろことを見出
し、この知見に基いて本発明を完成した。

すなわち、本発明は（Ａ）エチレン単位９０〜９９モル
％、炭素数３〜４のα−オレフィン単位０．４〜９．５
モル％および炭素数６〜１２のα−オレフィン単位０．
４〜９．５モル％よりなる直鎖状低密度ポリエチレン（
以下、ＬＬＤＰＥと称する。）１００重量部に対しくＢ
）ゼオライトを０．０１〜２．０重量部ｆ、　　（Ｃ）
帯電防止剤を０．０５〜３．０重量部および（Ｄ）融点
が１３０°Ｃ以下の脂肪酸アミドをＯ〜１．５重量部添
加したことを特徴とするポリエチレン樹脂組成物を提供
するものである。

本発明において（Ａ）成分として用いるポリエチレンは
、上記の如＜　ＬＬＤＰＥであり、エチレン単位９０〜
９９モル％にプロピレン、ブテン−１などの炭素数３〜
４のα−オレフィン単位０．４〜９．５モル％、好まし
くは０．５〜５モル％およびヘキセン−１，３−メチル
−ペンテン−１，４−メチル−ペンテン−１，オクテン
−１，デセン−１などの炭素数６〜１２のα−オレフィ
ン単位０．４〜９．５モル％、好ましくは０．５〜５モ
ル％の割合で配合し、液相または気相で共重合させるこ
とにより得られる。ＬＬＤＰＥの好適例としてエチレン
−プロピレン−オクテン−１の組合せやエチレン−ブテ
ン−オクテン−１の組合せ等があり、特に後者は最も適
している。このようなＬＬＤＰＥとしては溶融流れ比（
Ｍ　Ｆ　Ｒ＝流量／溶融指数、ナオ、流量ハＡＳＴＭ　
Ｄ−１２３８条件Ｅ：下記溶融指数試験で用いた重量の
１０倍で測定した。）が１８〜５２、特に２３〜４８で
あり、密度（Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　７１１０　、　’ＩＨ
Ｘ勾配’ｉｉ法による）が０．９１０〜０．９４０　ｇ
／ｃｍ’、好ましくは０．９１０〜０．９３６であり、
溶融指数（Ｍｌ、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８条件Ｅ：　１
９０°Ｃで測定）が０．１〜１０ｇ／１０分、好ましく
は０．５〜５ｇ／１０分のものがある。ここで、ＭＦＲ
が１７未満であると、樹脂組成物の成形加工性が悪化し
、５２を超えると、透明性が悪化する。ＭＦＲが２３〜
４８のものであると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性が
良好となる。

上記のようなＬＬＤＰＥは既知の方法を適用して製造す
ることができる。たとえば各α−オレフィン単位含有量
が特定の値となように重合系にα−オレフィンを供給し
、液相ないし気相でランダム共重合を行なうことによっ
て製造することができる。この場合、α−オレフィンの
供給割合はα−オレフィンの種類９重合部度、エチレン
分圧等により適宜調節する。

次に、本発明においては（Ｂ）成分として、ゼオライト
を用いる。ここでゼオライトは一般式％式％ 〔式中、ＭはＮａまたはそれと当量の１価または多価金
属を示し、Ｘは１．５〜２０、ｙはＯ〜１０を示す。〕 で表わされる化学組成とＸ線回折により識別することの
できる独特の結晶構造を有するアルミノ珪酸塩である。

このようなゼオライトとしては天然のものであると合成
のものであるとを問わない。

また、このようなゼオライトとして具体的にはＡ型ゼオ
ライト　Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト。

Ｙ型ゼオライト、ソーダライトアナルサイム等を例示す
ることができ、これらを単独でもしくは２種以上を組合
せて用いることができる。本発明においてはこれらの中
でも球状に近いＡ型ゼオライトやＸ型ゼオライトが好ま
しく、特に工業的意義の上からＡ型ゼオライトが好まし
い。

ここで、Ａ型ゼオライトは一般式 ％式％） 〔式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示
し、ｎはＭの原子価を示す、〕 で表わされる結晶性アルミノ珪酸塩であり、カチオン交
換能を有し、等軸晶系に属する結晶構造を有している。

Ａ型ゼオライトとしては、ナトリウムＡ型ゼオライト、
カリウムＡ型ゼオライト、カルシウムＡ型ゼオライト、
マグネシウムＡ型ゼオライト等を例示することができ、
これらの１種或いは２種以上のものであってもよい。ま
た、これらのカチオンが同一結晶体中に混在したもので
あってもよい。

また本発明において（Ｂ）成分としては球状ないし稜が
とれた丸味のある立方体状のもので、その粒子表面が滑
らかなものが好ましい。さらに好ましくは、平均粒子径
が０．５〜５μｍであり、平均粒子径の１／２〜３／２
の範囲の粒子の粒度分布が全体の５０％以上を占めるよ
うなものである。

本発明においてはこの（Ｂ）成分は、前記（Ａ）成分１
００重量部に対し０．０１〜２．０重量部、好ましくは
０．０５〜１．５重量部の割合で添加される。ここで（
Ｂ）成分の添加割合が０．０１重量部未満であると、耐
ブロッキング性を向上させることができない。−方、（
Ｂ）成分の添加割合が２．０重量部を超えると、透明性
が低下するので好ましくない。

また、本発明においては（Ｃ）成分として帯電防止剤を
用いる。ここで帯電防止剤としてはカチオン系、アニオ
ン系、非イオン系および両性イオン系のいずれをも使用
することができる。具体的には第１級アミン塩、第３級
アミン、第４級アンモニウム化合物、ピリジン誘導体等
のカチオン系のもの；硫酸化油、センケン、硫酸化エス
テル油。

硫酸化アミド油、オレフィンの硫酸エステル塩類。

脂肪アルコール硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル
塩、脂肪酸エチルスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、コハク酸
エステルスルホン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン
系のもの；多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂
肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエ
チレンオキサイド付加物、多脂肪アミノまたは脂肪酸ア
ミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノール
のエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトールのエ
チレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪
酸エステルのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレン
グリコール等の非イオン系のもの；カルボン酸誘導体、
イミダシリン誘導体等の両性イオン系のものを例示する
ことができる。

これらの中でも非イオン系のものが好ましく、特にポリ
オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンア
ルキルアミドまたはそれらの脂肪酸エステル、グリセリ
ン脂肪酸エステルが好ましい。

本発明において（Ｃ）成分は、前記（Ａ）成分１００重
量部に対し０．０５〜３．０重量部、好ましくは０．１
〜１．５重量部の割合で添加される。

ここで（Ｃ）成分の配合割合が０．０５重量部未満であ
ると、帯電防止効果が不十分であり、−方３．０重量部
を超えると、ブリードによるべたつき。

白化の原因となるので好ましくない。

さらに本発明においては、（Ｄ）成分として融点が１３
０℃以下、好ましくは６０〜１２０℃以下の脂肪酸アミ
ドを用いる。このような脂肪酸アミドとしては様々なも
のがあり、例えばエルカ酸アミド、ステアリン酸アミド
、オレイン酸アミド。

ベヘニン酸アミド、Ｎ−ステアリル酪酸アミド。

Ｎ−ステアリルカプリル酸アミド、Ｎ−ステアリルラウ
リン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ
−ステアリルベヘニン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン
酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−ブチル
エルカ酸アミド、Ｎ−にエルカ酸アミドが好ましい。な
お、（Ｄ）成分として融点が１３０℃を超える脂肪酸ア
ミドを用いると耐ブロッキング性が低下するので好まし
くない。

本発明において（Ｄ）成分は、前記（Ａ）成分１００重
量部に対し０〜１．５重量部、好ましくは０．０１〜１
．０重量部の割合で添加される。この（Ｄ）成分を適量
添加することによりスリップ性が改良されるが、１．５
重量部を超えて添加すると、ヒートシール性が低下する
ので好ましくない。

前述したように、本発明において（Ｄ）成分としてはエ
ルカ酸アミドを用いることが好ましいが、このエルカ酸
アミドを用いたときの好適な使用量は、−般用フィルム
（厚み２０〜３０μｍ）の場合０．０５〜０．４重量部
、農業用フィルム（厚み５０〜６０μｍ）の場合０．０
５〜０．２重量部、型袋用フィルム（厚み１５０〜２０
０μｍ）の場合０．１重量部以下である。

本発明は上記の（Ａ）、　　（Ｂ）、　　（Ｃ）および
（Ｄ）成分よりなるものであるが、さらに必要に応じて
滑剤、酸化防止剤、耐候剤、防雪剤２着色剤等を添加す
ることもできる。ここで滑剤として具体的にはステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリ
ウム等の金属セフケンを例示することができる。また、
酸化防止剤としてはフェノール系、リン系、アミン系、
イオウ系のものが挙げられる。

本発明のポリエチレン樹脂組成物は上記成分をきる。具
体的には■上記成分をバンバリーミキサ−、コニーダー
、混練押出機等を用い、１６０〜２３０℃で溶融混合す
ることよって製造することもできるし、或いは■上記（
Ｂ）、　　（Ｃ）、　　（Ｄ）成分を高濃度に含有する
マスターバッチを調製し、これをフィルム成形時に（Ａ
）成分であるポリエチレンと混合することによって製造
することができる。

このようにして得られる本発明のポリエチレン樹脂組成
物は各種フィルム成形機によりフィルムなどに成形され
、各種包装用フィルム、農業用フィルムなどとして用い
られる。

〔発明の効果〕

本発明のポリエチレン樹脂組成物は特定のモノマーをそ
れぞれ特定の割合で配合したＬＬＤＰＥを使用したこと
により、耐衝撃性、透明性等に優れたポリエチレンフィ
ルムが得られる上に、耐ブロツキング性、スリップ性、
帯電防止性も優れたポリエチレンフィルムを得ることが
できる。したかって、ポリエチレンフィルム製造時のス
リッター、印刷、製袋工程等の二次加工の際にしわの発
生、ゴミの付着などがなく、生産性を向上させることが
できる。

さらに、本発明のポリエチレン樹脂組成物はポリエチレ
ンの有するヒートシール性、外観特性を何ら損うもので
はな（、商品価値の高い製品を与えることができる。

したがって、本発明のポリエチレン樹脂組成物は各種包
装用材料、農業用フィルム材料などとして有効に用いる
ことができる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例等により説明する。

実施例１〜９および比較例１〜６ 第１表に示す各成分を所定量配合し、二軸混練機にて２
００℃で混練し、５０龍φの押出機を用いて押出温度１
９０℃で管状に押出し、厚み２０μｍのフィルムを成形
し、その物性を下記方法により測定した。結果を第１表
に示す。

皇箪輿定１広 （１）ブロッキング性 縦５ｃｍ、横２５ｃｍの試験片２枚を重ねた上に、９　
ｋｇの荷重を載せ、６０℃で３時間放置した後、引張速
度２００ｍｍ／分で上下方向に剥離したときの最大値（
ｇ／　１００ｃｎｌ） （２）静摩擦係数 ＡＳＴＭ　Ｄ　　１８９４に準拠 （３）視覚透明度 東洋精機製作所型、視覚透明度試験機で測定した挟角透
過光量 （４）ヒートシール性 ４　Ｘ　２０　ｃａａの試験片をヒートシール幅ＩＸ２
．５ｃｍ、圧力２　ｋｇ　／　ｃｎｉで１秒間圧着して
ヒートシールした後、３０分間放置し、引張速度２００
ｍｍ／分で剥離したときの強度（ｇ） （５）帯電防止性 アッシュテスト法により次の如く評価した。

○・・・１〜３　ｃｙｎの高さまで近づけても灰の付着
がないもの △・・・３〜７　ａｍの高さまで近づけても灰の付着が
ないもの ×・・・７　ｃｍ以内の高さまで近づけると灰が付着す
るもの 実施例１０．１１ 実施例１〜９と同様にして厚み９０μｍのフィルムを成
形し、その物性を測定した。結果を第１表に示す。

＊１　ポリエチレン ＬＬ−Ａ：エチレン単位含有量　　９６モル％。

ブテン−１単位含有量　　２モル％。

オクテン−１単位含有量　２モル％。

ＭＦＲ２Ｂ、密度０．９２０　ｇ／ｃｒｎ３゜ＭＩ２．
０ｇ／１０分 ＬＬ−Ｂ　：エチレン単位含有Ｍ　　９８．６モル％。

プロピレン−１単位含有量０．８モル％。

オクテン−１単位含有量　　０．６モル％ＭＦＲ３１，
密度０．．９３５　ｇ　／　ｃｍ’。

ＭＩ２．０ｇ／１０分 ＬＬ−Ｃ：上記ＬＬ−Ａ８０重量％と高圧法低密度ポリ
エチレン（密度０．９２１ ｇ／ｃｉ、　Ｍ　Ｉ　　３．０　ｇ／　１０分）２０重
量％とのブレンド物 ＊２　ゼオライト ａ：Ｃａ−Ａ型ゼオライト平均粒子径２．８μｍ、平均
粒子径の１／２〜３／２の範囲の粒子が全体の９０％の
もの１日本化学工業■製、商品名Ｃａ−１００Ｐ ｂ：Ｍｇ−Ａ型ゼオライト平均粒子径２．８μｍ、平均
粒子径の１／２〜３／２の範囲の粒子が全体の８２％の
もの１日本化学工業側型、商品名Ｇａ−１００Ｐ ｃ：Ｎａ−Ａ型ゼオライト、平均粒子径２．０μｍ、平
均粒子径の１／２〜３／２の範囲の粒子が全体の９０％
のもの、水澤化学工業側製、商品名ジルトンＭ ＊３　帯電防止剤 ｄ：非イオン系（丸菱油化工業■製、商品名デノン２５
２７．グリセリンモノエステルとポリオキシエチレンア
ルキルアミンの混合物） ｅ：非イオン系（花王■製、商品名エレクトロストリッ
パーＴＳ−７，グリセリ ンモノエステルとポリオキシエチレンアルキルアミンの
混合物） ＊４　脂肪酸アミド 「：エルカ酸アミド（融点７９〜８３℃）ｇニステアリ
ン酸アミド（融点９９〜１０５℃）ｈ：ベヘニン酸アミ
ド（融点１０８〜１１５℃）ｉ；エチレンビスステアリ
ン酸アミド（融点１４０℃以上） ＊５　合成シリカ・・・平均粒子径４．０．ｃｒｍ。

比表面積３００ｍ／ｇ ＊６　ケイソウ上 平均粒子径５．５μｍ、平均粒子径の１／２〜３／２の
範囲の粒子が全体の５０％のもの ＊７　ピンチロールに白粉が付着した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）エチレン単位９０〜９９モル％、炭素数３
   〜４のα−オレフィン単位０．４〜９．５モル％および
   炭素数６〜１２のα−オレフィン単位０．４〜９．５モ
   ル％よりなる直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に
   対し、（Ｂ）ゼオライトを０．０１〜２．０重量部、（
   Ｃ）帯電防止剤を０．０５〜３．０重量部および（Ｄ）
   融点が１３０℃以下の脂肪酸アミドを０〜１．５重量部
   添加したことを特徴とするポリエチレン樹脂組成物。
2. （２）（Ａ）成分のポリエチレンが溶融流れ比１８〜５
   ２のものである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）（Ｂ）成分のゼオライトがＡ型ゼオライトである
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。