JPS636061A - 染料組成物 - Google Patents
染料組成物Info
- Publication number
- JPS636061A JPS636061A JP61149359A JP14935986A JPS636061A JP S636061 A JPS636061 A JP S636061A JP 61149359 A JP61149359 A JP 61149359A JP 14935986 A JP14935986 A JP 14935986A JP S636061 A JPS636061 A JP S636061A
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- JP
- Japan
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- letters
- dye
- developer
- vapor pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は染料組成物に関する。更に詳しくは紙、布、プ
ラスチック類等の基材に一時的に文字、標識等を付与す
るかあるいは既に付与されている文字、標識等を一時的
に隠蔽したシするに適した染料組成物に関する。
ラスチック類等の基材に一時的に文字、標識等を付与す
るかあるいは既に付与されている文字、標識等を一時的
に隠蔽したシするに適した染料組成物に関する。
従来の技術
紙、布、プラスチック類等の基材に文字。
標識等を付与する方法として、ロイコ染料とそれを顕色
せしめる顕色剤を予め前記したような基材に付与してお
きこれに所望の部分にのみ熱の変化を加え発色させたり
あるいはそ丸 をを消色させたりする方法は既に開発されている。（紙
パルグ技術タイムス、昭和５７年９月号、ロイコ染料の
傾向とその応用１０１頁） 又、特定の光源によってのみ識別出来る特殊な色素（例
えばブラックライトの照射下で識別可能な螢光染料）を
付与しておき該光源下で文字、標識等を識別するという
方法も用いられている。
せしめる顕色剤を予め前記したような基材に付与してお
きこれに所望の部分にのみ熱の変化を加え発色させたり
あるいはそ丸 をを消色させたりする方法は既に開発されている。（紙
パルグ技術タイムス、昭和５７年９月号、ロイコ染料の
傾向とその応用１０１頁） 又、特定の光源によってのみ識別出来る特殊な色素（例
えばブラックライトの照射下で識別可能な螢光染料）を
付与しておき該光源下で文字、標識等を識別するという
方法も用いられている。
↓
発明解決しようとする問題点
特定の光源下のみで識別し得る色素は、それによって付
与された文字、標識等を識別するためには特定の光源が
必要であり、また付与された色素は何等かの洗滌作用が
行なわれない限り付着しており、その光源が存在すると
不必要な時点にも識別されてしまうという欠点がある。
与された文字、標識等を識別するためには特定の光源が
必要であり、また付与された色素は何等かの洗滌作用が
行なわれない限り付着しており、その光源が存在すると
不必要な時点にも識別されてしまうという欠点がある。
また、このような色素では、基材上に既に記されている
可視光線で識別出来る文字、標識などを隠蔽することは
出来ない。
可視光線で識別出来る文字、標識などを隠蔽することは
出来ない。
又、ロイコ染料を用いた従来の一時的に発色、更にそれ
を消色させる方法は、あくまでも温度変化を必要とする
現象であシー定温度のもとて発色、消色させることは出
来ない。また−たん消色したものに熱が加わると再び発
色し、熱の変化なくして不必要となった時点で消し去る
ことが出来ない。
を消色させる方法は、あくまでも温度変化を必要とする
現象であシー定温度のもとて発色、消色させることは出
来ない。また−たん消色したものに熱が加わると再び発
色し、熱の変化なくして不必要となった時点で消し去る
ことが出来ない。
問題点を解決するための手段
本発明者は前記したような問題点を解決すべく鋭意研究
を行った結果、本発明に至ったものである。即ち本発明
は微粒子化されたロイコ染料の水分散液と蒸気圧２０ｍ
ｍ（水銀柱）を示す温度が６５〜１６０℃であるか、蒸
気圧７６０ｍｍ（水銀柱）を示す温度が１７０〜２９０
℃である顕色剤の揮発性有機溶剤溶液を混合してなる経
時消色用染料組成物を提供する。
を行った結果、本発明に至ったものである。即ち本発明
は微粒子化されたロイコ染料の水分散液と蒸気圧２０ｍ
ｍ（水銀柱）を示す温度が６５〜１６０℃であるか、蒸
気圧７６０ｍｍ（水銀柱）を示す温度が１７０〜２９０
℃である顕色剤の揮発性有機溶剤溶液を混合してなる経
時消色用染料組成物を提供する。
本発明に使用されうるロイコ染料の具体例には、３，３
−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチル
アミノフタリドが例示される一般式（１） （式中Ｒｘ 、 ＲＹ ＋及びＲｚは水素、水酸基、ハ
ロゲン、アルキル基、ニトロ基、アミン基、ジアルキル
アミノ基、アリル基である）で表されるトリフェニルメ
タン系染料のロイコ体ヘース、３−ジエチルアミノ−７
−クロルフルオランが例示される一般式（旧（式中Ｒｘ
、Ｒｙ、Ｒｚは上記（Ｉ）の場合と同じである）で表さ
れるフルオラン系染料のロイコ体ペース などがあげられる。
−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチル
アミノフタリドが例示される一般式（１） （式中Ｒｘ 、 ＲＹ ＋及びＲｚは水素、水酸基、ハ
ロゲン、アルキル基、ニトロ基、アミン基、ジアルキル
アミノ基、アリル基である）で表されるトリフェニルメ
タン系染料のロイコ体ヘース、３−ジエチルアミノ−７
−クロルフルオランが例示される一般式（旧（式中Ｒｘ
、Ｒｙ、Ｒｚは上記（Ｉ）の場合と同じである）で表さ
れるフルオラン系染料のロイコ体ペース などがあげられる。
これらのロイコ染料は必要によシ、例えばポリビニルア
ルコール、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性
剤のような添加剤と共に水を媒体として常法によシ微粒
子化処理（分散液）して本発明の組成物の調製に供され
る。
ルコール、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性
剤のような添加剤と共に水を媒体として常法によシ微粒
子化処理（分散液）して本発明の組成物の調製に供され
る。
なお微粒子化されたロイコ染料の粒径は１〜１０ミクロ
ン好ましくは２〜５ミクロンであることが好ましい。
ン好ましくは２〜５ミクロンであることが好ましい。
又、蒸気圧２０ｍｍ（水銀柱）を示す温度が６５〜１６
０℃であるか、蒸気圧７６０ｍｍ（水銀柱）を示す温度
が１７０〜２９０℃である顕色剤の具体例としては２．
３−キシレノール、２．５−キシレノール、３，４−キ
シレノール、３．５−キシレノール、２．４−ジクロロ
フェノール、２．６−ジクロロフェノール、チモール、
２，４．５−１リクロルフエノール、２，４．６−）ジ
クロロフェノール、Ｐ−二トロフェノール１ｍ−ニトロ
フェ／ −ｋ、０−ニトロフェノール、フェノール、ｐ
−ｓ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、
Ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフェノール、Ｐ−ク
ロロフェノール、０−イソプロピルフェノール、ｍ−イ
ンプロピルフェノール、Ｐ−イソプロピルフェノール、
０−クレゾール、ｍ−クレゾール、Ｐ−クレゾール、Ｏ
−ｔｅｒｔ−ブチ／ｌ／ ７ ｘノール、Ｐ −ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、０−ブチルフェノール、Ｐ−ブ
チルフェノール、Ｐ −ｔｅｒｔ−アミノフェノール、
Ｐ−オクチルフェノール ０−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸、安息香酸、マレイン酸、コハク
酸、無水マレイン酸、無水コハク酸などがあげられる。
０℃であるか、蒸気圧７６０ｍｍ（水銀柱）を示す温度
が１７０〜２９０℃である顕色剤の具体例としては２．
３−キシレノール、２．５−キシレノール、３，４−キ
シレノール、３．５−キシレノール、２．４−ジクロロ
フェノール、２．６−ジクロロフェノール、チモール、
２，４．５−１リクロルフエノール、２，４．６−）ジ
クロロフェノール、Ｐ−二トロフェノール１ｍ−ニトロ
フェ／ −ｋ、０−ニトロフェノール、フェノール、ｐ
−ｓ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、
Ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフェノール、Ｐ−ク
ロロフェノール、０−イソプロピルフェノール、ｍ−イ
ンプロピルフェノール、Ｐ−イソプロピルフェノール、
０−クレゾール、ｍ−クレゾール、Ｐ−クレゾール、Ｏ
−ｔｅｒｔ−ブチ／ｌ／ ７ ｘノール、Ｐ −ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、０−ブチルフェノール、Ｐ−ブ
チルフェノール、Ｐ −ｔｅｒｔ−アミノフェノール、
Ｐ−オクチルフェノール ０−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸、安息香酸、マレイン酸、コハク
酸、無水マレイン酸、無水コハク酸などがあげられる。
これらは希望する文字、標識が消失するまでの時間の長
短に応じて適宜単独で又は混合して用いられる。
短に応じて適宜単独で又は混合して用いられる。
又、本発明において前記顕色剤を溶解するために使用さ
れる揮発性有機溶剤の具体例としてはメタノール、エタ
ノール、プロピルアルコールのようなアルコール類、ア
セトンのようなケトン類、酢酸メチルエステル、酢酸エ
チルエステルのような酢酸エステル類が挙げられる。
れる揮発性有機溶剤の具体例としてはメタノール、エタ
ノール、プロピルアルコールのようなアルコール類、ア
セトンのようなケトン類、酢酸メチルエステル、酢酸エ
チルエステルのような酢酸エステル類が挙げられる。
前記した顕色剤はこれらの有機溶剤に溶解した上で本発
明の組成物、調製に供される。
明の組成物、調製に供される。
本発明の組成物は前記したロイコ染料の分散液と顕色剤
の溶液をロイコ染料に対して顕色剤がＯ０°５〜２倍好
ましくは０．７５〜１．５倍になるように（重量比）混
合して調製される。
の溶液をロイコ染料に対して顕色剤がＯ０°５〜２倍好
ましくは０．７５〜１．５倍になるように（重量比）混
合して調製される。
本発明の組成物にはロイコ染料の分散液及び顕色剤の溶
液の他にポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリ塩化ビニルなどの有機高分子化合物や
、デンプン類、カルボキシメチルセルローズのようなセ
ルローズ誘導体が補助成分として加えられてもよい。又
、基材に本発明泡組成物を付与する方法としてインクジ
ェットプリンタが用いられる場合は乾燥によるノズルつ
まりを防ぐために、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、グリセリンのよう
な吸湿性物質を補助成分として添加することも出来る。
液の他にポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリ塩化ビニルなどの有機高分子化合物や
、デンプン類、カルボキシメチルセルローズのようなセ
ルローズ誘導体が補助成分として加えられてもよい。又
、基材に本発明泡組成物を付与する方法としてインクジ
ェットプリンタが用いられる場合は乾燥によるノズルつ
まりを防ぐために、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、グリセリンのよう
な吸湿性物質を補助成分として添加することも出来る。
本発明の組成物を基材に付与する方法としてはペン、筆
、その他通常の筆記具が使用出来るほか、前記し次イン
クジェットプリンタによる印捺方法も採用することが出
来る。
、その他通常の筆記具が使用出来るほか、前記し次イン
クジェットプリンタによる印捺方法も採用することが出
来る。
本発明の組成物が付与されうる基材としては紙、布、プ
ラスチック類のほか、木材、モルタル、金属、石などが
適用されるが、それら基材の種類に応じ、前記したよう
な補助成分か適宜選択される。
ラスチック類のほか、木材、モルタル、金属、石などが
適用されるが、それら基材の種類に応じ、前記したよう
な補助成分か適宜選択される。
本発明の組成物で表示した文字、標識等はそのまま放置
すれば、用いた顕色剤の種類に応じ通常は２ないし２４
時間で消失するが、より短時間で消失させるために加熱
されたぶんいきに置いても良い。
すれば、用いた顕色剤の種類に応じ通常は２ないし２４
時間で消失するが、より短時間で消失させるために加熱
されたぶんいきに置いても良い。
実施例
本発明を実施例によシより具体的に説明する。
実施例１゜
３−ジブチルアミノ−７−（２−フルオロフェニルアミ
ノ）−２ルオラン（日本化薬製、以下ＴＧと略記する）
２５ｇにゴーセノルＧＬ−０５（日本合成製ポリビニル
アルコール）の２５チ溶液（重量％）８ｇを加えたもの
に水を加え１００ｇとし、ガラスピーズを加えてサンド
グラインダで３０分間分散化を行いＴＯの水分散液をえ
た。こうして得られた溶解してえた溶液を加えて十分攪
拌して本発明の組成物（Ａ）をえた。
ノ）−２ルオラン（日本化薬製、以下ＴＧと略記する）
２５ｇにゴーセノルＧＬ−０５（日本合成製ポリビニル
アルコール）の２５チ溶液（重量％）８ｇを加えたもの
に水を加え１００ｇとし、ガラスピーズを加えてサンド
グラインダで３０分間分散化を行いＴＯの水分散液をえ
た。こうして得られた溶解してえた溶液を加えて十分攪
拌して本発明の組成物（Ａ）をえた。
この組成物をペン先に付けて白い紙に模様を画くと黒色
の模様が明瞭に識別できた。この本のを室温（２４℃）
に５時間放置したところ、黒色の模様は全く消失した。
の模様が明瞭に識別できた。この本のを室温（２４℃）
に５時間放置したところ、黒色の模様は全く消失した。
応用例１゜
実施例１で調製した組成物（Ａ）を用いてペン先で赤色
に染色したポリニステルトａピカル布に文字を書くと黒
い文字が明瞭に識別できた。この布を３０℃に保った恒
温機中に２時間入れておいた所、文字は全く消失した。
に染色したポリニステルトａピカル布に文字を書くと黒
い文字が明瞭に識別できた。この布を３０℃に保った恒
温機中に２時間入れておいた所、文字は全く消失した。
さらにこの布［１６０℃に加熱したアイロンでアイロン
掛けを行なったが、文字が再び現れることはなかった。
掛けを行なったが、文字が再び現れることはなかった。
実施例２゜
実施例１で使用したＰ −ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
の代シに３，５−ジメチルフェノールを用い、実施例１
と全く同様にして本発明の組成物（Ｂ）をえた。
の代シに３，５−ジメチルフェノールを用い、実施例１
と全く同様にして本発明の組成物（Ｂ）をえた。
この組成物（Ｂ）を用いて白い羊毛モスリンに筆で文字
を書くと黒い文字が明瞭知識別出来た。この布を１００
℃に加熱したアイロンの底面に乗せたところ１文字はた
ちまち消失し、再び現れることはなかった。
を書くと黒い文字が明瞭知識別出来た。この布を１００
℃に加熱したアイロンの底面に乗せたところ１文字はた
ちまち消失し、再び現れることはなかった。
実施例３゜
実施例１で使用したＰ −ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
の代シにＯ−とドロキシ安息香酸を用い、実施例１と全
く同様にして本発明の組成物（Ｃ）をえた。この組成物
をペン先につけ白い紙に文字を書いたところ、黒色の文
字が明瞭に識別出来た。
の代シにＯ−とドロキシ安息香酸を用い、実施例１と全
く同様にして本発明の組成物（Ｃ）をえた。この組成物
をペン先につけ白い紙に文字を書いたところ、黒色の文
字が明瞭に識別出来た。
この紙を３０℃に保った恒温機中に５時間入れておいた
所、文字は全く消失した。
所、文字は全く消失した。
実施例４゜
実施例１で用いたＴＧＯ代シに３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオランを用い、実施例１と
全く同様にして本発明の組成物（Ｄ）をえ之。この組成
物を用いて実施例１と同様に白い紙に文字を書いた所、
黒い文字が明瞭知識別出来た。このものを室温（２４℃
ンに１５時間放置した所、文字は全く消失した。
−メチル−７−アニリノフルオランを用い、実施例１と
全く同様にして本発明の組成物（Ｄ）をえ之。この組成
物を用いて実施例１と同様に白い紙に文字を書いた所、
黒い文字が明瞭知識別出来た。このものを室温（２４℃
ンに１５時間放置した所、文字は全く消失した。
実施例５゜
実施例１で用いたＴＧの代シに３．３−ビス（Ｐ −ジ
メチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド
（以下ＣＶＬと略記すルン、３−ジエチルアミン−７−
クロルフルオラン（以下ＣＲＬと略記する）、３，６−
シメトキシフルオラン（以下ＣＹＬと略記すル）、３−
ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン（以
下ＣＧＬと略記する）を用い、実施例１と全く同様にし
て本発明の組成物（それぞれＥ、Ｆ、Ｇ）をえた。これ
らの組成物をペン先につけて白いポリエステルトロピカ
ルに文字を書くと、Ｅを用いた場合には青色の、Ｆを用
いた場合には赤色のＧを用いた場合には黄色のＣＧＬを
用いた場合には緑色の文字がそれぞれ明瞭に識別出来た
。
メチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド
（以下ＣＶＬと略記すルン、３−ジエチルアミン−７−
クロルフルオラン（以下ＣＲＬと略記する）、３，６−
シメトキシフルオラン（以下ＣＹＬと略記すル）、３−
ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン（以
下ＣＧＬと略記する）を用い、実施例１と全く同様にし
て本発明の組成物（それぞれＥ、Ｆ、Ｇ）をえた。これ
らの組成物をペン先につけて白いポリエステルトロピカ
ルに文字を書くと、Ｅを用いた場合には青色の、Ｆを用
いた場合には赤色のＧを用いた場合には黄色のＣＧＬを
用いた場合には緑色の文字がそれぞれ明瞭に識別出来た
。
これらの布を室温で１５時間放置したところ、書かれた
文字は消失した。
文字は消失した。
実施例６゜
実施例１で使用したエチルアルコールの代りにイソプロ
ピルアルコールを用い、実施例１と全く同様にして本発
明の組成物（Ｈ）をえた。このものを用い実施例１と同
様にペンを用いて紙に文字を書いたところ、黒い文字が
明瞭に識別でき、これを室温に５時間放置したところ文
字は全く消失した。
ピルアルコールを用い、実施例１と全く同様にして本発
明の組成物（Ｈ）をえた。このものを用い実施例１と同
様にペンを用いて紙に文字を書いたところ、黒い文字が
明瞭に識別でき、これを室温に５時間放置したところ文
字は全く消失した。
応用例２゜
実施例１で調製した組成物（Ａ）を、既に黒で文字が印
刷された書類の不要文字の個所に筆で塗付した。不要文
字は黒く塗りつぶされ、これを静電式複写機（ＲＩＣＯ
ＰＹ ＦＴ ５０５０■リコー製）で複写したところ、
不要文字は黒く塗シつぶされて判読出来ない複写が出来
比。
刷された書類の不要文字の個所に筆で塗付した。不要文
字は黒く塗りつぶされ、これを静電式複写機（ＲＩＣＯ
ＰＹ ＦＴ ５０５０■リコー製）で複写したところ、
不要文字は黒く塗シつぶされて判読出来ない複写が出来
比。
その書類をそのまま放置したところ、３時間後にはもと
の文字が現れ、これを前記と同じ静電式複写機で複写し
たところ、全部の文字が明瞭に判読出来る複写が得られ
た。
の文字が現れ、これを前記と同じ静電式複写機で複写し
たところ、全部の文字が明瞭に判読出来る複写が得られ
た。
発明の効果
通常の可視光線下で明瞭に識別出来、しかも経時的にそ
の文字、標識などが消失する染料組成物が得られた。
の文字、標識などが消失する染料組成物が得られた。
また、この染料組成物は既に付されている文字や標識な
どを一時的に隠蔽することも可能にした。
どを一時的に隠蔽することも可能にした。
Claims (1)
- １、微粒子化されたロイコ染料の水分散液と蒸気圧２０
ｍｍ（水銀柱）を示す温度が６５〜１６０℃であるか、
蒸気圧７６０ｍｍ（水銀柱）を示す温度が１７０〜２９
０℃である顕色剤の揮発性有機溶剤溶液を混合してなる
経時消色用染料組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61149359A JPS636061A (ja) | 1986-06-27 | 1986-06-27 | 染料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61149359A JPS636061A (ja) | 1986-06-27 | 1986-06-27 | 染料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS636061A true JPS636061A (ja) | 1988-01-12 |
Family
ID=15473406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61149359A Pending JPS636061A (ja) | 1986-06-27 | 1986-06-27 | 染料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS636061A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2571804A (en) * | 2018-07-31 | 2019-09-11 | Additive Manufacturing Tech Ltd | Additive manufacturing |
-
1986
- 1986-06-27 JP JP61149359A patent/JPS636061A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2571804A (en) * | 2018-07-31 | 2019-09-11 | Additive Manufacturing Tech Ltd | Additive manufacturing |
| US11628623B2 (en) | 2018-07-31 | 2023-04-18 | Shawbrook Bank Limited | Additive manufacturing |
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