JPH04370167A - プリンター用固形インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はプリンター用固形インク
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】着色
剤と固形ベヒクルとからなるプリンター用固形インク組
成物としては、加熱されることによって軟化ないし溶融
して転写される熱転写性の固形インクや、圧力を受ける
ことによって転写される感圧転写性の固形インクがあり
、前者は加熱ヘッド、レーザーヘッド、通電ヘッドなど
を備えた熱転写型プリンターの印字媒体に、後者は活字
タイプライター、ワイヤードットプリンターなどのイン
パクト型プリンターの印字媒体に使用されるものである
。

【０００３】このような印字媒体としては、たとえばフ
ィルム基材上に熱転写性固形インクの均一層を形成した
ワンタイム型熱転写インクリボン、基材上に熱転写性固
形インクを含有する多孔質層を形成したり、あるいはバ
リヤー材料を含有せしめた熱転写性固形インク層を形成
した多数回使用型熱転写インクリボン、フィルム基材上
に感圧転写性固形インク組成物の均一層を形成したワン
タイム型感圧転写インクリボンなどがある。

【０００４】従来からこの種のインク組成物の着色剤と
しては、下記に示すようなトリフェニルメタン系染料が
主成分として使用されている。その理由は着色力が強く
、またベース化することでベヒクル中への溶解ないし分
散が容易となるためである。

【０００５】たとえばＣ．Ｉ．ベーシックグリーン４（
Ｃ．Ｉ．　４２０００、マラカイトグリーン）

【０００６】

【化２】

【０００７】Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３（Ｃ．
Ｉ．　４２５５５、クリスタルバイオレット）

【０００８】

【化３】

【０００９】Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー８（Ｃ．Ｉ．　
４２５６３、ビクトリアブルーＢ）

【００１０】

【化４】

【００１１】Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１（Ｃ．
Ｉ．　４２５３５、メチルバイオレット）

【００１２】

【化５】

【００１３】前記において、Ｙ−　はカウンターイオン
を表わすが、使用されるものの多くはオレイン酸などの
有機酸の残基である。

【００１４】また前記トリフェニルメタン系染料のレー
キ化顔料、たとえばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン４（Ｃ
．Ｉ．　４２０００：２）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオ
レット３９（Ｃ．Ｉ．４２５５５　：２）、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントバイオレット３（Ｃ．Ｉ．　４２５３５：２）
、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７（Ｃ．Ｉ．　４
２５３５：３）なども使用されている。

【００１５】しかしながら、前記のごときトリフェニル
メタン系染料またはそのレーキ化顔料は、経時的酸化分
解により下記に示すミヒラーケトンに変化し、このミヒ
ラーケトンは発ガン性を有する（“　Ｂｉｏａｓｓａｙ
　ｏｆ　Ｍｉｃｈｌｅｒ′ｓ　Ｋｅｔｏｎｅ　ｆｏｒ　
ＰｏｓｓｉｂｌｅＣａｒｃｉｎｏｇｅｎｉｃｉｔｙ　”
、Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃａｎｃｅｒ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔ
ｅ　Ｃａｒｃｉｎｏｇｅｎｅｓｉｓ　Ｔｅｃｈｎｉｃａ
ｌＲｅｐｏｒｔ　Ｓｅｒｉｅｓ　、Ｎｏ．１８１、１９
７９、ＵＳ．　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｈｅａｌ
ｔｈ，　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ　ａｎｄＷｅｌｆａｒｅ　
Ｐｕｂｌｉｃ　Ｈｅａｌｔｈ　Ｓｅｒｖｉｃｅ　Ｎａｔ
ｉｏｎａｌ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｈｅａｌｔｈ
参照）。

【００１６】

【化６】

【００１７】したがって、着色剤として前記トリフェニ
ルメタン系染料またはそのレーキ化顔料を含有するイン
ク組成物を使用するばあい、インクの調製時、印字媒体
の製造時、保存時、プリント時あるいはその後に当該イ
ンク組成物あるいはえられた印刷物に接触することによ
り、あるいは酸化分解により生じたミヒラーケトンの昇
華、揮散に起因して、人体内にミヒラーケトンが取り込
まれ、発ガンの要因となる危険性がある。

【００１８】また近時、省資源の観点から古紙を再生し
て使用する傾向にあるが、印刷物に前記トリフェニルメ
タン系染料またはそのレーキ化顔料、あるいはこれから
生じたミヒラーケトンが含まれていると、この印刷物か
らの再生紙にも発ガン性物質が含まれることになる。

【００１９】本発明は前記の点に鑑みて、トリフェニル
メタン系染料またはそのレーキ化顔料を用いるけれども
、発ガン性がなく安全なプリンター用固形インク組成物
を提供することを目的とする。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明は、着色剤と固形
ベヒクルとからなるプリンター用固形インク組成物にお
いて、着色剤のトリフェニルメタン系染料またはそのレ
ーキ化顔料として一般式（Ｉ）　：

【００２１】

【化７】

【００２２】［式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ
４　は独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基また
はアリール基、Ｒ５　はアリール基、Ｘ−　はカウンタ
ーイオンであり、Ａ環またはＢ環は１種または２種以上
の置換基で置換されていてもよい。ただし、Ｒ１　、Ｒ
２　、Ｒ３　およびＲ４　のうちの少なくとも１つはメ
チル基でない（Ｒ５　がｐ−ジメチルアミノフェニル基
であるばあいは、Ｒ１　およびＲ２　のうちの少なくと
も１つ、ならびにＲ３　およびＲ４　のうちの少なくと
も１つはメチル基でない）］で示されるトリフェニルメ
タン系染料、またはそのレーキ化顔料を含有することを
特徴とするプリンター用固形インク組成物に関する。

【００２３】

【作用】前記一般式（Ｉ）　で示されるトリフェニルメ
タン系染料またはそのレーキ化顔料は、経時的酸化分解
を受けてもミヒラーケトンを生成しないため、当該染料
または顔料を含有するインク、インクリボンなどの印字
媒体、印刷物への接触などによる発ガンの危険性がない
。

【００２４】

【実施例】以下、本発明のインク組成物について具体的
に説明する。

【００２５】前記一般式（Ｉ）　において、Ｒ１　、Ｒ
２、Ｒ３　およびＲ４　で示されるアルキル基としては
、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−　ブチル、アミル、エチルヘキシ
ル、ノニル、デシル、ラウリルなど炭素数１〜１２個の
アルキル基があげられる。該アルキル基は１種または２
種以上の置換基で置換されていてもよく、かかる置換基
としては、ヒドロキシル基、アルコキシル基（たとえば
メトキシ、エトキシなど）、ハロゲン基、スルホン基、
カルボキシル基、ニトロ基などがあげられる。アラルキ
ル基としてはベンジル、フェニルエチル、ジフェニルメ
チル、ナフチルメチルなど炭素数７〜１５個のアラルキ
ル基があげられる。該アラルキル基は１種または２種以
上の置換基で置換されていてもよく、かかる置換基とし
てはアルキル基（たとえばメチル、エチルなど）ヒドロ
キシル基、アルコキシル基（たとえばメトキシ、エトキ
シなど）、ハロゲン基、スルホン基、カルボキシル基、
ニトロ基などがあげられる。アリール基としてはフェニ
ル、ナフチル基などがあげられる。該アリール基は１種
または２種以上の置換基で置換されていてもよく、かか
る置換基としてはアルキル基（たとえばメチル、エチル
など）、ヒドロキシル基、アルコキシル基（たとえばメ
トキシ、エトキシなど）、ハロゲン基、スルホン基、カ
ルボキシル基、ニトロ基などがあげられる。

【００２６】Ｒ５　で示されるアリール基としてはフェ
ニル基、ナフチル基などがあげられる。Ｒ５　で示され
るアリール基は１種または２種以上の置換基で置換され
ていてもよく、かかる置換基としてはアミノ基、Ｎ−ア
ルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−ア
ラルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアラルキルアミノ基、Ｎ
−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ
−アルキル−Ｎ−　アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル
−Ｎ−　アリールアミノ基、Ｎ−アラルキル−Ｎ−　ア
リールアミノ基、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコ
キシル基（たとえばメトキシ、エトキシなど）、ハロゲ
ン基、スルホン基、カルボキシル基、ニトロ基などがあ
げられる。前記置換基中におけるアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基としては前記Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３、
およびＲ４　におけるアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基と同様なものがあげられる。Ｒ５　の好ましい置
換アリール基としては、たとえば４−ジエチルアミノフ
ェニル、４−エチルアミノ−１−　ナフチル、４−フェ
ニルアミノ−１−　ナフチル、４−ジエチルアミノ−１
−　ナフチル、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−　フェニルアミ
ノ）−１−　ナフチル、４−ジエチルアミノ−３−　ク
ロロフェニルなどがあげられる。

【００２７】Ａ環および（または）Ｂ環は１種または２
種以上の置換基で置換されていてもよく、かかる置換基
としてはアルキル基（たとえばメチル、エチルなど）、
ヒドロキシル基、アルコキシル基（たとえばメトキシ、
エトキシなど）、ハロゲン基、スルホン基、カルボキシ
ル基、ニトロ基などがあげられる。

【００２８】Ｘ−　で示されるカウンターイオンとして
は、有機酸残基アニオン、無機酸残基アニオンなどがあ
げられる。有機酸の具体例としてはラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン
酸、オレイン酸、アジピン酸、クエン酸、アスコルビン
酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸、サリチル酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフトエ酸、没
食子酸、タンニン酸などの芳香族カルボン酸、ドデシル
スルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸などのスルホ
ン酸などがあげられる。

【００２９】前記トリフェニルメタン系染料のレーキ化
顔料をうる際の無機酸としては、通常ホスホモリブデン
酸、ホスホタングステン酸などの複合無機酸が単独でま
たは組合せて用いられる。

【００３０】一般式（Ｉ）　で示されるトリフェニルメ
タン系染料またはそのレーキ化顔料からは、Ｒ１　、Ｒ
２　、Ｒ３　およびＲ４　が同時にメチル基であるもの
、ならびにＲ５　がｐ−ジメチルアミノフェニル基であ
って、かつＲ１　およびＲ２　が同時にメチル基である
もの、またはＲ３　およびＲ４　が同時にメチル基であ
るもの、すなわち酸化分解によりミヒラーケトンを発生
する可能性のあるものが排除されている。またＲ１　、
Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ４　が同時に水素原子であるも
のはミヒラーケトンは発生しないが、それ自体毒性が強
いので使用しないのが望ましい。

【００３１】前記一般式（Ｉ）　においてＲ１　、Ｒ２
　、Ｒ３　およびＲ４　が同一の基であるもの、なかん
ずくエチル基であるトリフェニルメタン系染料がとくに
好ましい。

【００３２】本発明で用いるトリフェニルメタン系染料
の代表例を下記に示す。

【００３３】Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１（Ｃ．Ｉ．
　４２０４０）

【００３４】

【化８】

【００３５】Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット４（Ｃ．
Ｉ．　４２６００、エチルバイオレット）

【００３６】

【化９】

【００３７】Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７（Ｃ．Ｉ．　
４２５９５）

【００３８】

【化１０】

【００３９】本発明で用いるトリフェニルメタン系染料
のレーキ化顔料の代表例としては、前記トリフェニルメ
タン系染料に対するレーキ化顔料、すなわちＣ．Ｉ．ピ
グメントグリーン１（Ｃ．Ｉ．　４２０４０：１）、Ｃ
．Ｉ．ピグメントブルー１４（Ｃ．Ｉ．　４２６００：
１）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（Ｃ．Ｉ．　４２５
９５：２）などがあげられる。

【００４０】本発明で使用できるトリフェニルメタン系
染料、およびトリフェニルメタン系染料のレーキ化顔料
のその他の例としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５（
Ｃ．Ｉ．４２１４０）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１８
（Ｃ．Ｉ．　４２７０５）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー
２３（Ｃ．Ｉ．４２７６０）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブル
ー１５（Ｃ．Ｉ．４４０８５　）、Ｃ．Ｉ．ピグメント
ブルー３（Ｃ．Ｉ．　４２１４０：１）、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１２（Ｃ．Ｉ．４２１３０　）、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１９（Ｃ．Ｉ．　４２７５０：１）、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１（Ｃ．Ｉ．　４２７６５
：１）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８（Ｃ．Ｉ．　４
２７７０：１）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５７（Ｃ．
Ｉ．　４２７９５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６（
Ｃ．Ｉ．　４２８００）などがあげられる。

【００４１】本発明においては、前記のトリフェニルメ
タン系染料およびそのレーキ化顔料が単独であるいは２
種以上混合して用いられる。印字堅牢性などの点からは
、トリフェニルメタン系染料とレーキ化顔料を併用する
のが好ましい。

【００４２】本発明のインク組成物の着色剤としては、
トリフェニルメタン系染料またはそのレーキ化顔料とし
て前記特定のものを使用するかぎり、他の染料あるいは
顔料を併用してもよい。他の染料としてはアゾ系、アン
トラキノン系、フタロシアニン系、オキサジン系、キサ
ンテン系、メチン系、ペリノン系、インデュリン系など
各種染料があげられる。代表例をあげれば、黒系統とし
てＣ．Ｉ．ソルベントブラック７（Ｃ．Ｉ．５０４１５
　：１、ニグロシンベース）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラ
ック３（Ｃ．Ｉ．　２６１５０）、Ｃ．Ｉ．ソルベント
ブラック２７、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２（Ｃ．Ｉ
．１５７１１　）、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック６３（Ｃ
．Ｉ．　１２１９５）などが、青系統としてＣ．Ｉ．ソ
ルベントブルー７（Ｃ．Ｉ．　５０４００、インデュリ
ンベース）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５（Ｃ．Ｉ．
　７４３５０）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５（Ｃ．
Ｉ．　６１５５４）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６（
Ｃ．Ｉ．　６１５５１）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７
０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７８（Ｃ．Ｉ．　６１５
００）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー９４、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントブルー９５などが、赤系統としてＣ．Ｉ．ソルベ
ントレッド３（Ｃ．Ｉ．　１２０１０）、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントレッド８（Ｃ．Ｉ．　１２７１５）、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントレッド１８（Ｃ．Ｉ．　２１２６０）、Ｃ．Ｉ
．ソルベントレッド１９（Ｃ．Ｉ．　２６０５０）、Ｃ
．Ｉ．ソルベントレッド２４（Ｃ．Ｉ．　２６０１５）
、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５５　、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントレッド１７７　、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１１
　（Ｃ．Ｉ．６０５０５）、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド
１４６　、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５　、Ｃ．Ｉ
．ベーシックレッド１（Ｃ．Ｉ．　４５１６０）、Ｃ．
Ｉ．ベーシックレッド３６、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド
１３（Ｃ．Ｉ．　４８０１５）、Ｃ．Ｉ．ベーシックレ
ッド７０、Ｃ．Ｉ．デイスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．
バットレッド４１（Ｃ．Ｉ．　７３３００）、紫系統と
してＣ．Ｉ．デイスパースバイオレット４（Ｃ．Ｉ．　
６１１０５）、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット３１、
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントバイオレット３３、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレッ
ト１３（Ｃ．Ｉ．　６０７２５）、Ｃ．Ｉ．ソルベント
バイオレット１１（Ｃ．Ｉ．　６１１００）、Ｃ．Ｉ．
バットバイオレット１（Ｃ．Ｉ．　６００１０）、Ｃ．
Ｉ．ベーシックバイオレット１１（Ｃ．Ｉ．　４５１７
５）、黄系統としてＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１６（
Ｃ．Ｉ．　１２７００）、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー
２９（Ｃ．Ｉ．２１２３０　）、Ｃ．Ｉ．ソルベントイ
エロー８２などがある。他の顔料としては、たとえばカ
ーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン、ジスアゾイエロー、アニリンブラック、ペ
リレンブラック、鉄黒、プロセスマゼンタ、群青、紺青
、レーキレッド、パーマネントレッドなどがあげられる
。印字堅牢性をあげるため通常染料に加えて顔料を併用
するのが好ましい。また酸化チタン、亜鉛華、二酸化ケ
イ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、チッ化ケイ素などの体質顔料や白色顔料を必要に応
じて使用することができる。

【００４３】本発明のインク組成物は各種用途のインク
として用いられる。たとえば、ワンタイム型熱転写イン
クリボン、多数回使用型熱転写インクリボン、ワンタイ
ム型感圧転写インクリボン、多数回使用型感圧転写イン
クリボンなどの固形インクとして使用される。

【００４４】これら用途の固形インクとしては着色剤と
して前記特定のものを用いる以外は、従来のベヒクルな
どがとくに変更なく使用できる。

【００４５】以下、まずワンタイム型の熱転写インクリ
ボンについて説明する。このばあいの固形インクのベヒ
クルには、ワックス状物質を主体とするもの、あるいは
ワックス状物質と熱可塑性樹脂の混合物を主体とするも
のが好ましく用いられる。ワックス状物質としては、た
とえばカルナバワックス、鯨ロウ、木ろう、蜜ろう、ラ
ノリン、モンタンワックス、セレシンワックスなどの天
然ワックス類；パラフィンワックス、マイクロクリスタ
リンワックスなどの石油系ワックス類；低分子量ポリエ
チレン、酸化ワックス、エステルワックスなどの合成ワ
ックス類；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸類；ステアリ
ルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級脂肪族ア
ルコール類；高級脂肪酸モノグリセリド、ショ糖の脂肪
酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステルなどのエステ
ル類；オレイルアミドなどのアミド類の１種または２種
以上が適宜用いられる。熱可塑性樹脂としては、たとえ
ばエチレン−酢酸ビニル共重合体、石油樹脂、ポリ酢酸
ビニル、ポリスチレン、スチレン−　ブタジエン共重合
体、アクリル系樹脂などの１種または２種以上が適宜用
いられる。

【００４６】前記ワンタイム型熱転写性固形インク組成
物をうるには、前記ベヒクル１００　部（重量部、以下
同様）中に本発明における着色剤を０．１〜３０部程度
分散せしめるのがよい。その際必要に応じて他の添加剤
、たとえば帯電防止剤、分散剤、体質顔料などを適宜分
散せしめることができる。

【００４７】前記インク組成物は溶融温度または軟化温
度が５０〜１５０℃程度であって、軟化点より３０℃高
い温度での粘度（（株）レオロジー製レオメーターによ
る測定値）が１０〜１０６　ｃｐｓ　程度のものが適当
である。

【００４８】前記のインク組成物は適当な基材上にホッ
トメルトコート、あるいは溶剤に溶かして溶液塗布され
て、プリンター用インクリボンを形成する。

【００４９】インク組成物の塗布量は乾燥後の固形分量
が０．５　〜２０ｇ／ｍ２　の範囲になるようにするの
が好ましい。

【００５０】前記基材としては、たとえばポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリス
チレンなどのプラスチックフィルム、セロハン、合成紙
、グラシン紙、コンデンサー紙、ラミネート紙などが好
適に用いられる。基材の厚さは熱伝導性を良好にする点
から２〜１０μｍ程度、なかんずく３〜７μｍ程度が好
ましい。

【００５１】熱転写インクリボンの基材として前記プラ
スチックフィルムを使用するばあい、その背面（加熱ヘ
ッドに摺接する側の面）にシリコーン樹脂、フッ素樹脂
、ニトロセルロース樹脂、あるいはこれらによって変性
された各種の滑性耐熱性樹脂、あるいは耐熱性樹脂に滑
剤を混合したものなどにより構成された、従来から知ら
れているスティック防止層を設けるのが好ましい。

【００５２】多数回使用型熱転写インクリボンのうち、
削れタイプ用のインク組成物としては、ワックス状物質
および熱可塑性樹脂からなるベヒクル　　１００部、な
らびに着色剤および非熱可塑性微粒子の混合物８０〜１
２０　部からなる分散物が用いられる。前記着色剤は微
粒子状または粉末状で非熱可塑性微粒子と混在していて
もよく、あるいは非熱可塑性微粒子の表面を覆うごとく
付着していてもよい。また前記混合物中で、着色剤の占
める割合は１％（重量％、以下同じ）以上であればよく
、混合物のすべてが着色剤であっても差し支えない。

【００５３】また、多数回使用型熱転写インクリボンの
うち、しみ出しタイプ用のインク組成物としては、ワッ
クス状物質および熱可塑性樹脂からなるベヒクル１００
　部および着色剤１５〜５０部の分散物に、前記分散物
の２０〜３０％の前記ベヒクルとは非相溶である非熱可
塑性の樹脂バインダーを加えて混合、分散したものが用
いられる。

【００５４】削れタイプ、しみ出しタイプいづれのばあ
いでも、必要に応じてその他の添加剤、たとえば帯電防
止剤、分散剤、体質顔料などを適宜分散せしめることが
できる。

【００５５】前記インク組成物は溶融温度または軟化温
度が５０〜１５０℃程度であって、軟化点より３０℃高
い温度での粘度（（株）レオロジー製レオメーターによ
る測定値）が１０２　〜１０７　ｃｐｓ程度のものが適
当である。

【００５６】前記熱転写インク組成物は適当な基材上に
溶剤コートされて、多数回使用型熱転写インクリボンを
形成する。

【００５７】インク組成物の塗布量は乾燥後の固形分量
が２〜３０　ｇ／ｍ２　の範囲になるようにするのが好
ましい。

【００５８】前記基材としては、前記ワンタイム型のば
あいと同様の材料が使用できる。

【００５９】スティック防止層を設けることが好ましい
点も前記ワンタイム型のばあいと同様である。

【００６０】ワンタイム型感圧転写インクリボンのばあ
い、ベヒクルとしては熱転写インクリボンのばあいと同
様のワックス状物質、樹脂などに加えて、柔軟化剤とし
てパラフィンオイル、ナタネ油、ヒマシ油、ジオクチル
アゼレート、ジオクチルセバケート、ジエチルフタレー
ト、アセチルクエン酸トリブチル、ラノリンなどの鉱物
油、動植物油、可塑剤が使用される。また液状の界面活
性剤も好適に使用される。

【００６１】前記ワンタイム型感圧転写インク組成物を
うるには、本発明における着色剤を前記ベヒクル　１０
０部中に０．１　〜３０部程度分散せしめるのがよい。 その際必要に応じて他の添加剤、たとえば帯電防止剤、
分散剤、体質顔料などを適宜分散せしめることができる
。

【００６２】前記感圧転写インク組成物は適当な基材上
に、ホットメルトコーティング法、溶剤コーティング法
などの方法を用いて乾燥後の固形成分が２〜１０　ｇ／
ｍ２　の範囲となるように塗布される。

【００６３】多数回使用型感圧転写インクリボンのばあ
い、そのインク組成物としては、本発明における着色剤
をベヒクル１００　部中に０．１　〜３０部程度分散せ
しめた分散物に、塩化ビニル−　酢酸ビニル共重合体、
ポリエステル、セルロースアセテートブチレート、ポリ
ウレタン、ポリビニルブチラール、塩化ビニリデン系樹
脂、ポリスチレン、アクリレートなどの樹脂バインダー
を前記分散物１００　部に対して１０〜５０部加え、混
合、分散したものが用いられる。

【００６４】前記ベヒクルとしてはパラフィンオイル、
ナタネ油、ヒマシ油、ジオクチルアゼレート、ジオクチ
ルセバケート、ジエチルフタレート、アセチルクエン酸
トリブチル、ラノリンなどの鉱物油、動植物油、可塑剤
が使用される。また液状の界面活性剤も好適に使用され
る。またワックスなども適宜添加できる。

【００６５】前記インク組成物にはまた、必要に応じて
他の添加剤、たとえば帯電防止剤、分散剤、体質顔料な
どを適宜分散せしめることができる。

【００６６】前記多数回使用型感圧転写インク組成物は
溶剤にとかして適当な基材上に、バーコーター、グラビ
アコーター、リバースロールコーターなどを用いて、乾
燥後の固形分量が１５〜３０　ｇ／ｍ２　の範囲になる
ように塗布される。

【００６７】つぎに実施例および比較例をあげて、本発
明を説明する。

【００６８】実施例１ 染料としてＣ．Ｉ．ベーシックグリーン１の２０ｇ　を
蒸留水２リットルに溶解したものに０．１Ｎ　ＮａＯＨ
　を滴下した。灰褐色の沈澱が生成し、溶液の色が徐々
に薄くなった。このようにして生成した沈澱を瀘取した
のち、数回蒸留水で洗浄し、乾燥して染料ベースをえた
。

【００６９】この染料ベース０．５ｇおよびフタロシア
ニングリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７）４．５
ｇをカルナバワックス１０ｇ　、ステアリン酸３０ｇ　
、キシレン樹脂５ｇ　に加え、９５℃に加熱した３本ロ
ールミルで混練、分散して緑色のインク組成物を調製し
た。

【００７０】このインク組成物を厚さが５μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にホットメルトコーテ
ィングしてワンタイム型熱転写インクリボンを作製した
。インク組成物の塗布量は固形物の乾燥重量で４　ｇ／
ｍ２　であった。えられたインクリボンを市販のパソコ
ン用プリンタ（セイコーエプソン（株）製）に装着し印
字したところ、鮮やかな緑色の印字がえられた。

【００７１】比較例１ 実施例１における染料をＣ．Ｉ．ベーシックグリーン４
に代えた以外は実施例１とまったく同じ材料、同じ手順
でインク組成物を調製し、熱転写インクリボンを作製し
た。 このインクリボンについて実施例１と同様な試験を行な
ったところ、実施例１と同等の印字結果をえた。

【００７２】実施例２〜３および比較例２〜３着色剤と
して、表１に示すトリフェニルメタン系染料のレーキ化
顔料を表１に示すベヒクルに加え、９５℃で３本ロール
ミルで混練、分散してインク組成物を調製し、これを用
いて実施例１と同様にして熱転写インクリボンを作製し
た。

【００７３】実施例４ 染料としてＣ．Ｉ．ベーシックブルー７の　２０ｇを蒸
留水　１．５リットルに溶解したものに、別にドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム　１３ｇを蒸留水　５０
０ｍｌに溶解した溶液を加え、生じた沈澱を回収し、水
で洗浄したのち乾燥させて染料のドデシルベンゼンスル
ホン酸塩をえた。

【００７４】えられた染料の塩を用いて表１に記載した
処方のインク組成物を調製した。

【００７５】えられたインク組成物をメチルエチルケト
ンとキシレンとの１：１混合液１リットルに分散、溶解
し、厚さが５μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上にバーコーターで塗布、乾燥して多数回使用型熱転
写インクリボンを作製した。インク組成物の塗布量は８
　ｇ／ｍ２　であった。

【００７６】比較例４ 実施例４において、染料をＣ．Ｉ．ベーシックブルー８
に代えた以外は実施例４と全く同じ材料、同じ手順でイ
ンク組成物を調整し、これを用いて多数回使用型熱転写
インクリボンを作製した。

【００７７】

【表１】

【００７８】実施例５ Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７を、実施例１と同様にして
染料ベースとした。

【００７９】えられた染料ベースを用いて、下記処方の
インク組成物を調製した。

【００８０】 　　　　　　　　　　　　　　成　　　　　　分　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　量（ｇ）　　　　　　Ｃ．ｌ．ベーシックブル
ー７のドデシル　　　　　　　　　　　　ベンゼンスル
ホン酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５　　　　　　　フタロシアンブルー　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２　　　　　　　酸化パラフィンワッ
クス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５　　　　　　　モンタンワックス　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０　　　　　　　ヒマシ油　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８　　　　　　　ソル
ビタンモノオレエート　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．５　　　　　　　ジエ
チルヘキシルセバケート　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３　 　　えられたインク組成物を厚さ７μｍのポリエチレン
フィルム上にホットメルトコーターによって塗布し、ワ
ンタイム型感圧転写インクリボンを作製した。インク組
成物の塗布量は３　ｇ／ｍ２　であった。

【００８１】比較例５ 実施例５における染料を、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー８
に代えた以外は実施例５と全く同じ材料、同じ手順でイ
ンク組成物を調製し、ワンタイム型感圧転写インクリボ
ンを作製した。

【００８２】実施例６ Ｃ．ｌ．ベーシックブルー７の０．５ｇとＣ．ｌ．ベー
シックグリーン１の０．５ｇとを蒸留水５００ｍｌ　に
溶解し、カーボンブラック１０ｇ　を加え超音波を用い
て均一に分散した。

【００８３】この液に、タンニン酸ナトリウム３ｇ　を
蒸留水１００ｍｌに溶解した溶液を滴下して染料をレー
キ化し、約５０℃を保って約２時間撹拌を続けた。その
のち固形分を濾別しよく水洗ののち乾燥し、カーボンブ
ラックにレーキ顔料をかぶせたカーボンブラックトナー
をえた。

【００８４】えられたカーボンブラックトナー７ｇ　、
イソステアリン酸８ｇ　、鉱物油１０ｇ　、塩化ビニル
−　酢酸ビニル共重合体３ｇ、珪藻土２ｇ　をメチルエ
チルケトン（ＭＥＫ）７０ｇ　中に分散、溶解した。

【００８５】前記ＭＥＫ　溶液を厚さ７μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に乾燥後の固形分として
に２０　ｇ／ｍ２　の割合で塗布し、多数回使用型感圧
転写インクリボンを作成した。

【００８６】えられたインクリボンをキャノン（株）製
電子タイプライター（ＡＰ−５００）に装着してテスト
を行った。その結果、同一個所で２０回以上印字をくり
返すことができた。

【００８７】比較例６ 実施例６において染料をＣ．ｌ．ベーシックブルー８の
０．５ｇ、およびＣ．ｌ．ベーシックグリーン４の０．
５ｇに代えたほかは実施例６と同様に行った。

【００８８】実施例１〜６および比較例１〜６でえられ
た各熱転写インクリボンについて、ミヒラーケトンの発
生を調べた。

【００８９】前記試験はつぎのようにして行なった。す
なわち経時的変化を促進させるため、インクリボンを５
０℃、９０％ＲＨの環境下に１カ月間放置し、そののち
リボンのインク中のミヒラーケトン量をつぎのようにし
て定量した。

【００９０】前記インクリボンを、インク重量として約
０．１ｇになるように採取秤量し、約１０ｍｌのテトラ
ヒドロフランに溶解し、同量のイソプロピルアルコール
を加えてワックス類を析出、沈殿させたのち、メンブラ
ンフィルターを用いて濾過し、濾液を水−　アセトニト
リル混合溶剤で１０倍に希釈した。ＯＤＳＣ　１８　カ
ラムを用いウォーターズ社製の　ＨＰＬＣ装置でミヒラ
ーケトンを定量した。定量は試薬のミヒラーケトンを用
いて作製した検量線を用いて行った。

【００９１】結果を各インク組成と共に表２に示す。

【００９２】

【表２】

【００９３】表２から、本発明の固形インク組成物はミ
ヒラーケトンを発生しないことが分る。

【００９４】

【発明の効果】本発明の固形インク組成物はトリフェニ
ルメタン系染料または顔料を用いているにもかかわらず
ミヒラーケトンが発生せず、発ガン性の危険がなく、安
全に使用しうる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　着色剤と固形ベヒクルとからなるプリ
   ンター用固形インク組成物において、着色剤のトリフェ
   ニルメタン系染料またはそのレーキ化顔料として、一般
   式（Ｉ）　： 【化１】 ［式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ４　は独立に
   水素原子、アルキル基、アラルキル基またはアリール基
   、Ｒ５　はアリール基、Ｘ−　はカウンターイオンであ
   り、Ａ環またはＢ環は１種または２種以上の置換基で置
   換されていてもよい。ただし、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　
   およびＲ４　のうちの少なくとも１つはメチル基でない
   （Ｒ５　がｐ−ジメチルアミノフェニル基であるばあい
   は、Ｒ１　およびＲ２　のうちの少なくとも１つ、なら
   びにＲ３　およびＲ４　のうちの少なくとも１つはメチ
   ル基でない）］で示されるトリフェニルメタン系染料、
   またはそのレーキ化顔料を含有することを特徴とするプ
   リンター用固形インク組成物。
2. 【請求項２】　　トリフェニルメタン系染料またはその
   レーキ化顔料が、一般式（Ｉ）　においてＲ１　、Ｒ２
   　、Ｒ３　およびＲ４　がエチル基であるものである請
   求項１記載のインク組成物。