JPS63264630A - 透明性コポリアミド - Google Patents
透明性コポリアミドInfo
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- JPS63264630A JPS63264630A JP31062387A JP31062387A JPS63264630A JP S63264630 A JPS63264630 A JP S63264630A JP 31062387 A JP31062387 A JP 31062387A JP 31062387 A JP31062387 A JP 31062387A JP S63264630 A JPS63264630 A JP S63264630A
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Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は透明性の優れたコポリアミド樹脂に関するもの
であり、詳しくは特定のポリアミド出発原料を特定の割
合で共重合することを特徴とする耐アルコール性、耐沸
水性、易成形性等を兼ね備えた透明コポリアミド樹脂に
関するものである。
であり、詳しくは特定のポリアミド出発原料を特定の割
合で共重合することを特徴とする耐アルコール性、耐沸
水性、易成形性等を兼ね備えた透明コポリアミド樹脂に
関するものである。
ポリアミド樹脂は、その優れた剛性、靭性、耐熱性、耐
薬品性等の性質が評価され、エンジニアリングプラスチ
ックとして確固たる地位を築いている。なかでも透明ポ
リアミド樹脂は、ポリアミド樹脂の優れた性質の大部分
は維持しつつ、加えて透明性に優れている為、近年幅広
い分野で用途展開が急速になされている。ところが従来
知られてきた透明ポリアミド樹脂はいずれもいくつかの
欠点を有している。
薬品性等の性質が評価され、エンジニアリングプラスチ
ックとして確固たる地位を築いている。なかでも透明ポ
リアミド樹脂は、ポリアミド樹脂の優れた性質の大部分
は維持しつつ、加えて透明性に優れている為、近年幅広
い分野で用途展開が急速になされている。ところが従来
知られてきた透明ポリアミド樹脂はいずれもいくつかの
欠点を有している。
例えば、アルキル基含有へキサメチレンジアミンとイソ
フタル酸および/またはテレフタル酸からなるポリアミ
ドや、USP % J A % ? 、4 uに開示の
ビス−(3−メチルーダ−アミノシクロヘキシル)メタ
ンとイソフタル酸およびラクタムからなるポリアミドは
メタノールやエタノールに対する耐性がない。
フタル酸および/またはテレフタル酸からなるポリアミ
ドや、USP % J A % ? 、4 uに開示の
ビス−(3−メチルーダ−アミノシクロヘキシル)メタ
ンとイソフタル酸およびラクタムからなるポリアミドは
メタノールやエタノールに対する耐性がない。
一方、ビス−(lI−アミノシクロヘキシル)メタンと
イソフタル酸からなるポリアミドや、USP 3. &
9 zlIo OK開示すhタヒスー(ta −7ミ
ノシクロヘキシル)メタン、ヘキサメチレンジアミンと
テレフタル酸、インフタル酸からなるポリアミドは溶融
粘度が高(成形性が極めて悪い。
イソフタル酸からなるポリアミドや、USP 3. &
9 zlIo OK開示すhタヒスー(ta −7ミ
ノシクロヘキシル)メタン、ヘキサメチレンジアミンと
テレフタル酸、インフタル酸からなるポリアミドは溶融
粘度が高(成形性が極めて悪い。
更に、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸および/
またはテレフタル酸からなるポリアミドは、潜水処理に
より白化する。
またはテレフタル酸からなるポリアミドは、潜水処理に
より白化する。
以上の如く、耐アルコール性、耐沸水性、易成形性等兼
ね備えた透明ポリアミドは得られていないのが実情であ
った。
ね備えた透明ポリアミドは得られていないのが実情であ
った。
本発明者らは以上の点に鑑み、尉アルコール性、耐沸水
性、易成形性を兼ね備えた透明ポリアミド樹脂を得るこ
とを目的に鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明はジアミン成分として (a) ビス−(3−メチル−q−アミノシクロヘキ
シル)メタンと (b) ヘキサメチレンジアミン ジカルボン酸成分として (c) イソフタル酸と (d) テレフタル酸 から誘導される構造単位から成り、かつ各成分が下記の
二式を同時に満足し、生成物のηrelが7.9〜コ、
5の範囲であることを特徴とする透明性コポリアミドに
存する。
性、易成形性を兼ね備えた透明ポリアミド樹脂を得るこ
とを目的に鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明はジアミン成分として (a) ビス−(3−メチル−q−アミノシクロヘキ
シル)メタンと (b) ヘキサメチレンジアミン ジカルボン酸成分として (c) イソフタル酸と (d) テレフタル酸 から誘導される構造単位から成り、かつ各成分が下記の
二式を同時に満足し、生成物のηrelが7.9〜コ、
5の範囲であることを特徴とする透明性コポリアミドに
存する。
(a) : (b) = 3 : ? 7〜ig:
gコ (モル比)(c):(d)=60:qO−%−9
0二10 (モル比)〔発明の構成〕 以下、本発明の詳細な説明する。
gコ (モル比)(c):(d)=60:qO−%−9
0二10 (モル比)〔発明の構成〕 以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において使用するビス−(3−メチル−Q−アミ
ノシクロヘキシル)メタンは通常3つの立体異性体の混
合物として存在するが、本発明においては異性体混合比
は特に限定されるものではない。
ノシクロヘキシル)メタンは通常3つの立体異性体の混
合物として存在するが、本発明においては異性体混合比
は特に限定されるものではない。
重合に先だつ出発原料の混合方法は特に制限されるもの
ではない。すなわち、個々のジアミンとジカルボン酸か
ら単−塩をあらかじめっ(っておき、重合に際して所定
量混合する方法、所定量のビス−(3−メチル−q−ア
ミノシクロヘキシル)メタンおよびヘキサメチレンジア
ミンを含んだジアミン水溶液に、加温下所定量のインフ
タル酸およびテレフタル酸を加えて混合ナイロン塩水溶
液とする方法等任意の方法がとれる。
ではない。すなわち、個々のジアミンとジカルボン酸か
ら単−塩をあらかじめっ(っておき、重合に際して所定
量混合する方法、所定量のビス−(3−メチル−q−ア
ミノシクロヘキシル)メタンおよびヘキサメチレンジア
ミンを含んだジアミン水溶液に、加温下所定量のインフ
タル酸およびテレフタル酸を加えて混合ナイロン塩水溶
液とする方法等任意の方法がとれる。
ここで(a)ビス−(3−メチル−l−アミノシクロヘ
キシル)メタンとG))へキサメチレンジアミンのモル
比は3:97〜ig:g、tとする必要がある。すなわ
ち、(a)が3:97より少ないと、沸水処理時に白化
現象が起こってしまう。
キシル)メタンとG))へキサメチレンジアミンのモル
比は3:97〜ig:g、tとする必要がある。すなわ
ち、(a)が3:97より少ないと、沸水処理時に白化
現象が起こってしまう。
一方、lt:g2より多いと浴融粘度が高過ぎて成形性
が悪い。更に好ましくは3:97〜/2二gg、特に好
ましくは3:97〜10:90である。
が悪い。更に好ましくは3:97〜/2二gg、特に好
ましくは3:97〜10:90である。
次に、(c)インフタル酸と(d)テレフタル酸のモル
比は60:ダ0〜90:10、好ましくはA!;:、3
!;〜gs:isとする必要がある。すなわち、(c)
がAO: ’70より少ないと透明性が失なわれ、もは
や本発明の目的とする透明コポリアミドは得られない。
比は60:ダ0〜90:10、好ましくはA!;:、3
!;〜gs:isとする必要がある。すなわち、(c)
がAO: ’70より少ないと透明性が失なわれ、もは
や本発明の目的とする透明コポリアミドは得られない。
一方、90二10より多いとアルコールに対する耐性が
な(なってしまう。
な(なってしまう。
重合は、6ナイロンやAtナイロンの製造に用いられて
いる溶融重合法によって行なうことができる。
いる溶融重合法によって行なうことができる。
重合に際しては、混合ナイロン塩あるいはその水溶液に
必要に応じてモノアミン、モノカルボン酸といった一価
の粘度調節剤を加えてもよい。また、ヘキサメチレンジ
アミンは重合に際して揮発し易い為、当量よりも若干過
剰に加えてお(ことも可能である。
必要に応じてモノアミン、モノカルボン酸といった一価
の粘度調節剤を加えてもよい。また、ヘキサメチレンジ
アミンは重合に際して揮発し易い為、当量よりも若干過
剰に加えてお(ことも可能である。
溶融重合反応では反応温度は/!0−JOO℃、また、
反応圧力は残存水分の多い反応初中期はコ〜/!Vkg
/cv’、反応終期には常圧あるいは、200〜700
torrで行なうことが好ましい。ここで、得られる
ポリアミド樹脂の98%濃硫酸中、濃度18/d5ss
r:で測定したηrelは7.9〜2.5の範囲にある
ことが好ましい0 すなわち、7.9以下では重合体としての強靭性を維持
できず、またu、5以上では溶融粘度が高過ぎて通常の
射出成形には不適である。特に好ましいηrelは2.
0〜2.qである。また本発明のコポリアミドは易成形
性である特徴を有し、その溶融粘度は、2gO℃、剪断
速度/ 005ec−1で5.000− u 4.00
0ポイズと良好である。
反応圧力は残存水分の多い反応初中期はコ〜/!Vkg
/cv’、反応終期には常圧あるいは、200〜700
torrで行なうことが好ましい。ここで、得られる
ポリアミド樹脂の98%濃硫酸中、濃度18/d5ss
r:で測定したηrelは7.9〜2.5の範囲にある
ことが好ましい0 すなわち、7.9以下では重合体としての強靭性を維持
できず、またu、5以上では溶融粘度が高過ぎて通常の
射出成形には不適である。特に好ましいηrelは2.
0〜2.qである。また本発明のコポリアミドは易成形
性である特徴を有し、その溶融粘度は、2gO℃、剪断
速度/ 005ec−1で5.000− u 4.00
0ポイズと良好である。
なお、本発明のポリアミド製造に際して、更に直鎖状ポ
リアミド成分を添加して共重合することも可能であるが
、この場合の添加量は本発明のポリアミド組成(a)
(b) (c)及び(d) / 00重量部に対して2
0重量部以下が好ましい。
リアミド成分を添加して共重合することも可能であるが
、この場合の添加量は本発明のポリアミド組成(a)
(b) (c)及び(d) / 00重量部に対して2
0重量部以下が好ましい。
ただし、ここで言う直鎖状ポリアミド成分とは、C4〜
C1□のラクタムあるいは02〜CIOの直鎖状脂肪族
ジアミンと02〜CIOの直鎖状脂肪族ジカルボン酸と
の塩ないしはこれらの混合物をさす。
C1□のラクタムあるいは02〜CIOの直鎖状脂肪族
ジアミンと02〜CIOの直鎖状脂肪族ジカルボン酸と
の塩ないしはこれらの混合物をさす。
また、本発明のポリアミドに通常のポリアミドの添加剤
すなわち熱安定剤、顔料、ガラスまたは鉱物質の強化剤
、滑剤、可塑剤、抗酸化剤等を重合の前または後に添加
することも可能である。
すなわち熱安定剤、顔料、ガラスまたは鉱物質の強化剤
、滑剤、可塑剤、抗酸化剤等を重合の前または後に添加
することも可能である。
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
なお、実施例中の測定値は以下の方法により求めた。
(イ) ηre1
98%濃硫酸を使用し、濃度18/dlとしコ5℃で測
定した。
定した。
(ロ)溶融粘度
高化式フローテスター、/朋、gx10miLのノズル
を使用し、2gO℃、せん断速度/ 005ec−1で
の値を求めた。
を使用し、2gO℃、せん断速度/ 005ec−1で
の値を求めた。
(T) 耐沸水性
厚み/ muの試験片を作成し100’Cの沸騰水中に
浸漬後、白化までの時間を測定した。
浸漬後、白化までの時間を測定した。
に)耐アルコール性
厚み/朋の試験片を作成しひずみを与えて23℃で9S
%エタノール中に2を時間浸漬後臨界歪量を求めた。
%エタノール中に2を時間浸漬後臨界歪量を求めた。
(ホ)機械的強度の測定
射出成形して得られた試験片について以下の方法により
実施した。
実施した。
引張試験 ASTM D −t、 、7 g
曲げ試験 ASTM D −7? OI z
od衝撃試験 ASTM D −,2!; A実施
例/ り9重量%のへキサ°メチレンジアミン水溶液/st1
.sg ビス−(3−メチル−9−アミノシクロヘキシル)メタ
ン1.)、/i 蒸 留 水 /70.09から
なるジアミン水溶液を70℃に加温後、イソフタル酸1
18、Og、テレフタル酸sq、ogを添加し、均一ナ
イロン塩溶液を得て、これをオートクレーブに仕込んだ
。更に酢酸1.aoflを添加後、昇温を開始した。圧
力が2.5に9/cm”に達したらオートクレーブのパ
ルプを開き、圧力をλ、3;’に9/art’に保つ様
に水を留出させ濃縮を開始した。濃縮中も昇温は続け、
内温がiq。
曲げ試験 ASTM D −7? OI z
od衝撃試験 ASTM D −,2!; A実施
例/ り9重量%のへキサ°メチレンジアミン水溶液/st1
.sg ビス−(3−メチル−9−アミノシクロヘキシル)メタ
ン1.)、/i 蒸 留 水 /70.09から
なるジアミン水溶液を70℃に加温後、イソフタル酸1
18、Og、テレフタル酸sq、ogを添加し、均一ナ
イロン塩溶液を得て、これをオートクレーブに仕込んだ
。更に酢酸1.aoflを添加後、昇温を開始した。圧
力が2.5に9/cm”に達したらオートクレーブのパ
ルプを開き、圧力をλ、3;’に9/art’に保つ様
に水を留出させ濃縮を開始した。濃縮中も昇温は続け、
内温がiq。
℃に達したとき、オートクレーブのパルプを閉じた後、
更に昇温を続けた。圧力が/ ’I kg/Cm2に達
したら再びオートクレーブのパルプを開き、圧力を/
’I ’に9/crn2に保つ様に水を留出させ濃縮を
行なった。この間も昇温は続け、内温か2AO℃に達し
たなら放圧を行ない、圧力を大気圧とした後、7時間反
応を続けた。反応終了後N2加圧下得られたポリマーを
オートクレーブから抜き出しペレット化した。
更に昇温を続けた。圧力が/ ’I kg/Cm2に達
したら再びオートクレーブのパルプを開き、圧力を/
’I ’に9/crn2に保つ様に水を留出させ濃縮を
行なった。この間も昇温は続け、内温か2AO℃に達し
たなら放圧を行ない、圧力を大気圧とした後、7時間反
応を続けた。反応終了後N2加圧下得られたポリマーを
オートクレーブから抜き出しペレット化した。
得られたポリマーの各種物性を表/に記す。
実施例コ〜6、比較例/〜6
実施例/と同様の重合操作により、表/に記した様な組
成のポリアミド樹脂を製造し、各種物性を測定した。
成のポリアミド樹脂を製造し、各種物性を測定した。
すなわち、比較例/ではηrelが低いにもかかわらず
溶融粘度が高(、成形材料としては不適当であった。ま
た、比較例コでは引張伸度が低(、比較例3、qでは耐
沸水性、比較例Sでは耐アルコール性にそれぞれおどっ
ていた。また、比較例6では得られたポリマーは結晶性
を持ち透明ではなかった。
溶融粘度が高(、成形材料としては不適当であった。ま
た、比較例コでは引張伸度が低(、比較例3、qでは耐
沸水性、比較例Sでは耐アルコール性にそれぞれおどっ
ていた。また、比較例6では得られたポリマーは結晶性
を持ち透明ではなかった。
以上説明した様に本発明の透明コポリアミドは附沸水性
、耐アルコール性、易成形性を兼ね備えており、従って
自動車、電子電気、機械等の部品として極めて有用な成
形品を提供することができる。
、耐アルコール性、易成形性を兼ね備えており、従って
自動車、電子電気、機械等の部品として極めて有用な成
形品を提供することができる。
Claims (1)
- (1)ジアミン成分として (a)ビス−(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル
)メタンと (b)ヘキサメチレンジアミンジカルボン酸成分として (c)イソフタル酸と (d)テレフタル酸 から誘導される構造単位から成り、かつ各成分が下記の
二式を同時に満足し、生成物の 98%濃硫酸中、濃度1g/dl、25℃で測定したη
_r_e_lが1.9〜2.5の範囲であることを特徴
とする透明性コポリアミド。 (a):(b)=3:97〜18:82(モル比)(c
):(d)=60:40〜90:10(モル比)(2)
280℃、剪断速度100sec^−^1で測定した溶
融粘度が5,000〜24,000ポイズである特許請
求の範囲第1項記載のコポリアミド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31062387A JPS63264630A (ja) | 1986-12-09 | 1987-12-08 | 透明性コポリアミド |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29274986 | 1986-12-09 | ||
| JP61-292749 | 1986-12-09 | ||
| JP31062387A JPS63264630A (ja) | 1986-12-09 | 1987-12-08 | 透明性コポリアミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63264630A true JPS63264630A (ja) | 1988-11-01 |
| JPH055246B2 JPH055246B2 (ja) | 1993-01-21 |
Family
ID=26559120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31062387A Granted JPS63264630A (ja) | 1986-12-09 | 1987-12-08 | 透明性コポリアミド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63264630A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013513681A (ja) * | 2009-12-09 | 2013-04-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 部分芳香性で部分結晶性のコポリアミド |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101529237B1 (ko) * | 2013-09-02 | 2015-06-17 | 주식회사 아이티엠반도체 | 배터리팩 및 그 제조방법 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6330528A (ja) * | 1986-07-24 | 1988-02-09 | Toray Ind Inc | 非晶性ないしは低結晶性ポリアミド樹脂およびその製造法 |
| JPS6361040A (ja) * | 1986-08-26 | 1988-03-17 | エムス−インヴエンタ・アクチエンゲゼルシヤフト | 熱可塑変形可能な耐衝撃性ポリアミドアロイ |
-
1987
- 1987-12-08 JP JP31062387A patent/JPS63264630A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6330528A (ja) * | 1986-07-24 | 1988-02-09 | Toray Ind Inc | 非晶性ないしは低結晶性ポリアミド樹脂およびその製造法 |
| JPS6361040A (ja) * | 1986-08-26 | 1988-03-17 | エムス−インヴエンタ・アクチエンゲゼルシヤフト | 熱可塑変形可能な耐衝撃性ポリアミドアロイ |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013513681A (ja) * | 2009-12-09 | 2013-04-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 部分芳香性で部分結晶性のコポリアミド |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH055246B2 (ja) | 1993-01-21 |
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