JPS63264630A - 透明性コポリアミド - Google Patents

透明性コポリアミド

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JPS63264630A
JPS63264630A JP31062387A JP31062387A JPS63264630A JP S63264630 A JPS63264630 A JP S63264630A JP 31062387 A JP31062387 A JP 31062387A JP 31062387 A JP31062387 A JP 31062387A JP S63264630 A JPS63264630 A JP S63264630A
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JP
Japan
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acid
polyamide
transparent
copolyamide
measured
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JP31062387A
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JPH055246B2 (ja
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Masayoshi Hasuo
蓮尾 雅好
Hiroshi Urabe
浦部 宏
Michio Kawai
川井 道生
Tatsuya Osako
大迫 達也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は透明性の優れたコポリアミド樹脂に関するもの
であり、詳しくは特定のポリアミド出発原料を特定の割
合で共重合することを特徴とする耐アルコール性、耐沸
水性、易成形性等を兼ね備えた透明コポリアミド樹脂に
関するものである。
〔従来の技術〕
ポリアミド樹脂は、その優れた剛性、靭性、耐熱性、耐
薬品性等の性質が評価され、エンジニアリングプラスチ
ックとして確固たる地位を築いている。なかでも透明ポ
リアミド樹脂は、ポリアミド樹脂の優れた性質の大部分
は維持しつつ、加えて透明性に優れている為、近年幅広
い分野で用途展開が急速になされている。ところが従来
知られてきた透明ポリアミド樹脂はいずれもいくつかの
欠点を有している。
例えば、アルキル基含有へキサメチレンジアミンとイソ
フタル酸および/またはテレフタル酸からなるポリアミ
ドや、USP % J A % ? 、4 uに開示の
ビス−(3−メチルーダ−アミノシクロヘキシル)メタ
ンとイソフタル酸およびラクタムからなるポリアミドは
メタノールやエタノールに対する耐性がない。
一方、ビス−(lI−アミノシクロヘキシル)メタンと
イソフタル酸からなるポリアミドや、USP 3. &
 9 zlIo OK開示すhタヒスー(ta −7ミ
ノシクロヘキシル)メタン、ヘキサメチレンジアミンと
テレフタル酸、インフタル酸からなるポリアミドは溶融
粘度が高(成形性が極めて悪い。
更に、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸および/
またはテレフタル酸からなるポリアミドは、潜水処理に
より白化する。
以上の如く、耐アルコール性、耐沸水性、易成形性等兼
ね備えた透明ポリアミドは得られていないのが実情であ
った。
〔発明の目的〕
本発明者らは以上の点に鑑み、尉アルコール性、耐沸水
性、易成形性を兼ね備えた透明ポリアミド樹脂を得るこ
とを目的に鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明はジアミン成分として (a)  ビス−(3−メチル−q−アミノシクロヘキ
シル)メタンと (b)  ヘキサメチレンジアミン ジカルボン酸成分として (c)  イソフタル酸と (d)  テレフタル酸 から誘導される構造単位から成り、かつ各成分が下記の
二式を同時に満足し、生成物のηrelが7.9〜コ、
5の範囲であることを特徴とする透明性コポリアミドに
存する。
(a) : (b) =  3  : ? 7〜ig:
gコ (モル比)(c):(d)=60:qO−%−9
0二10 (モル比)〔発明の構成〕 以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において使用するビス−(3−メチル−Q−アミ
ノシクロヘキシル)メタンは通常3つの立体異性体の混
合物として存在するが、本発明においては異性体混合比
は特に限定されるものではない。
重合に先だつ出発原料の混合方法は特に制限されるもの
ではない。すなわち、個々のジアミンとジカルボン酸か
ら単−塩をあらかじめっ(っておき、重合に際して所定
量混合する方法、所定量のビス−(3−メチル−q−ア
ミノシクロヘキシル)メタンおよびヘキサメチレンジア
ミンを含んだジアミン水溶液に、加温下所定量のインフ
タル酸およびテレフタル酸を加えて混合ナイロン塩水溶
液とする方法等任意の方法がとれる。
ここで(a)ビス−(3−メチル−l−アミノシクロヘ
キシル)メタンとG))へキサメチレンジアミンのモル
比は3:97〜ig:g、tとする必要がある。すなわ
ち、(a)が3:97より少ないと、沸水処理時に白化
現象が起こってしまう。
一方、lt:g2より多いと浴融粘度が高過ぎて成形性
が悪い。更に好ましくは3:97〜/2二gg、特に好
ましくは3:97〜10:90である。
次に、(c)インフタル酸と(d)テレフタル酸のモル
比は60:ダ0〜90:10、好ましくはA!;:、3
!;〜gs:isとする必要がある。すなわち、(c)
がAO: ’70より少ないと透明性が失なわれ、もは
や本発明の目的とする透明コポリアミドは得られない。
一方、90二10より多いとアルコールに対する耐性が
な(なってしまう。
重合は、6ナイロンやAtナイロンの製造に用いられて
いる溶融重合法によって行なうことができる。
重合に際しては、混合ナイロン塩あるいはその水溶液に
必要に応じてモノアミン、モノカルボン酸といった一価
の粘度調節剤を加えてもよい。また、ヘキサメチレンジ
アミンは重合に際して揮発し易い為、当量よりも若干過
剰に加えてお(ことも可能である。
溶融重合反応では反応温度は/!0−JOO℃、また、
反応圧力は残存水分の多い反応初中期はコ〜/!Vkg
/cv’、反応終期には常圧あるいは、200〜700
 torrで行なうことが好ましい。ここで、得られる
ポリアミド樹脂の98%濃硫酸中、濃度18/d5ss
r:で測定したηrelは7.9〜2.5の範囲にある
ことが好ましい0 すなわち、7.9以下では重合体としての強靭性を維持
できず、またu、5以上では溶融粘度が高過ぎて通常の
射出成形には不適である。特に好ましいηrelは2.
0〜2.qである。また本発明のコポリアミドは易成形
性である特徴を有し、その溶融粘度は、2gO℃、剪断
速度/ 005ec−1で5.000− u 4.00
0ポイズと良好である。
なお、本発明のポリアミド製造に際して、更に直鎖状ポ
リアミド成分を添加して共重合することも可能であるが
、この場合の添加量は本発明のポリアミド組成(a) 
(b) (c)及び(d) / 00重量部に対して2
0重量部以下が好ましい。
ただし、ここで言う直鎖状ポリアミド成分とは、C4〜
C1□のラクタムあるいは02〜CIOの直鎖状脂肪族
ジアミンと02〜CIOの直鎖状脂肪族ジカルボン酸と
の塩ないしはこれらの混合物をさす。
また、本発明のポリアミドに通常のポリアミドの添加剤
すなわち熱安定剤、顔料、ガラスまたは鉱物質の強化剤
、滑剤、可塑剤、抗酸化剤等を重合の前または後に添加
することも可能である。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
なお、実施例中の測定値は以下の方法により求めた。
(イ) ηre1 98%濃硫酸を使用し、濃度18/dlとしコ5℃で測
定した。
(ロ)溶融粘度 高化式フローテスター、/朋、gx10miLのノズル
を使用し、2gO℃、せん断速度/ 005ec−1で
の値を求めた。
(T)  耐沸水性 厚み/ muの試験片を作成し100’Cの沸騰水中に
浸漬後、白化までの時間を測定した。
に)耐アルコール性 厚み/朋の試験片を作成しひずみを与えて23℃で9S
%エタノール中に2を時間浸漬後臨界歪量を求めた。
(ホ)機械的強度の測定 射出成形して得られた試験片について以下の方法により
実施した。
引張試験      ASTM D −t、 、7 g
曲げ試験      ASTM D −7? OI z
od衝撃試験   ASTM D −,2!; A実施
例/ り9重量%のへキサ°メチレンジアミン水溶液/st1
.sg ビス−(3−メチル−9−アミノシクロヘキシル)メタ
ン1.)、/i 蒸  留  水          /70.09から
なるジアミン水溶液を70℃に加温後、イソフタル酸1
18、Og、テレフタル酸sq、ogを添加し、均一ナ
イロン塩溶液を得て、これをオートクレーブに仕込んだ
。更に酢酸1.aoflを添加後、昇温を開始した。圧
力が2.5に9/cm”に達したらオートクレーブのパ
ルプを開き、圧力をλ、3;’に9/art’に保つ様
に水を留出させ濃縮を開始した。濃縮中も昇温は続け、
内温がiq。
℃に達したとき、オートクレーブのパルプを閉じた後、
更に昇温を続けた。圧力が/ ’I kg/Cm2に達
したら再びオートクレーブのパルプを開き、圧力を/ 
’I ’に9/crn2に保つ様に水を留出させ濃縮を
行なった。この間も昇温は続け、内温か2AO℃に達し
たなら放圧を行ない、圧力を大気圧とした後、7時間反
応を続けた。反応終了後N2加圧下得られたポリマーを
オートクレーブから抜き出しペレット化した。
得られたポリマーの各種物性を表/に記す。
実施例コ〜6、比較例/〜6 実施例/と同様の重合操作により、表/に記した様な組
成のポリアミド樹脂を製造し、各種物性を測定した。
すなわち、比較例/ではηrelが低いにもかかわらず
溶融粘度が高(、成形材料としては不適当であった。ま
た、比較例コでは引張伸度が低(、比較例3、qでは耐
沸水性、比較例Sでは耐アルコール性にそれぞれおどっ
ていた。また、比較例6では得られたポリマーは結晶性
を持ち透明ではなかった。
〔発明の効果〕
以上説明した様に本発明の透明コポリアミドは附沸水性
、耐アルコール性、易成形性を兼ね備えており、従って
自動車、電子電気、機械等の部品として極めて有用な成
形品を提供することができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ジアミン成分として (a)ビス−(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル
    )メタンと (b)ヘキサメチレンジアミンジカルボン酸成分として (c)イソフタル酸と (d)テレフタル酸 から誘導される構造単位から成り、かつ各成分が下記の
    二式を同時に満足し、生成物の 98%濃硫酸中、濃度1g/dl、25℃で測定したη
    _r_e_lが1.9〜2.5の範囲であることを特徴
    とする透明性コポリアミド。 (a):(b)=3:97〜18:82(モル比)(c
    ):(d)=60:40〜90:10(モル比)(2)
    280℃、剪断速度100sec^−^1で測定した溶
    融粘度が5,000〜24,000ポイズである特許請
    求の範囲第1項記載のコポリアミド。
JP31062387A 1986-12-09 1987-12-08 透明性コポリアミド Granted JPS63264630A (ja)

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JP31062387A JPS63264630A (ja) 1986-12-09 1987-12-08 透明性コポリアミド

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JP29274986 1986-12-09
JP61-292749 1986-12-09
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JPS63264630A true JPS63264630A (ja) 1988-11-01
JPH055246B2 JPH055246B2 (ja) 1993-01-21

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013513681A (ja) * 2009-12-09 2013-04-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 部分芳香性で部分結晶性のコポリアミド

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JPS6330528A (ja) * 1986-07-24 1988-02-09 Toray Ind Inc 非晶性ないしは低結晶性ポリアミド樹脂およびその製造法
JPS6361040A (ja) * 1986-08-26 1988-03-17 エムス−インヴエンタ・アクチエンゲゼルシヤフト 熱可塑変形可能な耐衝撃性ポリアミドアロイ

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