JPS6361061A - 銅系金属の変色腐食防止組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリ塩化ビニル樹脂に混練してなる銅系金属
の変色腐食防止組成物に関する。

更に詳しくは、式； （式中；Ｒ１−Ｒ４は各々水素−Ｃ１〜Ｃ１，のアルキ
ル基、ハロゲン原子、あるいはカルボキシル基を示す、
）で表されるベンゾトリアゾール類の周期律表第２族（
カルシウム及びカドミウムを除く）の金属から選ばれた
１種ないし２種以上の金属塩もしくは該ベンゾトリアゾ
ール類と周期律表第２族（カルシウム及びカドミウムを
除く）の金属を含む化合物（酸化物、水酸化物、硫酸塩
、炭藤塩、硝酸塩、塩化物、カルボン酸塩、あるいはス
ルホン酸塩）の１種ないし２種以上からなる有効成分を
ポリ塩化ビニル樹脂に混練してなる銅系金属の変色腐食
防止組成物に関する。

近年、ポリ塩化ビニルで被覆した電線において施設中に
雨水の浸入や、腐食ガスの浸入あるいは酸素による銅線
の腐食劣化を防止する目的で、予め、銅の変色腐食防止
剤を混練しておき、しかる後に被覆加工し、変色腐食の
起こりにくい電線の要求が強くなってきている。該目的
を達成させるために、従来からの銅の防食剤であるベン
ゾトリアゾールを適用した場合、塩化ビニル自体の脱塩
酸による分解を促進する致命的な欠点が有り、この改善
が強く望まれていた。

本発明者らは１種々研究を行ないベンゾトリアゾール類
の周期律表第２族の金属塩類並びにベンゾトリアゾール
類と周期律表第２族の金属化合物とを混合したものが銅
の変色腐食を防止すると共に、ポリ塩化ビニル樹脂の劣
化も起こさないなど優れた性質を有することを見出し、
本発明を完成した。

近年、ポリ塩化ビニル樹脂で被覆した電線を長年にわた
って屋外使用する場合その接続部分より雨水や腐食性ガ
スが電線内に侵入し、内部の銅線を腐食劣化させ、遂に
は、切断にいたる事故が発生し、その解決が強く望まれ
ている。この解決方法として、銅の防食剤として最も優
れており広く工業的に用いられているベンゾトリアゾー
ルを混練したポリ塩化ビニル樹脂で銅線を被覆加工し腐
食し雅い電線を製造することが提案されている。

しかしながら、この方法は樹脂を加工する再ベンゾトリ
アゾールがポリ塩化ビニル樹脂の脱塩酸反応を著しく促
進するので樹脂が分解着色し、その結果電気絶縁性が低
下する致命的欠点がありこの改善が強く望まれていた。

ポリ塩化ビニル樹脂の脱塩酸反応を防止するための安定
剤として、従来より、鉛系、カドミウム系、有機スズ糸
導１種々の化合物が広く使用されているが、ベンゾトリ
アゾールを使用した場合、いずれの安定剤も有効でない
。

本発明者等は種々研究の結果、ベンゾトリアゾール類の
周期律表第２族の金属塩（カルシウム及びカドミウムを
除く）類、並びにベンゾトリアゾール類と該周期律表第
２族の金属化合物とを混合したものがポリ塩化ビニル樹
脂の劣化も起こさず銅の変色腐食を防止する優れた性質
を有することを見出し本発明を完成した。

ベンゾトリアゾール類はポリ塩化ビニル樹脂と混合した
とき、そ、れ自体が脱塩酸反応の触媒的な作用をするも
のと考えられ、脱塩酸した残りの部分はアリル基の活性
塩素となって次々と脱塩酸反応を起こし、いわゆるジッ
パ−反応に近い機構で分解が進むものと思われる。周期
律表第２族の金属塩（カルシウム及びカドミウムを除く
）類は、このベンゾトリアゾール類による脱塩酸反応を
阻止する効果が優れ、しかも銅に対する変色防止効果を
阻害しない特色を有するものである。

本発明において周期律表第２族の金属のうちカルシウム
とカドミウムを除いているが、これらの塩類は既にポリ
塩化ビニル樹脂の安定剤として使用されているものであ
り、また増量剤として使用されているものであって、ベ
ンゾトリアゾール類による脱塩酸反応を阻止する効果を
見出すことができなかった。これらの２元素が脱塩酸反
応の阻止に有効でない理由を理論的に説明することは困
這である。が、ベンゾトリアゾール単独とほぼ同じ程度
の脱塩酸反応が進行するのである。

本発明において使用しうるベンゾトリアゾール類として
は、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール、
エチルベンゾトリアゾール、ドデシルベンゾトリアゾー
ル、クロルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリ
アゾールなどを挙げることができる。ベンゾトリアゾー
ル類の周期律表第２族の金属塩類としては、該ベンゾト
リアゾール類のマグネシウム塩、亜鉛塩、バリウム塩。

ベリリウム塩、ストロンチウム塩、などが挙げられる０
周期律表第２族の金属を含む化合物としては、酸化ベリ
リウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ストロンチ
ウム、酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛
、水酸化バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛
、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、塩化マグネシウ
ム、塩化亜鉛、塩化ストロンチウム、塩化バリウム、硫
酸マグネシウム、硫酸亜鉛、硫酸ストロンチウム。

硫酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸バリウムなどを挙げることができ
る。

本発明の銅系金属の変色腐食防止組成物はポリ塩化ビニ
ル樹脂用として使用されている鉛系安定剤、有機スズ系
安定剤、カドミウム系安定剤等と併用して使用した場合
特に効果が著しいが、樹脂と混練する場合、可塑剤、添
加剤、フィラー、安定剤等と別に添加しても、また、予
めこれらの内の１種または２種以上のものと混合して加
えても良い。

以下実施例をもって本発明を具体的に説明するがこれに
よって本発明が限定されるものではない。

実施例１゜ 三井東圧■製のポリ塩化ビニル樹脂ビニクロン４０００
Ｍ３　（重合度１３００）１００部、ジオクチシフタレ
−６９０部、焼成りシー５部、沈降性炭酸カルシウム４
５部、三塩基性硫酸鉛５部。

及び本発明に係る銅系金属の変色腐食防止組成物の所定
量を乳鉢で充分混合し、１６０〜１７０’Ｃに加熱した
２本ロールで１０分間混練して、厚さ２ＩＩＩＩｌのシ
ートとした。該軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートを５Ｉ角
に切断して、１８０部２℃のオイルバスの中に浸漬した
ガラス製試験管内にいれ、ｐＨ試験紙で試験管上部より
塩酸ガスが発生するまでの時間を測定し、分解開始時間
とした。また、ＩＮ塩酸に６０秒浸漬した後水洗し、メ
タノールで洗浄して乾燥した銅板試験片に該軟質ポリ塩
化ビニル樹脂シートを圧着し、７０部２℃に設定した乾
燥器内で１時間加熱後、該樹脂シートを剥離した。該銅
板試験片を２５部１℃でｌｏｐｐｍの硫化水素を含む雰
囲気中及びｌ１０ＰＰのアンモニアガスを含む雰囲気中
に２４時間放置し、各々の変色度合を観察した結果を表
１に示す、尚１表１の数値は、ＪＩＳ　　Ｋ　　２５１
３の銅板腐食分類表によった。

実施例（１）から（１３）で明らかなごとく、本発明品
を添加することにより安定でしかも銅系金属に対し優れ
た変色腐食防止性を持つポリ塩化ビニル樹脂が得られる
ことが判明した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔１〕式；Ｒ＿１ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中；Ｒ＿１〜Ｒ＿４は各々水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿
   ８のアルキル基、ハロゲン原子、あるいはカルボキシル
   基を示す、）で表されるベンゾトリアゾール類の周期律
   表第２族（カルシウム及びカドミウムを除く）の金属か
   ら選ばれた１種ないし２種以上の金属塩もしくは該ベン
   ゾトリアゾール類と周期律表第２族（カルシウム及びカ
   ドミウムを除く）の金属を含む化合物（酸化物、水酸化
   物、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、塩化物、カルボン酸塩、
   あるいはスルホン酸塩）の１種ないし２種以上とをポリ
   塩化ビニル樹脂に混練してなる銅系金属の変色腐食防止
   組成物。