JPS60203657A - 含ハロゲン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱安定性の優れた含ノ・ロゲン樹脂組成物に関
するものである。

含ハロゲン樹脂は元来熱的に不安定であり。

成型時の加熱や使用時の太陽光線による表面温度上昇等
によって１分子鎖内で脱ハロゲン反応に起因する分解反
応を起し、その結果２着色。

機械的強度の低下がみられる。このような欠点を防止す
るため、安定剤が添加されている。しかしながら、従来
使用されている安定剤は、カドミウム、鉛等”の重金属
を含んでおり、毒性を有する欠点があった。又毒性の少
い安定剤として、有機酸亜鉛塩、有機酸アルカリ土類金
属塩。

有ｍ　錫化合物、β−アミノクロトン酸エステル等の含
窒素系非金属化合物、ポリオール類等が組み合せて用い
られてきた。しかし、これらの安定剤では、成型加工時
に着色をもたらし、長期の熱安定性では充分に満足する
までにいたっていない。

近年、特公昭５８　’４６１４６号公報に見られるよう
な、ハイドロタルサイト類化合物の含ハロゲン樹脂への
添加によって、長期の熱安定性を改善するような試が提
案されている。しかしながら、これらの化合物は、含・
・ロゲン樹脂より分解によって発生するノ・ロゲンの安
定化効果としての捕捉能が大である反面、樹脂中より積
極的にハロゲンを引抜（傾向があるため、ポリエンの生
成を助長させ、それによる強い着色をうながすという欠
点があった。

本発明者等は、上記の如き、）・ロゲン捕捉能の優れタ
ノ・イドロタルサイト類化合物を、含ノ・ロゲン樹脂の
安定剤として用いた場合の欠点な解消すべく検討を重ね
た結果、含ハロゲン樹脂にハイドロタルサイト類化合物
を過塩素酸イオンでイオン交換させた。いわゆる過塩素
酸イオン交換型ハイドロタルサイト類化合物を配合する
ことでポリエン生成による着色を著しく緩和し、長期の
熱安定性を改善することな見出し本発明を完成するに至
った。更に本発明者等は当該組成物が成型時の熱安定性
のみならず、成型品使用の段階で成型品が９０℃〜１２
０℃の温度雰囲気中に継続的にさらされた場合の熱的劣
化（これを低温老化性と呼ぶ。以下間）にも著しい改善
効果を見出した。即ち９本発明の要旨は過塩素酸イオン
型ハイドロタルサイト類化合物が安定剤成分として配合
された含ノ・ロゲン樹脂組成物に存する。

本発明に使用されるハイドロタルサイト類化合物は、下
記の一般式中で示されるマグネシウムとアルミニウムの
含水複塩化合物であり、天然品でも合成品でも良い。

ＭｔｌＩ、−ｘ　Ａ’１．Ｘ（ＯＨ）２ＡＸ／２−　ｍ
Ｈ２Ｏ中但し式中０（ｘ（０，５，’ＡばＣ０３を示し
９ｍは正の数を示す。

本発明に使用される過塩素酸イオン型〕・イドロタルサ
イト類化合物の合成物を得るＫは、上記ハイドロタルサ
イト類化合物に市販の過塩素酸の水溶液を接触させるこ
とによって、ノ・イドロタルナイト類化合物中のＡ（ア
ニオンであるＣ０３）が（Ｃ）０４１２２−に容易に置
換され、下記（Ｉｔ）で表わされるような組成を主成分
とする合成物を得ることができる。

Ｍ　ｙ　、−ｘ　Ａ、Ａ２　（ＯＨ）２　Ｌ　（！　Ａ
　０４　）　２　’　ｍＨ２Ｏ（１１但し式中０．（ｘ
（０，５ｍは正の数を示す。

これを本発明に使用される過塩素酸イオン型］・イドロ
タルサイト類化合物と呼ぶ。

本発明にいう含ノ・ロゲン樹脂とは９例えば／・ロゲン
化ビニル、ハロゲン化ビニリデン等の重合により得られ
る単独および共重合体並びにこれらの共重合可能な化合
物との共重合体９例えば塩化ビニール−エチレン共重合
体等、更にはボリヱチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン樹脂をハロゲン化して得られた樹脂９例えば塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポ
リオレフィン樹脂等が挙げられる。

更に含ハロゲン樹脂とハロゲンを含まない樹脂。

例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＥＶＡ、ブタジェン樹脂等との
ポリマーブレンドの際にも本発明は適用できる。

これら含ハロゲン樹脂に対する本発明の過塩素酸イオン
型ハイドロタルサイト類化合物の添加量は、該樹脂１０
０重量部に対し０００１〜１０重量部が好ましい。

更に本発明の過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化
合物と９通常安定削成分として使用されている公知の物
質とを併用することは、なんら本発明の効果を減するも
のではない。これ等通常使用される安定剤とは、金属有
機酸塩類。

有機フォスファイト化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、金属酸化物、金属水酸化物、ポリオール類、含窒素系
非金属化合物、エポキシ化合物や１本願と同一出願人の
出願に係わる特願昭５７−１’　９３６４６記載のハイ
ドロタルサイト類化合物を焼成処理し、結晶構造中の水
分を処理前の全重量に対し、５０〜２００重量係の範囲
内で減量せしめたハイドロタルサイト類化合物の焼成処
理品等が挙げられる。更に又、必要に応じて可塑剤、顔
料、充填剤９発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートア
ウト防止剤９表面処理削、滑剤、難燃剤等を配合に加え
ることは例等差し支對−ない。

次に本発明に於ろ過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト
類化合物の合成例を示す。なお合成には、ハイドロタル
サイト類化合物として協和化学工業株式会社製アルカマ
イザー１を使用し礼 アルカマイザ−１は前記一般式中に於てＭ？、−ＸＡＡ
Ｘ（ＯＨ１２ＡＸ／２・ｍＷ２Ｏ中ｘ−０，５３５，Ａ
＝ＯＯ，ｍ＝０．５であり、これらを（１）に代入する
と。

ＭｙＯ，６６７Ａｊ！０．３３５　（Ｏｊ（）２　（Ｃ
ＯＪ　０．１６６５・０．５１Ｈ２０となる。各係数を
６倍すれば Ｍｙ４Ａｉ２（ＯＨ）＋ｚ　ｌｃｏ、）・３Ｈ２０の化
学式で表わせ、アルカマイザ−１の１モルは４６９２と
なる。

合成例１ アルカライザー１．１モルに過塩素酸として２モル相当
分の過塩素酸水溶液を攪拌しながら徐々に加え、充分に
混合した。炭酸ガスの発生が終了した時点で攪拌を止め
、湿潤状の粉体合成物を得た。これを減圧下、５０℃で
６０分乾燥し、評価用サンプル扁１とした。

合成例２ 過塩素酸として１．７モル相当分の過塩素酸水溶液中に
、アルカライザ−１，１ しながら徐々に加え，炭酸ガスの発生が終了するまで充
分混合した。混合を良くするためノニオン界面活性剤を
機敏添加した。合成物を濾過し，Ｐ滓を乾燥し，評価用
サンプル煮２とした。

以下実施例により成体的に本発明の詳細な説明する。

実施例における着色度は次の数値をもって表わした。

実施例１ 本発明による含ハロゲン樹肪組成物の効果をみるため，
下記に示す配合物を混線ロールにより，厚さ０．　５　
ｍｍの試験用シートを作成した。ギヤー老化試験機を用
いて，１８０℃の熱安定性。

１２０℃の低温老化性を調べた。また９着色性も同時に
調べた。その結果を第１表に示す。なお、熱安定性の評
価は試料が黒度したときの時間をもって表わした。着色
性はギヤー老化試験機で取出時間２０分，４０分，６０
分目の着色度合を着色度の数値で表わした。低温老化性
も取出し毎に着色度の数値で表わした。また、比較のた
め，試料をアルカマイザ−１にした場合および試料のな
い場合についても，同様の試験を行ない，その結果も第
２表に併せて示した。

配合　ポリ塩化ビニル　１００重量部 ＤＯＰ　、　５０　＃ バリウムステアレート　０５　〃 亜鉛ステアレート　０２ 試　料　変量（第１表） 実施例２ 本発明組成物に通常安定剤成分として使用されている公
知の物質を併用した場合は、より一層の改善効果が得ら
れた。下記に示す配合物を用いて実施例１と同様な方法
により、併用安定剤の効果を調べた。その結果を第２表
に示す。

配合　ポリ塩化ビニル　１００　重量部Ａ　Ｂ　Ｓ　２
０　〃 ＤＯＰ　４０　ｎ バリウムノニルフェネート［１５〃 亜鉛オクトエート　０２　〃 試料（本発明評価用サングル）　０．２　ｔｒ併用安定
剤　０．５〃

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 含ハロゲン樹脂に、過塩素酸イオン型ハイドロタルサイ
   ト類化合物を０００１〜１０重量部添加することを特徴
   とする含ハロゲン樹脂組成物