JPS6361197B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関し、詳しくは通常無
色又は淡色の発色性物質と、加熱によつてその発
色性物質と反応して発色させる顕色剤とを含有
し、更にこれに特定の保存安定剤を添加した感熱
発色層を支持体上に設けた感熱記録材料に関す
る。 感熱記録材料は、加熱によつて発色するいわゆ
る感熱発色層を紙、合成紙、樹脂フイルム等の支
持体上に形成した構造のものであり、その発色の
ために加熱には熱ヘツドや熱ペンなどが使用され
る。このような記録材料は、他のタイプの記録材
料に較べて現像、定着のごとき煩雑な処理を施す
ことなく比較的短時間で記録が得られる、騒音の
発生がない、比較的安価に製造できる等の利点に
より図画、文書などの複写は勿論のこと電子計算
機、フアクシミリ、テレツクス、医療計測機など
種々の計測機器の記録材料として広く用いられて
いる。 加熱によつて発色して画像を記録する感熱発色
層にはラクトン、ラクタムあるいはスピロピラン
環を有する通常無色又は淡色のロイコ染料と、酸
性物質例えば有機酸又はフエノール性化合物とを
主成分としたもの（特公昭43−4160号公報、特公
昭45−14039号公報）が多く採用されているが、
この種の記録材料では印字前そのまま保存した場
合に顕色剤（酸性物質）の一部が昇華し高濃度画
像が得られなくなり、また印字後は経時とともに
地肌部が発生し画像部とのコントラストが悪くな
り、実用上支障をきたすことが多い。 もつとも、こうした記録材料乃至は記録画像の
保存性をよくするための手段の１つとして発色温
度を高く設定することが考えられるが、そうする
と記録するのに多量の熱が必要となり、更に熱ペ
ン、サーマルヘツドに大量の電力を要することに
なることから高速記録が困難となり操作上極めて
不利である。逆に、発色温度を低くなるように設
定すれば少量の電力で記録が可能となるが、今度
は地肌部の、室温での安定性が悪くなり印字前の
保存中に発色するおそれが大きくなる。従つて、
感熱記録材料は室温での保存には充分安定で、か
つ、熱記録時に発色温度ができる低いものが望ま
しい訳であるが、この両者の性質を同時に満足さ
せる感熱組成物は現在のところ知られていない。 一方、上記の欠点を改善するための方法が幾つ
か提案されているが、いずれも充分とは言いがた
いものである。例えば、特開昭48−19237号公報
には融点40〜100℃のワツクス類をキヤリアとし
て用いることにより熱応答性を高めることが、ま
た特公昭51−27599号公報には脂肪酸アミドと石
油系ワツクスとを用いることにより熱応答性を高
めることがそれぞれ記載されているが、これらは
熱応答性にある程度まで効果が認められるもの
の、保存安定性の面では必ずしも満足しえないと
いうのが実情である。 本発明の目的は、これまでに述べてきた従来の
欠点を解消するものであつて、熱印字により高濃
度の発色画像が得られ、しかも経時により地肌部
の保存安定性の良好な感熱記録材料を提供するこ
とにある。この目的の達成のために、本発明者ら
は種々の研究、検討を重ねてきたが顕色剤（顕色
性物質）としてｐ−オキシ安息香酸ベンジルを用
いれば記録時の発色温度を抵くさせることがで
き、また感熱発色層中にメチロール化脂肪酸アミ
ドを含有させれば例えば脂肪酸アミドを使用した
ときよりも高濃度の記録物を得ることができるこ
とを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完
成されたものである。 即ち、本発明の感熱記録材料は支持体上に無色
又は淡色のロイコ染料、ｐ−オキシ安息香酸ベン
ジルおよびメチロール化脂肪酸アミドを主成分と
した感熱発色層が設けられていることを特徴とし
ている。 以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発
明記録材料は支持体（紙、合成紙、樹脂フイル
ム、布など）上にロイコ染料、および特定の酸性
物質、メチロール化脂肪酸アミドを含有した感熱
発色層が設けられたものである。 本発明で用いられる通常無色ないし淡色のロイ
コ染料としてはトリフエニルメタン系、フルオラ
ン系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロ
ピラン系等の染料のロイコ体であり、これには例
えば ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタ
ルバイオレツトラクトン） ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジエチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロロフタリド ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−（Ｎ−フエニルアミノ）フルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ベンゾイルロイコメチレンブルー 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−スピロピラン 6′−ブロモ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−スピロピラン ２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−
（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル〕安息香酸ラ
クタム などが代表的なものとしてあげられるが、これら
に限定されるわけではなく感熱記録材料の分野で
公知のものがいずれも使用可能である。 発色剤（上記の無色ないし淡色の発色性ラクト
ン化合物）と熱時反応して発色せしめる酸性物質
としてはｐ−オキシ安息香酸ベンジルが用いられ
る。その他の酸性物質例えばビスフエノールＡを
用いた場合充分な濃度が得られる。 メチロール化脂肪酸アミドは、脂肪酸アミドに
ホルムアルデヒドが付加した高融点ロウ状物質
で、一般式RCONHCH₂OHで表わされる（Ｒは
直鎖脂肪族炭化水素を意味し、炭素の数は12以上
が好ましい）。メチロール化ステアリン酸アミド
と呼ばれているものは、通常C₁₈及びC₁₆の飽和炭
化水素の混合物でその割合は大体７：３になつて
いる。本発明は特に炭素の数が前記数値内であれ
ばとくにかまわない。 これらロイコ染料、ｐ−オキシ安息香酸ベンジ
ル及びメチロール化ステアロアミドを支持体上に
維持させるための結合剤として更には顔料、その
他の添加剤の分散媒としてポリビニルアルコー
ル、各種変性ポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド、各種デンプ
ン類、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体ア
ンモニア付加物のごとき水溶液樹脂、ポリスチレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレートのごとき水性エマルシヨン
等が使用される。 感熱発色層には、必要に応じて、添加剤例えば
炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、マグネシ
ア、タルク、チタニア、水酸化アルミニウム、硫
酸バリウム、尿素ホルマリン樹脂などの非融解顔
料成分、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪
酸金属塩類等の微粉末（粒径0.1〜5.0μｍ）を加
えて、発色画像の鮮明性を向上せしめることがな
されてもよい。 その他の添加剤としては、分散剤としての界面
活性剤、消泡剤、マツチング性改良剤としての滑
剤（例えば動植物性ワツクス、鉱物性ワツクス、
石油系ワツクス、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸
エステル）、香料、螢光塗料などが例示できる。 実際に本発明感熱記録材料をつくるには、支持
体上に前述のような素材を含む水溶液又は水性分
散液を塗布し乾燥して、１〜10ｇ／m²の感熱発色
層を設ければよい。ここでのロイコ染料、ｐ−オ
キシ安息香酸ベンジル、メチロール化ステアロア
ミド及び結合剤（乃至は分散媒）の使用量は各々
１〜30重量％、４〜90重量％、１〜25重量％、５
〜45重量％が適当である。 酸性物質（顕色剤）はそのすべてがｐ−オキシ
安息香酸ベンジルで占められるのが望ましいが、
一部を従来よりこの分野で使用されてきた他の酸
性物質に代替することが可能である。そのような
酸性物質としては、２，2′−メチレンビス（４−
エチル−６−tert−ブチルフエノール）、２，2′−
メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフ
エノール）、４，4′−イソプロピリデンジフエノ
ール、４，4′−イソプロピリデンビス（２−クロ
ロフエノール）、４，4′−イソプロピリデンビス
（2.6−ジブロモフエノール）、４，4′−イソプロ
ピリデンビス（２，６−ジクロロフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンビス（２−メチルフエ
ノール）、４，4′−イソプロピリデンビス（２，
６−ジメチルフエノール）、４，4′−イソプロピ
リデンビス（２−tert−ブチルフエノール）、４，
4′−セカンダリーブチリデンフエノール、４，
4′−セカンダリーブチリデンビス（２−メチルフ
エノール）、４，4′−シクロヘキシリデンジフエ
ノール、４，4′−ジシクロヘキシリデンビス（２
−メチルフエノール）、２，2′−チオビス（４，
６−ジクロロフエノール）、ｐ，p′−（１−メチル
−ｎ−ヘキシリデン）ジフエノールなどが例示で
きるが、これらに限定されるものではない。 しかし、酸性物質全体のうち少なくとも10重量
％はｐ−オキシ安息香酸ベンジルでなければ本発
明の所期の目的が達成できなくなる。 かくして製造された感熱記録材料の使用によれ
ば、高濃度画像が得られ経時による地肌部の発色
も著しく小さいという効果が認められる。 実施例 下記組成よりなる混合物（部はすべて重量部で
ある）を各々、別々の磁性ボールミルで24時間粉
砕分散した。 〔Ａ液〕 ２−｛Ｎ−（3′−トリフルオロメチルフ
エニル）アミノ｝−６−ジエチルアミ
ノフルオラン 150部 ５％ポリビニルアルコール水溶液
150部 水 200部 〔Ｂ液〕 ｐ−オキシ安息香酸ベンジル 120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液
120部 水 160部 〔Ｃ液〕 ２，2′−メチレンビス（４−エチル−
６−tert−ブチルフエノール） 120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液
120部 水 160部 〔Ｄ液〕 メチロール化ステアロアミド 120部 ５％メチルセルロース水溶液 120部 ノニオン型界面活性剤 ３部 水 157部 〔Ｅ液〕 タルク 150部 ５％メチルセルロース水溶液 150部 水 200部 〔Ｆ液〕 ２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン 120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液
120部 水 160部 〔Ｇ液〕 ステアリン酸アミド 120部 ５％メチルセルロース水溶液 120部 ノニオン型界面活性剤 ３部 水 157部 本発明品１の製造 上記のＡ液10部、Ｂ液20部、Ｄ液10部、Ｅ液30
部および20％ポリビニルアルコール20部を充分に
混合した後、これを上質紙（53ｇ／m²）上にワイ
ヤーバーで塗布し、乾燥して約６ｇ／m²の感熱発
色層を設け感熱記録材料をつくつた。 本発明品２の製造 感熱発色層形成液にさらにＣ液10部を加えた以
外は本発明品１の場合とまつたく同様にして感熱
記録材料をつくつた。 比較品１の製造 感熱発色層形成液の成分をＡ液10部、Ｅ液30
部、Ｆ液20部、Ｇ液10部および20％ポリビニルア
ルコール20部とした以外は本発明品１の場合とま
つたく同様にして感熱記録材料をつくつた。 比較例２の製造 感熱発色層形成液の成分をＡ液10部、Ｄ液10
部、Ｅ液30部、Ｆ液20部および20％ポリビニルア
ルコール20部とした以外は本発明品１の場合とま
つたく同様にして感熱記録材料をつくつた。 比較品３の製造 感熱発色層形成液の成分をＡ液10部、Ｂ液20
部、Ｅ液30部、Ｇ液10部および20％ポリビニルア
ルコール20部とした以外は本発明品１の場合とま
つたく同様にして感熱記録材料をつくつた。 以上のようにして得た５種のサンプルをキヤレ
ンダーがけして感熱発色層の表面がベツク平滑度
で150〜250秒とした後、それぞれの感熱記録材料
を薄膜熱ヘツドをもつ感熱フアクシミリ受信機
（OKIFAX、沖電気KK製）で記録し、記録画像
をマクベス反射濃度計で測定した。なお、記録条
件は印加電圧10V、通電時間約６ｍ_secで行なつ
た。 結果は表−１のとおりであり、本発明に係る感
熱記録材料が高濃度画像をもたらし、また保在安
定性にもすぐれていることが確められた。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に無色又は淡色のロイコ染料、ｐ−
   オキシ安息香酸ベンジルおよびメチロール化脂肪
   酸アミドを主成分とした感熱発色層が設けられて
   いることを特徴とする感熱記録材料。