JPH0153640B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感熱記録シートに関し、更に詳しくは
常温において無色又はやや淡色のロイコ体と、該
ロイコ体と熱時反応して発色せしめるフエノール
性酸性物質又は有機酸とを発色成分として含有す
る感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録シート
の改良に関する。 最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公
害化等の社会の要請に伴つて情報記録分野におい
ても種々の記録シートが研究・開発され実用に供
せられているが、中でも感熱記録シートは、(1)単
に加熱するだけで発色画像が記録され煩雑な現像
工程が不要であること、(2)比較的簡単でコンパク
トな装置を用いて製造できること、更に得られた
記録シートの取扱いが容易で維持費が安価である
こと、(3)支持体として紙が用いられる場合が多
く、この際には支持体コストが安価であるのみで
なく、得られた記録シートの感触も普通紙に近い
こと等の利点故に、コンピユーターのアウトプツ
ト、電卓等のプリンター分野、医療計測用のレコ
ーダー分野、低並びに高速フアクシミリ分野、自
動券売機分野、感熱複写分野等において広く用い
られている。 上記感熱記録シートは、通常紙、合成紙又は合
成樹脂フイルム等の支持体上に、加熱によつて発
色反応を起し得る発色成分含有の感熱発色層液を
塗布・乾燥することにより製造されており、この
様にして得られた感熱記録シートは熱ペン又は熱
ヘツドで加熱することにより発色画像が記録され
る。かかる感熱記録シートの従来例としては、例
えば特公昭43−4160号公報又は特公昭45−14039
号公報開示の感熱記録シートが挙げられるが、か
かる従来の感熱記録シートは、例えば熱応答性が
低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られなか
つたり、非印字部が発色（ゴーストと呼ばれる。）
し鮮明性を大いに損ねた。又感熱記録シートを加
熱して記録をする際に、感熱発色層中の成分が溶
融して熱ヘツド又は熱ペンに粘着し（カス付着）、
紙送りに不都合が生じステイツキング現象が起き
たり、粘着物が記録シートに転写して尾引きの原
因となつたりした。これらの諸特性は、いわゆる
ヘツドマツチングと呼ばれるものであり、感熱記
録シートの品質を問題にするに際して極めて重要
なものである。 かかる欠点を改善する方法として、例えば特開
昭48−19231号公報には、感熱発色層中に融点40
〜100℃のワツクス類を含有せしめて熱応答性を
高める方法が記載されており、又特公昭51−
27599号においては感熱発色層中に脂肪酸アミド
と石油系ワツクスを併用し、熱応答性、カス付着
を改善する方法が記載されているが、いずれも充
分な改善法ではなく、特に高速記録に際しての熱
応答性、非印字部の余熱発色、カス付着等のヘツ
ドマツチング性に関してはまだまだ改善が望まれ
る。 本発明の目的は前記従来の欠点を解決すること
にあり、詳細には熱応答性が高く、記録濃度の高
い感熱記録シートを提供することにあり、更には
カス付着が少なく、ゴーストのない鮮明記録を形
成し得る感熱記録シートを提供することにある。 本発明は前記目的に鑑み研究を重ねた結果、常
温で無色又はやや淡色のロイコ体と該ロイコ体を
熱時発色せしめるフエノール性酸性物質又は有機
酸を発色成分として含有する感熱発色層中に、ト
リフエニルメタンを含有せしめることによつて、
本発明の目的が達成されることが判明し、本発明
を成すに至つた。 本発明の感熱記録シートは熱応答性、カス付
着、並びに記録濃度、保存性、再発色性に優れ、
その上非印字部の余熱による発色もない為、本発
明の感熱記録シートを低・中速記録に用いた場合
にはもちろんのこと、高速記録に用いた場合にも
ゴーストのない記録濃度大の鮮明記録を容易に得
ることが可能である。 本発明を更に具体的に詳述すると、本発明に使
用される常温で無色又はやや淡色のロイコ体とし
ては、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系
染料のロイコ体であり、これには例えば ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジエチルアミノフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロロフタリド、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−（Ｎ−フエニルアミノ）フルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 6′−ブロモ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 ２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−
（０−クロロアニリノ）キサンチル］、 安息香酸ラクタム、 などが挙げられる。 又、前記ロイコ体と熱時発色反応を起し、該ロ
イコ体を発色せしめるフエノール性酸性物質又は
有機酸としては、例えばα−ナフトール、β−ナ
フトール、４−ｔ−ブチルフエノール、４−ｔ−
オクチルフエノール、４−フエニルフエノール、
２，2′−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２，2′−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）ブ
タン、４，4′−シクロヘキシリデンフエノール、
２，2′−ビス（２，５−ジブロム−４−ヒドロキ
シフエニル）プロパン、４，4′−イソプロピリデ
ンビス（２−ｔ−ブチルフエノール）、２，2′−
メチレンビス（４−クロロフエノール）、安息香
酸、サリチル酸、酒石酸、没食子酸等が挙げられ
る。 前記発色成分としてのロイコ体と、フエノール
性酸性物質又は有機酸とをトリフエニルメタンと
共に用いて感熱発色層液を調製するには、発色成
分１重量部に対してトリフエニルメタンを0.1〜
３重量部、特に好ましくは0.2〜１重量部用い、
これらを通常の調製法通り、他の添加剤とともに
樹脂結合剤中に適宜な溶媒を用いて混合分散す
る。 かかる、感熱発色層液を用いて本発明記録シー
トを得るには、従来通り該液を紙、合成紙、合成
樹脂フイルム又は金属ラミネート等の支持体上に
塗布・乾燥すれば良い。 以下に本発明実施例並びに比較例を示す。 次の配合からなる混合物を磁性ボールミルで１
日間粉砕して［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液をつく
つた。 ［Ａ］ 液組成 ２−｛Ｎ−（3′−トリフルオロメチルフエニル）
アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン
150重量部 ５％ポリビニールアルコール水溶液 （クラレ社製：ポバール 205） 150重量部 水 200量部 ［Ｂ］ 液組成 ２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロ
パン 120重量部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 120重量部 水 160重量部 ［Ｃ］ 液組成 タルク 150重量部 ５％メチルセルロース水溶液 （信越化学製：メトローズSM−15） 150重量部 水 200重量部 次に、下記配合からなる混合物を実験用アトラ
イターで２時間粉砕して［Ｄ］液を調製した。 ［Ｄ］ 液組成 トリフエニルメタン 50重量部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 50重量部 水 150重量部 以上の様にして得られた［Ａ］〜［Ｄ］液を用
い下記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量53
ｇ／m²の市販上質紙に乾燥塗布量６〜７ｇ／m²と
なる様にワイヤーバーを選んで塗布、乾燥し、次
いで感熱発色層表面の平滑度がベツク平滑度で
500〜600秒になる様カレンダーがけし、本発明の
感熱記録シート(イ)を作つた。 感熱発色液 ［Ａ］液 10重量部 ［Ｂ］液 20重量部 ［Ｃ］液 30重量部 ［Ｄ］液 10重量部 20％ポリビニルアルコール水溶液 30重量部 又、比較のため前記［Ｄ］液の代りに下記組成
の［Ｅ］液又は［Ｆ］液を用いる以外は同様にし
て比較用記録シート(ロ)，(ハ)を作つた。 ［Ｅ］ 液組成 フタロニトリル 50重量部 ５％ポリビニルアルコール 50重量部 水 150重量部 ［Ｆ］ 液組成 ｐ−トルエンスルフオンアミド 50重量部 ５％ポリビニールアルコール水溶液 50重量部 水 150重量部 以上の様にして得られた感熱記録シート(イ)〜(ハ)
に、一定温度に制御された熱ヘツドを１秒間接触
して発色させ、濃度−温度特性を測定し、熱応答
性をみた。結果は表１に示す通りであり、表中の
温度は反射濃度0.8の記録濃度を与えるのに必要
な熱ヘツドの温度である。 又、薄膜サーマルヘツドをもつ感熱フアクシミ
リ受信機で印字し、記録濃度、カス付着、ゴース
ト、保存性、再発色性を試験し、その結果を表１
に示した。

【表】 (注) 評価 ◎ 極めて優れている
表１から明らかな様に本発明の感熱記録シート
は熱応答性、記録濃度、カス付着、ゴースト保存
性、再発色性のいずれの試験においても優れてい
るが、フタロニトリルを用いた場合は、フタロニ
トリルが昇華性が高いため、再発色性に劣り、
又、ｐ−トルエンスルフオンアミドは水溶性が高
いため地肌カブリが大となつて保存性に劣る。 したがつて、本発明の感熱記録シートは極めて
有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 常温において無色又はやや淡色のロイコ体
   と、該ロイコ体を熱時反応して発色せしめるフエ
   ノール性酸性物質又は有機酸とを発色成分として
   含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録
   シートにおいて、前記感熱発色層中にトリフエニ
   ルメタンを含有せしめたことを特徴とする感熱記
   録シート。