JPS6361978B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な１：２型クロム錯塩化合物お
よび該化合物を用いるアルミニウムの着色法に関
するものである。 従来、アルミニウムの着色は適当な酸を含む水
溶液中で、陽極をアルミニウムとして通電し、微
細な多孔質の酸化アルミニウム皮膜を形成した後
（以下陽極酸化処理と省略する。）酸性染料、酸性
媒染々料、直接染料、油溶性染料、金属錯塩染料
等の水溶液中に、適当な温度、PH、時間で陽極酸
化処理されたアルミニウムを浸漬することにより
行なわれていた。 しかしながら、これら従来の着色剤による陽極
酸化処理において、その色相、耐光、耐熱性、着
色後の熱湯洗浄または封孔時の着色剤の溶出（泣
き出し）などで十分満足しうるものが見い出され
ていない。 本発明者らは、これらの諸性能を良く満足しう
る着色剤、特に黒色の着色剤について鋭意研究し
た結果本発明を完成した。すなわち、本発明は次
の一般式 ｛式中、Ａは下記の構造を有するフエニル基また
はナフタレン基である。

【式】または

【式】 （ここにX₁、X₂、X₃、およびX₄は、水素原子ま
たはスルホン酸基を表わす。） Zは、水素、ナトリウム、カリウムまたはア
ンモニウムイオンをあらわし、ｎは整数をあらわ
す。｝ であらわされる１：２型クロム錯塩化合物および
該化合物を使用するアルミニウムの着色方法であ
る。 上記一般式(1)であらわされる対称１：２型クロ
ム錯塩化合物は例えばスルフアニル酸をジアゾ化
し、対応するアミノナフトールスルホン酸（Ｊ
酸）と弱酸性でカツプリングしてモノアゾ染料を
合成し、次に弱アルカリ性でジアゾ化した４，６
―ジニトロ―２―アミノフエノール（ピクラミン
酸）とカツプリングすることによりジスアゾ媒
染々料を合成し、このものをクロム付与剤例えば
酢酸クロム、硫酸クロムなどで従来公知の方法で
錯塩化し、反応終了後酢酸ナトリウムなどで塩析
し、過、乾燥することにより目的物をえること
ができる。 この１：２型クロム錯塩化合物を用いて陽極酸
化処理アルミニウムを着色するには、従来公知の
方法で行なわれる。例えば、水およびアルコー
ル、エチレングリコールなどの有機溶媒中に上記
(1)式の１：２型クロム錯塩化合物を溶解し、塗布
や噴霧などの手段によつて陽極処理アルミニウム
を着色することができるが、特に好ましい着色法
は、(1)式の錯塩化合物の水溶液中に陽極酸化処理
アルミニウムを浸漬する方法である。この浸漬に
よる着色法は室温から沸点までの範囲で実施する
ことができるが、特に40℃〜70℃の温度範囲が好
ましく、また浸漬浴のPHは5.0〜6.0に保持される
ことが望ましい。浸漬時間は意図される着色濃度
やアルミニウムの陽極酸化処理膜の厚さによつて
異なるが、概して１〜30分であり特に15〜20分が
好ましい。 こゝで本発明でいうアルミニウムとは純粋なア
ルミニウムの他にAl―Mg、Al―Si、Al―Mg―
Si、Al―Zn―Mg、Al―Cu―Mg、およびAl―
Zn―Mg―Cuなどのようにアルミニウムと多種金
属との合金であり、純粋なアルミニウムと同様に
陽極酸化処理を受けることができるものを意味す
る。このアルミニウムの陽極酸化処理において用
いる酸としては公知のもの、例えばしゆう酸や硫
酸あるいはこれらの混合酸を使用しうる。 本発明の一般式(1)であらわされるクロム錯塩化
合物を単独で用いて、陽極酸化処理したアルミニ
ウムを着色すると、高濃度の黒色着色物がえら
れ、この着色物の耐光、耐熱、染色後の熱湯洗浄
時の泣き出しおよび封孔時の泣き出しなどの諸性
能は以下の実施例で詳述するように非常に優れて
いる。従来アルミニウムの黒色の着色は、黄色、
赤色および青色染料などの配合により行なわれて
いたが、このような場合、各染料染着速度の差異
に起因する色相のぶれを生じやすいという欠点が
あり、さらに浸漬浴をくり返し使用することも色
相のぶれを起すため不可能であつた。本発明のア
ルミニウムの着色方法にあつては、上記一般式(1)
であらわされる単一のクロム錯塩化合物を使用す
るため、色相ぶれの問題もなく、浸漬浴の多数回
のくり返し使用も可能であつた。 以下実施例により本発明をさらに詳しく説明す
る。なお文中「部」および「％」は重量部および
重量％を意味する。 実施例 １ PH６で溶解した47.8部の６―アミノ―１―ナフ
トール―４―スルホン酸（Ｊ酸）の水溶液を５℃
に冷却し、この液中に34.6部のＰ―スルホアニリ
ン（スルフアニル酸）をジアゾ化したものを一度
に加えた。次に酢酸ソーダでPHを３〜４に調整し
カツプリングを行なつた。カツプリング終了後反
応液中へ５℃以下で44.2部の４，６―ジニトロ―
２―アミノフエノール（ピクラミン酸ソーダ）の
ジアゾ化物を加え、次に苛性ソーダでPHを８〜
9.5に調整し、カツプリングを行なつた。 カツプリング終了後塩化ナトリウムで塩析し、
過して得られた湿潤ケーキを水に分散し、22.9
部の酢酸クロムを加えた。PHを５前後に調整後
100℃に昇温し、10時間反応し錯塩化した。反応
終了後酢酸ソーダで塩析し過を行ない、得られ
た湿潤ケーキを80℃で乾燥することにより次の構
造式 で表わされる１：２型クロム錯塩化合物133部を
得た。この化合物の0.003％水溶液の吸光度曲線
を測定したところ、波長470mμと590mμとに極大
ピークを有し、それらの吸光度（−logT）はそ
れぞれ0.50および0.92であつた。 実施例 ２ 27.3部のＪ酸を、200部の水に9.2部の苛性ソー
ダを溶かした液に溶解し、さらに7.2部の酢酸を
加え微細な分散液とする。この液中に24.5部の４
―アミノ―１―ナフタレンスルホン酸ソーダ（ナ
フチオン酸ソーダ）をジアゾ化したものを10℃以
下で注加後、20部の酢酸ソーダを加えPH3.4でカ
ツプリングを行なつた。カツプリング終了後過
して不溶分を除き、液に15部の苛性ソーダと
10.6部のソーダ灰とを加えた。この液中に30.5部
のピクラミン酸ソーダをジアゾ化したものを10℃
以下で加えPH９でカツプリングを行なつた。過
後湿潤ケーキを水に分散し29.4部の酢酸クロムを
加えPHを５前後に保ちながら100℃で10時間反応
し錯塩化した。反応液を濃縮乾固することにより
次の構造式 で表わされる１：２型クロム錯塩化合物60部を得
た。 この化合物の0.003％水溶液の吸光曲線を測定
したところ、波長590mμに極大ピークを有し、そ
の波長における吸光度（−logT）は0.83であつ
た。 実施例 ３ 実施例１および２で得られた１：２型クロム錯
塩化合物を用い陽極酸化処理したアルミニウム試
験片を浸漬により着色した。着色条件および着色
結果をまとめて、以下表記する。

【表】

【表】 表中から明らかなように本発明の１：２型クロ
ム錯塩化合物は酸化被膜の厚さ10μ程度でも充分
黒に着色され、その耐光、耐熱および湯洗時の泣
き出しなどの諸性能も優れていた。なお市販され
ている他社品のスルホン酸基含有１：２型クロム
錯塩染料である黒色着色剤を使用して本実施例と
同じ条件で着色し、その諸性能を検討したところ
耐熱値は２〜３級と低く、また湯洗時の泣き出し
などが発生し、本発明に係る着色物より実技上劣
つていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ｛式中、Ａは下記の構造を有するフエニル基また
   はナフタレン基である。 【式】または【式】 （こゝにX₁、X₂、X₃、およびX₄は、水素原子ま
   たはスルホン酸基を表わす。） Zは、水素、ナトリウム、カリウムまたはア
   ンモニウムイオンをあらわし、ｎは整数をあらわ
   す。｝ であらわされる１：２型クロム錯塩化合物。 ２ 一般式 ｛式中、Ａは下記の構造を有するフエニル基また
   はナフタレン基である。 【式】または【式】 （こゝにX₁、X₂、X₃、およびX₄は、水素原子ま
   たはスルホン酸基を表わす。） Zは、水素、ナトリウム、カリウムまたはア
   ンモニウムイオンをあらわし、ｎは整数をあらわ
   す。｝ であらわされる１：２型クロム錯塩化合物を用い
   ることを特徴とするアルミニウムの着色法。