JPS6362869B2 - - Google Patents
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- JPS6362869B2 JPS6362869B2 JP56003647A JP364781A JPS6362869B2 JP S6362869 B2 JPS6362869 B2 JP S6362869B2 JP 56003647 A JP56003647 A JP 56003647A JP 364781 A JP364781 A JP 364781A JP S6362869 B2 JPS6362869 B2 JP S6362869B2
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- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、リチウム二次電池に用いる電解液に
関するものである。
関するものである。
リチウムを負極活物質として用いる電池は、小
型・高エネルギ密度を有する電池として研究され
ているが、その二次化が大きな問題点となつてい
る。
型・高エネルギ密度を有する電池として研究され
ているが、その二次化が大きな問題点となつてい
る。
二次化が可能な正極活物質として、V2O5、
TiO2等の金属酸化物、TiS2、WS2等の層状化合
物が、Liとの間でインターカレーシヨンする化合
物として知られており現在までチタン、ジルコニ
ウム、ハフニウム、ニオビウム、タンタル、バナ
ジウムの硫化物、セレン化物、テルル化物を用い
た電池（米国特許第4089052号明細書参照）及び
セレン化ニオビウム等を用いた電池（J.
Electrochem Soc.vol.124、No.７第968頁及び第
325頁（1977年）参照）等が開示されている。
TiO2等の金属酸化物、TiS2、WS2等の層状化合
物が、Liとの間でインターカレーシヨンする化合
物として知られており現在までチタン、ジルコニ
ウム、ハフニウム、ニオビウム、タンタル、バナ
ジウムの硫化物、セレン化物、テルル化物を用い
た電池（米国特許第4089052号明細書参照）及び
セレン化ニオビウム等を用いた電池（J.
Electrochem Soc.vol.124、No.７第968頁及び第
325頁（1977年）参照）等が開示されている。
しかしながら、このような二次電池用正極活物
質の研究に比して、Li極の充放電特性に関する研
究は充分とはいえず、Li二次電池実現のために
は、充放電効率及びサイクル寿命等の充放電特性
の良好な電解液の探査が重大な問題となつてい
る。Li極の充放電効率を向上させる試みとしては
LiClO4／プロピレンカーボネイトにニトロメタ
ン、SO2、等の添加剤を加える試み
〔Electrochimica.Acta.Vol.22、第75頁〜83頁
（1977）〕やLiClO4／メチルアセテートを用いる
試み〔Electrochimica Acta.Vol.22、第85頁〜91
頁（1977）〕等が行なわれているが、充放電特性
は40サイクルめで50％以下の効率になつてしま
い、充分とはいえず、さらに特性の優れた電解液
系が求められている。
質の研究に比して、Li極の充放電特性に関する研
究は充分とはいえず、Li二次電池実現のために
は、充放電効率及びサイクル寿命等の充放電特性
の良好な電解液の探査が重大な問題となつてい
る。Li極の充放電効率を向上させる試みとしては
LiClO4／プロピレンカーボネイトにニトロメタ
ン、SO2、等の添加剤を加える試み
〔Electrochimica.Acta.Vol.22、第75頁〜83頁
（1977）〕やLiClO4／メチルアセテートを用いる
試み〔Electrochimica Acta.Vol.22、第85頁〜91
頁（1977）〕等が行なわれているが、充放電特性
は40サイクルめで50％以下の効率になつてしま
い、充分とはいえず、さらに特性の優れた電解液
系が求められている。
本発明は、このような現状に鑑みてなされたも
のであり、その目的はLi極の充放電特性の優れた
リチウム二次電池用非水電解液を提供する事にあ
る。
のであり、その目的はLi極の充放電特性の優れた
リチウム二次電池用非水電解液を提供する事にあ
る。
したがつて、本発明によるリチウム二次電池用
非水電解液は、リチウムを負極活物質とし、リチ
ウムイオンに対して電気化学的に活性で、かつリ
チウムイオンと可逆的な電気化学的反応を行なう
物質を正極活物質とし、無機または有機塩を有機
溶媒に溶解させた非水電解液を用いた二次電池に
おいて、前記非水電解液の有機溶媒として、プロ
ピレンカーボネイトとテトラハイドロフランの混
合物を用いた事を特徴とするものである。
非水電解液は、リチウムを負極活物質とし、リチ
ウムイオンに対して電気化学的に活性で、かつリ
チウムイオンと可逆的な電気化学的反応を行なう
物質を正極活物質とし、無機または有機塩を有機
溶媒に溶解させた非水電解液を用いた二次電池に
おいて、前記非水電解液の有機溶媒として、プロ
ピレンカーボネイトとテトラハイドロフランの混
合物を用いた事を特徴とするものである。
Liの充放電効率は、主として充電時に析出した
活性化リチウムと溶媒の反応生成物であるリチウ
ム表面膜の物性に影響される。プロピレンカーボ
ネートにテトラヒドロフランを混合すると低粘度
化し、正極活物質内の電解液拡散を容易にする試
みが一次電池において行なわれている（特公昭49
−19052号）。しかし、この文献からはリチウムと
溶媒の相互作用、すなわちLiの充放電効率に与え
る上記混合溶媒の相互作用、すなわちLiの充放電
効率に与える上記混合溶媒の効果は、全く不明で
ある。また、プロピレンカーボネートに低粘度の
溶媒を混合して低粘度化しても、Liの充放電効率
は向上するわけではなく、例えばテトラハイドロ
ピランあるいはジメチルアセトアミドなどをプロ
ピレンカーボネートに混合すると、プロピレンカ
ーボネート単独に対して、Liの充放電効率は1/10
〜3/4に逆に低下してしまう。すなわち、電解液
の低粘度化と、Liの充放電効率との間には何ら相
関関係はない。
活性化リチウムと溶媒の反応生成物であるリチウ
ム表面膜の物性に影響される。プロピレンカーボ
ネートにテトラヒドロフランを混合すると低粘度
化し、正極活物質内の電解液拡散を容易にする試
みが一次電池において行なわれている（特公昭49
−19052号）。しかし、この文献からはリチウムと
溶媒の相互作用、すなわちLiの充放電効率に与え
る上記混合溶媒の相互作用、すなわちLiの充放電
効率に与える上記混合溶媒の効果は、全く不明で
ある。また、プロピレンカーボネートに低粘度の
溶媒を混合して低粘度化しても、Liの充放電効率
は向上するわけではなく、例えばテトラハイドロ
ピランあるいはジメチルアセトアミドなどをプロ
ピレンカーボネートに混合すると、プロピレンカ
ーボネート単独に対して、Liの充放電効率は1/10
〜3/4に逆に低下してしまう。すなわち、電解液
の低粘度化と、Liの充放電効率との間には何ら相
関関係はない。
一方、本発明者はLi表面の状態を検討した結
果、放電前のLi極表面状態はプロピレンカーボネ
ート及びプロピレンカーボネート／テトラハイド
ロフラン混合系で相違はないが、充電した後のLi
表面の状態は全く相違する（Li表面膜が異なる）
ことを見いだした。つまり、プロピレンカーボネ
ート単独系においては、樹枝状の析出状態とな
り、プロピレンカーボネート／テトラヒドロフラ
ン混合系では平滑性の良い粒子状のリチウムが析
出し、表面に滑らかな膜が形成していることがわ
かつた。
果、放電前のLi極表面状態はプロピレンカーボネ
ート及びプロピレンカーボネート／テトラハイド
ロフラン混合系で相違はないが、充電した後のLi
表面の状態は全く相違する（Li表面膜が異なる）
ことを見いだした。つまり、プロピレンカーボネ
ート単独系においては、樹枝状の析出状態とな
り、プロピレンカーボネート／テトラヒドロフラ
ン混合系では平滑性の良い粒子状のリチウムが析
出し、表面に滑らかな膜が形成していることがわ
かつた。
この表面状態の相違が、後述の実施例より明ら
かなように、Liの充放電効率を向上させる原因と
なるのである。
かなように、Liの充放電効率を向上させる原因と
なるのである。
但し、後述の実施例に示すように、プロピレン
カーボネートとテトラハイドロフランの混合溶媒
系電解液を一次電池に用いる場合には、プロピレ
ンカーボネートに対するテトラヒドロフランの体
積混合比が３：７〜２：８の範囲で良好な特性を
示す。
カーボネートとテトラハイドロフランの混合溶媒
系電解液を一次電池に用いる場合には、プロピレ
ンカーボネートに対するテトラヒドロフランの体
積混合比が３：７〜２：８の範囲で良好な特性を
示す。
しかしながら、二次電池に使用する場合の最適
条件は後述の実施例に示すように、プロピレンカ
ーボネートに対するテトラヒドロフランの体積混
合量が８：２〜３：７であり、この混合範囲よ
り、テトラヒドロフランが多くても、少なくても
充放電特性は良好でない。これは、上記に説明し
たように、一次電池と二次電池では利用する電解
液の特性が異なるためであり、特に二次電池の場
合、Li表面膜組成の細かい制御が必要である。
条件は後述の実施例に示すように、プロピレンカ
ーボネートに対するテトラヒドロフランの体積混
合量が８：２〜３：７であり、この混合範囲よ
り、テトラヒドロフランが多くても、少なくても
充放電特性は良好でない。これは、上記に説明し
たように、一次電池と二次電池では利用する電解
液の特性が異なるためであり、特に二次電池の場
合、Li表面膜組成の細かい制御が必要である。
本発明によるリチウム電池用非水電解液によれ
ば、非水電解液の有機溶媒としてプロピレンカー
ボネイト及びテトラハイドロフランの混合物を用
いるので、形成されるリチウム電池の充放電効率
は著しく向上する。
ば、非水電解液の有機溶媒としてプロピレンカー
ボネイト及びテトラハイドロフランの混合物を用
いるので、形成されるリチウム電池の充放電効率
は著しく向上する。
本発明を更に詳しく説明する。
本発明による電解液の有機溶媒は前述のよう
に、プロピレンカーボネイト及びテトラハイドロ
フランであるが、これに溶解される溶質は従来こ
の種の電池に用いられる溶質を自由に用いること
ができる。たとえば、LiClO4、LiBF4、LiAsF6、
LiPF6、LiAlCl4、等の無機塩及びCF3SO3Li、
CF3COOLi等の有機塩を用いることができる。
に、プロピレンカーボネイト及びテトラハイドロ
フランであるが、これに溶解される溶質は従来こ
の種の電池に用いられる溶質を自由に用いること
ができる。たとえば、LiClO4、LiBF4、LiAsF6、
LiPF6、LiAlCl4、等の無機塩及びCF3SO3Li、
CF3COOLi等の有機塩を用いることができる。
これらの溶質は前記有機溶媒に、好ましくは
0.5〜2.5N溶解される。プロピレンカーボネイト
に溶解する溶質が0.5N未満であると、充放電特
性が著しく低下し、2.5Nを超えると、溶質は溶
解しないからである。またテトラハイドロフラン
に溶解する溶質の濃度が0.5N未満であると、充
放電特性が悪化し、2.5Nを超えると粘度が上昇
し、やはり充放電特性が低下する。最も好ましく
は、それぞれ2N前後である。
0.5〜2.5N溶解される。プロピレンカーボネイト
に溶解する溶質が0.5N未満であると、充放電特
性が著しく低下し、2.5Nを超えると、溶質は溶
解しないからである。またテトラハイドロフラン
に溶解する溶質の濃度が0.5N未満であると、充
放電特性が悪化し、2.5Nを超えると粘度が上昇
し、やはり充放電特性が低下する。最も好ましく
は、それぞれ2N前後である。
プロピレンカーボナイト及びテトラハイドロフ
ランの混合比は、前記溶質を0.5〜2.5N溶解した
プロピレンカーボナイト及び前記溶質を0.5〜
2.5N溶解したテトラハイドロフランの体積比で
好ましくは２：８〜７：３、最も好ましくは４：
６前後である。前記溶質を溶解したプロピレンカ
ーボナイトの混合比が２：８より少ないと、両者
を混合した意味が薄くなり、テトラハイドロフラ
ン単独系の充放電特性に近づくことになり、また
７：３より多いと、反対にプロピレンカーボナイ
ト単独系の充放電特性に近づき、いずれにしても
充放電特性が悪化するからである。
ランの混合比は、前記溶質を0.5〜2.5N溶解した
プロピレンカーボナイト及び前記溶質を0.5〜
2.5N溶解したテトラハイドロフランの体積比で
好ましくは２：８〜７：３、最も好ましくは４：
６前後である。前記溶質を溶解したプロピレンカ
ーボナイトの混合比が２：８より少ないと、両者
を混合した意味が薄くなり、テトラハイドロフラ
ン単独系の充放電特性に近づくことになり、また
７：３より多いと、反対にプロピレンカーボナイ
ト単独系の充放電特性に近づき、いずれにしても
充放電特性が悪化するからである。
以下、本発明の実施例を説明する。
実施例 １
プロピレンカーボネイトは、市販品を減圧蒸留
（真空度４mmHg、蒸留温度109℃）した後、モレ
キユラシーブを添加し、真空加熱乾燥した
LiClO4と混合し、アルゴンドライボツクス中に
保存した。
（真空度４mmHg、蒸留温度109℃）した後、モレ
キユラシーブを添加し、真空加熱乾燥した
LiClO4と混合し、アルゴンドライボツクス中に
保存した。
テトラハイドロフランは、アルゴンガス気流
下、常圧蒸留（蒸留温度65℃）した後、モレキユ
ラシーブを添加し、真空加熱乾燥処理した
LiClO4と混合して電解液とし、アルゴンドライ
ボツクス中に保存した。
下、常圧蒸留（蒸留温度65℃）した後、モレキユ
ラシーブを添加し、真空加熱乾燥処理した
LiClO4と混合して電解液とし、アルゴンドライ
ボツクス中に保存した。
混合溶媒は、上記の様に形成したプロピレンカ
ーボネイト／LiClO4とテトラハイドロフラン／
LiClO4を混合し、この混合溶媒系電解液にモレ
キユラシーブを添加し、アルゴンドライボツクス
中に保存した。
ーボネイト／LiClO4とテトラハイドロフラン／
LiClO4を混合し、この混合溶媒系電解液にモレ
キユラシーブを添加し、アルゴンドライボツクス
中に保存した。
Pt極を作用極、対極にLiを、参照電極としてLi
を用いた電池を組み、Pt極上にLiを析出させる
事により、Li極の充放電特性を測定した。電解液
には2NLiClO4／プロピレンカーボネイトと
2NLiClO4／テトラハイドロフランを体積比４：
３で混合したものを用いた。この混合電解液系の
導電率は９×10-3Ω-1cm-1であつた。
を用いた電池を組み、Pt極上にLiを析出させる
事により、Li極の充放電特性を測定した。電解液
には2NLiClO4／プロピレンカーボネイトと
2NLiClO4／テトラハイドロフランを体積比４：
３で混合したものを用いた。この混合電解液系の
導電率は９×10-3Ω-1cm-1であつた。
測定はまず５mA/cm2の定電流で１分間Pt極上
にLiを析出させ、充電した後、５mA/cm2で１分
間５mA/cm2の定電流でPt極上に析出したLiをLi+
イオンとして放電するサイクル試験を行なつた。
充放電効率はPt極の電位変化より求めPt極上に
析出したLiをLi+イオンとして放電させるのに要
した電気量とPt極上にLiを析出させるための充
電電気量との比から算出した。
にLiを析出させ、充電した後、５mA/cm2で１分
間５mA/cm2の定電流でPt極上に析出したLiをLi+
イオンとして放電するサイクル試験を行なつた。
充放電効率はPt極の電位変化より求めPt極上に
析出したLiをLi+イオンとして放電させるのに要
した電気量とPt極上にLiを析出させるための充
電電気量との比から算出した。
第１図は、充放電効率とサイクル数の関係を示
す図であり、図中のａは上記電解液を用いた場合
であり、ｄ及びｅは、それぞれ、2NLiClO4／プ
ロピレンカーボネイト及び2NLiClO4／テトラハ
イドロフラン単独系の電解液を用いた場合の充放
電特性を参考例として示した。第１図から判るよ
うに、単独系ｄ，ｅに比べて、混合系ａは明らか
に充放電サイクル寿命が飛躍的に向上していた。
400サイクル以後の充放電効率は、500回目で72.5
％、1000回目で53.5％、2000回目で49％と極めて
良好な値を示した。
す図であり、図中のａは上記電解液を用いた場合
であり、ｄ及びｅは、それぞれ、2NLiClO4／プ
ロピレンカーボネイト及び2NLiClO4／テトラハ
イドロフラン単独系の電解液を用いた場合の充放
電特性を参考例として示した。第１図から判るよ
うに、単独系ｄ，ｅに比べて、混合系ａは明らか
に充放電サイクル寿命が飛躍的に向上していた。
400サイクル以後の充放電効率は、500回目で72.5
％、1000回目で53.5％、2000回目で49％と極めて
良好な値を示した。
実施例 ２
電解液として1.25NLiClO4／プロピレンカーボ
ネイトと1.25NLiClO4／テトラハイドロフランを
体積比４：６で混合したものを用いた以外は、実
施例１と同様にして、Li極の充放電特性の測定を
行なつた。この混合電解液系の導電率は9.8×
10-3Ω-1cm-1であつた。1.25NLiClO4／プロピレ
ンカーボネイトと1.25NLiClO4／テトラハイドロ
フランを体積比４：６で混合した電解液をLi極と
組み合わせてLi極の充放電サイクル試験を行なつ
た場合の充放電効率とサイクル数の関係を第１図
のｂで示す。第１図のｂ及びｄ，ｅから判る様
に、単独系ｄ，ｅに比べて上記電解液ｂを用いる
事により、充放電サイクル寿命を向上させること
ができた。
ネイトと1.25NLiClO4／テトラハイドロフランを
体積比４：６で混合したものを用いた以外は、実
施例１と同様にして、Li極の充放電特性の測定を
行なつた。この混合電解液系の導電率は9.8×
10-3Ω-1cm-1であつた。1.25NLiClO4／プロピレ
ンカーボネイトと1.25NLiClO4／テトラハイドロ
フランを体積比４：６で混合した電解液をLi極と
組み合わせてLi極の充放電サイクル試験を行なつ
た場合の充放電効率とサイクル数の関係を第１図
のｂで示す。第１図のｂ及びｄ，ｅから判る様
に、単独系ｄ，ｅに比べて上記電解液ｂを用いる
事により、充放電サイクル寿命を向上させること
ができた。
実施例 ３
電解液として1.25NLiClO4／プロピレンカーボ
ネイトと2NLiClO4／テトラハイドロフランを体
積比２：３で混合したものを用いた以外は、実施
例１と同様にして、Li極の充放電特性の測定を行
なつた。この混合電解液系の導電率は10.0×
10-3Ω-1cm-1であつた。1.25NLiClO4／プロピレ
ンカーボネイトと1.25NLiClO4／テトラハイドロ
フランを混合した電解液をLi極と組み合わせて、
Li極の充放電サイクル試験を行なつた場合の充放
電効率とサイクル数の関係を第１図のｃに示す。
第１図のｃ及びｄ，ｅから判る様に単独系ｄ，ｅ
に比べて上記電解液ｃを用いる事により充放電サ
イクル寿命を向上させる事ができた。
ネイトと2NLiClO4／テトラハイドロフランを体
積比２：３で混合したものを用いた以外は、実施
例１と同様にして、Li極の充放電特性の測定を行
なつた。この混合電解液系の導電率は10.0×
10-3Ω-1cm-1であつた。1.25NLiClO4／プロピレ
ンカーボネイトと1.25NLiClO4／テトラハイドロ
フランを混合した電解液をLi極と組み合わせて、
Li極の充放電サイクル試験を行なつた場合の充放
電効率とサイクル数の関係を第１図のｃに示す。
第１図のｃ及びｄ，ｅから判る様に単独系ｄ，ｅ
に比べて上記電解液ｃを用いる事により充放電サ
イクル寿命を向上させる事ができた。
以上の説明から明らかな様に、本発明によれ
ば、無機塩を溶質に、プロピレンカーボネイトと
テトラハイドロフランの混合溶媒を溶媒に用いる
事により、Li極の充放電特性が良好で、かつ、高
いLi+イオン伝導性を有するリチウム二次電池用
非水電解液を実現する事ができる。
ば、無機塩を溶質に、プロピレンカーボネイトと
テトラハイドロフランの混合溶媒を溶媒に用いる
事により、Li極の充放電特性が良好で、かつ、高
いLi+イオン伝導性を有するリチウム二次電池用
非水電解液を実現する事ができる。
実施例 ４
電解液として、1.5NLiAsF6あるいは1NLiPF6
をプロピレンカーボネイト（PC）とテトラヒド
ロフラン（THF）の混合溶媒（１／１）に溶解
したものを用いた以外は、実施例１と同様にし
て、Li極の充放電特性の測定を行つた。第２図に
結果を示す。第２図から判るように、本発明の電
解液を（第２図ａ，ｂ）用いることにより、PC
単独系（第２図ｃ，ｄ）に比較して、充放電サイ
クル寿命を向上させることができた。
をプロピレンカーボネイト（PC）とテトラヒド
ロフラン（THF）の混合溶媒（１／１）に溶解
したものを用いた以外は、実施例１と同様にし
て、Li極の充放電特性の測定を行つた。第２図に
結果を示す。第２図から判るように、本発明の電
解液を（第２図ａ，ｂ）用いることにより、PC
単独系（第２図ｃ，ｄ）に比較して、充放電サイ
クル寿命を向上させることができた。
実施例 ５
第３図は本発明の一具体例であるボタン型電池
の特性測定用電池セルの断面概略図であり、１は
Niメツキを施した黄銅製容器（以下容器とい
う）、２はリチウム負極、３は多孔質ポリプロピ
レン製隔膜（以下隔膜という）、４はカーボン繊
維よりなるフエルト（以下フエルトという）、５
は正極合剤、６はテフロン製容器、７はNiリー
ド線を示す。容器１の直径26mmの凹室内に正極合
剤５を挿入し、その上に電解液含浸用のフエルト
４を載せ隔膜３を介してリチウム負極２を載置
し、テフロン製容器６でしめつけた。リチウム負
極２は直径20mmの円板であり、フエルト４及び隔
膜３も円板形のものを用いた。
の特性測定用電池セルの断面概略図であり、１は
Niメツキを施した黄銅製容器（以下容器とい
う）、２はリチウム負極、３は多孔質ポリプロピ
レン製隔膜（以下隔膜という）、４はカーボン繊
維よりなるフエルト（以下フエルトという）、５
は正極合剤、６はテフロン製容器、７はNiリー
ド線を示す。容器１の直径26mmの凹室内に正極合
剤５を挿入し、その上に電解液含浸用のフエルト
４を載せ隔膜３を介してリチウム負極２を載置
し、テフロン製容器６でしめつけた。リチウム負
極２は直径20mmの円板であり、フエルト４及び隔
膜３も円板形のものを用いた。
正極合剤５はV2O50.1ｇとアセチレンブラツク
0.1ｇを混合して形成した。
0.1ｇを混合して形成した。
電解液として、プロピレンカーボネート（以
下、PCと略記）とテトラヒドロフラン（以下、
THFと略記）の混合溶媒に１モル／のLiClO4
を溶解させたものを用いた。このようにして作成
した電池について、３mA/cm2の定電流放電をお
こなつたところ、電池の放電終止電圧が1Vにな
るまでのV2O5重量あたりの放電容量と溶媒混合
比の関係は第４図のようになつた。第４図から判
るように放電容量を増加させるためには、すなわ
ち一次電池用として、上記電解液を使用する最適
条件は、PCに対するTHFの体積混合比は３：７
〜２：８が望ましい。また、上記のように作製し
た別の電池について、３mA/cm2の定電流で150A
ｈ／Kgの定容量で放電と充電をくり返す充放電サ
イクル試験をおこなつたところ、放電終止電圧が
1Vになるまでの充放電サイクル数と溶媒混合比
の関係は第５図のようになつた。PCに対する
THFの体積混合比８：２〜３：７の範囲におい
て、特に優れた充放電特性を示し、二次電池用に
上記電解液を使用する条件は、一次電池の場合と
大きく異なつていることが判つた。従つて、本発
明の上記電解液を二次電池に使用する場合、PC
に対するTHFの体積混合比が８：２〜３：７が
最適である。
下、PCと略記）とテトラヒドロフラン（以下、
THFと略記）の混合溶媒に１モル／のLiClO4
を溶解させたものを用いた。このようにして作成
した電池について、３mA/cm2の定電流放電をお
こなつたところ、電池の放電終止電圧が1Vにな
るまでのV2O5重量あたりの放電容量と溶媒混合
比の関係は第４図のようになつた。第４図から判
るように放電容量を増加させるためには、すなわ
ち一次電池用として、上記電解液を使用する最適
条件は、PCに対するTHFの体積混合比は３：７
〜２：８が望ましい。また、上記のように作製し
た別の電池について、３mA/cm2の定電流で150A
ｈ／Kgの定容量で放電と充電をくり返す充放電サ
イクル試験をおこなつたところ、放電終止電圧が
1Vになるまでの充放電サイクル数と溶媒混合比
の関係は第５図のようになつた。PCに対する
THFの体積混合比８：２〜３：７の範囲におい
て、特に優れた充放電特性を示し、二次電池用に
上記電解液を使用する条件は、一次電池の場合と
大きく異なつていることが判つた。従つて、本発
明の上記電解液を二次電池に使用する場合、PC
に対するTHFの体積混合比が８：２〜３：７が
最適である。
この範囲を超えると優れた充放電特性は得られ
ない。
ない。
第１図及び第２図は、本発明の実施例における
リチウム極の充放電効率とサイクル数の関係を示
した図であり、第３図はボタン型電池の特性測定
用電池モルの断面概略図、第４図は放電容量と
PCとTHFの体積混合比との関係を示す図、第５
図は充放電サイクル数とPCとTHFの体積混合比
との関係を示す図である。 １……容器、２……リチウム負極、３……隔
膜、４……フエルト、５……正極合剤、６……テ
フロン製容器、７……Niリード線。
リチウム極の充放電効率とサイクル数の関係を示
した図であり、第３図はボタン型電池の特性測定
用電池モルの断面概略図、第４図は放電容量と
PCとTHFの体積混合比との関係を示す図、第５
図は充放電サイクル数とPCとTHFの体積混合比
との関係を示す図である。 １……容器、２……リチウム負極、３……隔
膜、４……フエルト、５……正極合剤、６……テ
フロン製容器、７……Niリード線。
Claims (1)
- １ リチウムを負極活物質とし、リチウムイオン
に対して電気化学的に活性で、かつリチウムイオ
ンと可逆的な電気化学的反応を行なう物質を正極
活物質とし、無機または有機塩を有機溶媒に溶解
させた非水電解液を用いた二次電池において、前
記非水電解液の有機溶媒として、プロピレンカー
ボネートに対するテトラヒドロフランの体積混合
比が８：２〜３：７であるプロピレンカーボネイ
トとテトラヒドロフランの混合物を用いた事を特
徴とするリチウム二次電池用非水電解液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56003647A JPS57118375A (en) | 1981-01-13 | 1981-01-13 | Electrolyte for lithium secondary battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56003647A JPS57118375A (en) | 1981-01-13 | 1981-01-13 | Electrolyte for lithium secondary battery |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57118375A JPS57118375A (en) | 1982-07-23 |
| JPS6362869B2 true JPS6362869B2 (ja) | 1988-12-05 |
Family
ID=11563264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56003647A Granted JPS57118375A (en) | 1981-01-13 | 1981-01-13 | Electrolyte for lithium secondary battery |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57118375A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03288880A (ja) * | 1990-04-05 | 1991-12-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 多色画像記録装置 |
| JPH04130973U (ja) * | 1991-05-27 | 1992-12-01 | 株式会社リコー | ベルト状像担持体を用いた画像形成装置 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6041774A (ja) * | 1983-08-18 | 1985-03-05 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63148568A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63148567A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63148565A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63148566A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-21 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPH0362447A (ja) * | 1989-05-08 | 1991-03-18 | Eastman Kodak Co | 電気化学セルモジュール |
| JP3341524B2 (ja) * | 1995-04-04 | 2002-11-05 | 宇部興産株式会社 | リチウム二次電池用電解液 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4919052A (ja) * | 1972-06-12 | 1974-02-20 |
-
1981
- 1981-01-13 JP JP56003647A patent/JPS57118375A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03288880A (ja) * | 1990-04-05 | 1991-12-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 多色画像記録装置 |
| JPH04130973U (ja) * | 1991-05-27 | 1992-12-01 | 株式会社リコー | ベルト状像担持体を用いた画像形成装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57118375A (en) | 1982-07-23 |
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