JPS6364548B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、水溶性ビニル化合物を用いた絹繊維
の改質加工法に関する。 従来技術 従来から、絹繊維に水溶性ビニル化合物をグラ
フト重合してその品質を改良しようとする試みは
種々なされており、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ジエチレングリコールメタクリレート、メ
タクリルアミドなどによるグラフト加工は、熟練
した技術を駆使して慎重に実施すれば、絹繊維の
嵩高性や風合を向上させ、同時に製織性や染色性
をも改良できるため、実用化されている。しか
し、単に重合触媒を用いて水溶性ビニル化合物を
作用させる従来の方法では、グラフト加工という
言葉を用いているが、実際に生成するポリマーは
絹繊維内に単に沈着しているに過ぎず、絹繊維と
ポリマーの間には特別な反応がほとんど存在しな
いので、前述以上の改質は認めず、絹繊維の弾性
的性質や紡皺性に効果を得ることはできず、加工
を適度に実施すると、かえつて性能を低下する恐
れがあつた。 発明の目的 本発明は、このような水溶性ビニル化合物を用
いて絹繊維のより積極的な改質をする方法を提供
することを目的とする。 発明の構成 本発明の方法は、絹繊維に水溶性ビニル化合物
をジアルデヒド化合物と過酸化物系化合物の存在
下で作用させることを特徴とする。 本発明では、後の実施例に示すように絹繊維に
従来法では達成できないような改質効果を付与し
うるものであるが、これはジアルデヒド化合物の
次のような作用に基くものと思われる。例えばジ
アルデヒド化合物としてグリオキザールを用いる
と、 (i) まず、絹繊維の塩基性アミノ酸側鎖（リジ
ン、ヒスチジン、アルギニン、末端アミノ基）
へのグリオキザールの付加反応と過酸化物系化
合物による酸化反応が生じ、その生成物がビニ
ルモノマーのグラフト重合反応の拠点となる、 (ii) 次に、グリオキザールの過酸化物化合物によ
る酸化生成物が重合反応を促進する。 (iii) アミノ酸含有ビニル化合物を使用する場合に
は、生成ポリマーのアミノ基に更にグリオキザ
ールによる架橋反応が生ずる、 ということが考えられる。 すなわち、(i)の反応によりグラフト重合の拠点
が繊維上に生じ、従来法では得られなかつた真の
グラフト重合が可能となり、絹繊維の改質が効果
的に達成できる。また(ii)の反応により過酸化物系
化合物の単独使用の場合よりも、重合反応が促進
されやすくなるため、温度、時間など処理条件を
温和なものとすることができ、その結果、絹繊維
の長所を損う−絹繊維の黄変や脆化を伴う−危険
なく安定した処理が可能となる。更にビニル化合
物としてアミノ基含有物を用いる場合には、加工
後期において(iii)の反応が部分的に生じて、絹繊維
の弾性を一層強化しうるものとなる。 本発明で使用する水溶性ビニル化合物として
は、通常のビニル重合に使用されるものがいずれ
も使用できるが、一般にヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ジエ
チレングリコールモノメタクリレート、ジエチレ
ングリコールアクリレート、メタクリルアミド、
アクリルアミドなどがよく使用され、特にメタク
リルアミドの使用が好ましい。 次に、ジアルデヒド化合物としては、グリオキ
ザール、ジアルデヒドスターチ、グルタルアルデ
ヒドなどが使用されるが、グリオキザールの使用
が最も安定した効果を発揮する。 更に、過酸化物系化合物としては有機及び無機
化合物に関係なく、一般にビニル重合開始剤（又
は触媒）として公知のものがいずれも使用できる
が、通常過硫酸塩、過酸化水素、ペルオクソリン
酸塩（過リン酸塩）の使用が扱い易く望ましい。 本発明における、前記各成分の使用量は特に退
定されないが、ビニル化合物に対してジアルデヒ
ド化合物の使用費が多くなり過ぎると、例えばア
ミノ基含有ビニル化合物を用いる場合では前記(iii)
の反応やビニル化合物とアルデヒドの反応を著し
く生じてしまい、前者によつて絹繊維の風合を悪
化し、後者によつて重合反応率を低下さす結果と
なる。また、逆にジアルデヒドの量が少なすぎる
と、当然のことながら、前記(i)、(ii)、(iii)、の反応
が不充分となり、あまり顕著な効果が得られなく
なる。他方、過酸化物系化合物の使用量も多すぎ
ると重合反応のコントロールが難しくなり、安定
な効果を得難い。 ビニル化合物にするジアルデヒド化合物の使用
量は重量比率で100対50〜0.5であればよく、特に
100対20〜２であるのが好ましい。また、ビニル
化合物にする過酸化物化合物の使用量は重量比率
で100対25〜0.5特に100対２〜１程度であるのが
好ましい。このような条件下では、処理浴に常温
で絹繊維を浸漬し、15〜20分内で70〜75℃に昇温
し、その後70〜75℃で20〜40分間処理するだけ
で、簡単に所望の製品を得ることができる。 なお、本発明で加工される絹繊維は、絹繊維単
独からなる糸、織物、編物などだけでなく、絹繊
維と他の繊維を併合する混紡品、交織物、交編物
であつてもよい。 実施例 １ 21中８本撚絹糸500ｇをグラフト加工試験機に
セツトし、下記処理液６を用いて処理した。 メタクリルアミド 40％o.w.f. グリオキザール（40％） 15％o.w.f. 過硫酸カリ 0.8％o.w.f. ギ酸（80％） ２ｇ／ 処理温度は、最初の20分間で20℃から75℃に昇
温し、その後75℃に40分間保つた。 処理後、絹糸を軽く水洗し、石鹸２ｇ／とハ
イドロサルフアイト１ｇ／を含む浴で70℃、20
分間処理し、水洗、乾燥して、710ｇの製品を得
た。この製品の性能を、グリオキザールを含まな
い従来の処理液を用いてグラフト加工した製品と
未加工絹糸の性能と比較して表１に示す。

【表】 表１の結果から明らかなように、本発明の方法
では従来法より少ない触媒（過硫酸カリの使用量
20％減）で、処理温度を低く（10℃低下）して
も、従来法と同等以上の増量効果を得ることがで
き、しかも製品の強度や弾性回復率は著しく改良
される。更に、本発明の方法では、従来法では不
可能であつた真のグラフト重合反応を絹分子の塩
基性アミノ酸側鎖に生ぜしめることができること
も明らかとなる。 実施例 ２ 21中８本撚絹糸500ｇをグラフト加工試験機に
セツトし、下記処理液６を用いて、実施例１同
様の処理をして、545ｇの製品を得た。 ヒドロキシエチルメタクリレート 30％o.w.f. グルタルアルデヒド ３％o.w.f. 過硫酸アンモニウム 0.6％o.w.f ギ酸（80％） ２ｇ／ この製品の性能を、グリオキザールを含まない
従来の処理液を用いてグラフト加工した製品と未
加工絹糸の性能と比較して表２に示す。

【表】 発明の効果 本発明では、水溶性ビニル化合物を絹繊維上に
安定してグラフト重合できるため、絹繊維の良好
な性能を保ちながら、強度及び弾性回復率などの
著しい改良を可能とする。更に、本発明では重合
反応を温和な条件で実施できるため、絹繊維の黄
変や脆化の危険性なく安定して絹繊維を加工でき
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 絹繊維に、水溶性ビニル化合物をジアルデヒ
   ド化合物と過酸化物系化合物の存在下で作用させ
   ることを特徴とする絹繊維の改質加工法。 ２ 水溶性ビニル化合物が、ヒドロキシエチルア
   クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、
   ジエチレングリコールモノアクリレート、ジエチ
   レングリコールモノメタクリレート、アクリルア
   ミド及びメタクリルアミドからなる群から選ばれ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ ジアルデヒド化合物がグリオキザール、ジア
   ルデヒドスターチ及びグルタルアルデヒドからな
   る群から選ばれる特許請求の範囲第１項又は第２
   項記載の方法。 ４ 過酸化物系化合物が過硫酸塩、ペルオクソリ
   ン酸塩及び過酸化水素からなる群から選ばれる特
   許請求の範囲第１項〜第３項いずれか１項に記載
   の方法。 ５ ジアルデヒド化合物を水溶性ビニル化合物に
   対して0.5〜50重量％の割合で使用する特許請求
   の範囲第１項〜第４項いずれか１項に記載の方
   法。