JPS636454A - ガス混合物中のｏ↓２以外のガス状成分の濃度を連続的に監視するための方法及び装置 - Google Patents
ガス混合物中のｏ↓２以外のガス状成分の濃度を連続的に監視するための方法及び装置Info
- Publication number
- JPS636454A JPS636454A JP62070560A JP7056087A JPS636454A JP S636454 A JPS636454 A JP S636454A JP 62070560 A JP62070560 A JP 62070560A JP 7056087 A JP7056087 A JP 7056087A JP S636454 A JPS636454 A JP S636454A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- concentration
- gas
- components
- gas mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/403—Cells and electrode assemblies
- G01N27/406—Cells and probes with solid electrolytes
- G01N27/407—Cells and probes with solid electrolytes for investigating or analysing gases
- G01N27/4073—Composition or fabrication of the solid electrolyte
- G01N27/4074—Composition or fabrication of the solid electrolyte for detection of gases other than oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はガス混合物中の０２以外のガス状成分の濃度を
連続的に監視するための方法に関する。
連続的に監視するための方法に関する。
従来技術
電極として白金を含む固体電解質を有する固体電池を用
いて、ガス混合物中の成分である酸素を測定することは
すでに公知である。この際多くの場合において空気を参
照用ガスとして使用した。固体電解質の一方の側の表面
は測定すべきガス混合物と接触し、他方の側の表面は空
気と接触する。こうして、酸素分圧の差は、測定ガス中
の酸素濃度の大きさに依存する電気シグナルに作用する
。
いて、ガス混合物中の成分である酸素を測定することは
すでに公知である。この際多くの場合において空気を参
照用ガスとして使用した。固体電解質の一方の側の表面
は測定すべきガス混合物と接触し、他方の側の表面は空
気と接触する。こうして、酸素分圧の差は、測定ガス中
の酸素濃度の大きさに依存する電気シグナルに作用する
。
空気流中の燃焼性ガス、例えばプロパンガス、都市ガス
、水素又は−酸化炭素の僅かな濃度の検出のためには、
酸素イオン伝導性固体電解質並びにこの上に配置された
金属層からなる２つの電極を有し、この電極の１つが酸
化触媒からなる被覆を有している、特別に構成された測
定装置が開発され、これは西ドイツ国特許第２９１８９
３２号明細書中に記載されている。
、水素又は−酸化炭素の僅かな濃度の検出のためには、
酸素イオン伝導性固体電解質並びにこの上に配置された
金属層からなる２つの電極を有し、この電極の１つが酸
化触媒からなる被覆を有している、特別に構成された測
定装置が開発され、これは西ドイツ国特許第２９１８９
３２号明細書中に記載されている。
金属電極と直接接触しない酸化性触媒はＶ、、Ｃｒ。
Ｍｏ 、 Ｗ、 Ｆｅ 、 Ｎｉ、Ｃｏ及びＭｎの酸化
物及び元素Ｐｚ、Ｒｕ、Ｒｈ及びＰｄからなる群の少な
くとも１成分を含有すべきである。この電極はＭｇＯか
らなる絶縁層及びその上に存在する活性炭層により遮蔽
されていてよい。可燃性ガスの検出は、空気流中の検出
すべき可燃性ガスは電極の金属層に空中酸素と同じに、
又は空中酸素より強く吸着され、かつ可燃性ガスは空間
的に分離された触媒上約２５０°Ｃ〜４５０°Ｃの温度
で空気流中に含有される酸素で酸化されるという方法に
より達せられる。この前記方法においては空気流中に存
在するすべての可燃性ガスは完全に酸化され、空気流中
に含有される酸素の濃度は低下し、電気シグナルを得る
ために必要な参照ガスは酸化反応の後にはじめて供給す
る。
物及び元素Ｐｚ、Ｒｕ、Ｒｈ及びＰｄからなる群の少な
くとも１成分を含有すべきである。この電極はＭｇＯか
らなる絶縁層及びその上に存在する活性炭層により遮蔽
されていてよい。可燃性ガスの検出は、空気流中の検出
すべき可燃性ガスは電極の金属層に空中酸素と同じに、
又は空中酸素より強く吸着され、かつ可燃性ガスは空間
的に分離された触媒上約２５０°Ｃ〜４５０°Ｃの温度
で空気流中に含有される酸素で酸化されるという方法に
より達せられる。この前記方法においては空気流中に存
在するすべての可燃性ガスは完全に酸化され、空気流中
に含有される酸素の濃度は低下し、電気シグナルを得る
ために必要な参照ガスは酸化反応の後にはじめて供給す
る。
西ドイツ国特許第２９１８９３２号明細書からの方法は
空気流中の個々の可燃性ガス、又は空気流中に多くの可
燃性ガスが同時に存在する際には、これらの可燃性ガス
の濃度の総計を測定することができるだけである。ガス
混合物中の不燃性ガス状成分の濃度は、このドイツ国特
許明細書からの方法もしくは測定装置では把握されない
。種種のガス状成分（可燃性及び不燃性）の選択的検出
も同時に、かつ１つの装置で行なうことはできない。
空気流中の個々の可燃性ガス、又は空気流中に多くの可
燃性ガスが同時に存在する際には、これらの可燃性ガス
の濃度の総計を測定することができるだけである。ガス
混合物中の不燃性ガス状成分の濃度は、このドイツ国特
許明細書からの方法もしくは測定装置では把握されない
。種種のガス状成分（可燃性及び不燃性）の選択的検出
も同時に、かつ１つの装置で行なうことはできない。
発明が解決しようとする問題点
従って、本発明の目的はガス混合物中、例えば大規模な
燃焼装置からの排ガス中の０２以外のガス状成分の濃、
度を連続的に監視するための方法及び装置であって、か
つ所望の濃夏値が個個のガス成分に関、してＰ］時に、
かつ別々に妨害されずに、かつ直接法モ比較的正確に得
られる方法及び装置を創ることである。
燃焼装置からの排ガス中の０２以外のガス状成分の濃、
度を連続的に監視するための方法及び装置であって、か
つ所望の濃夏値が個個のガス成分に関、してＰ］時に、
かつ別々に妨害されずに、かつ直接法モ比較的正確に得
られる方法及び装置を創ることである。
問題点を解決するための手段
この課題は、
ａ）ガス状成分の濃度を、酸素イオン伝導性材料と金属
酸化物含有電極とを有し、かつ前記成分の濃度に依存す
る電気シグナルを惹起する固体電池束なくとも１つを有
する、少なくとも１つの電気化学的セルを用いて、連続
的に測定し、かつ ｂ）この測定シグナルを計算機中で自動的に電気的に評
価し、濃度値に変換し、この計算値を計算機中にあらか
じめインプットした基準値の相当する値と比較すること
により解決する。
酸化物含有電極とを有し、かつ前記成分の濃度に依存す
る電気シグナルを惹起する固体電池束なくとも１つを有
する、少なくとも１つの電気化学的セルを用いて、連続
的に測定し、かつ ｂ）この測定シグナルを計算機中で自動的に電気的に評
価し、濃度値に変換し、この計算値を計算機中にあらか
じめインプットした基準値の相当する値と比較すること
により解決する。
ガス状添加成分をガス混合物に供給し、添加成分の１部
を少なくとも１つの成分との反応において消費しガス混
合物中のガス状成分の濃度を監視し、制御する場合にも
この課題は、ａ）供給した添加成分又は監視すべき成分
の残留＃に度を酸素イオン伝導性材料と金属酸化物含有
電極とを有し、かつ前記残留濃度に依存する電気シグナ
ルを惹起する固体電池束なくとも１つを有する、少なく
とも１つの電気化学的セルを用いて、連続的に測定し、
かつ １））この測定シグナルを計算機中で自動的に電気的に
評価し、濃度値に変換し、この計算値を計算機中にあら
かじめインプットした基準値の相当する値と比較し、か
つ Ｃ）標準値から調べた偏差において、ガス混合物への添
加成分の供給を計算値と基準値との差の大きさを基準と
して計算機により自動制御することにより解決する。
を少なくとも１つの成分との反応において消費しガス混
合物中のガス状成分の濃度を監視し、制御する場合にも
この課題は、ａ）供給した添加成分又は監視すべき成分
の残留＃に度を酸素イオン伝導性材料と金属酸化物含有
電極とを有し、かつ前記残留濃度に依存する電気シグナ
ルを惹起する固体電池束なくとも１つを有する、少なく
とも１つの電気化学的セルを用いて、連続的に測定し、
かつ １））この測定シグナルを計算機中で自動的に電気的に
評価し、濃度値に変換し、この計算値を計算機中にあら
かじめインプットした基準値の相当する値と比較し、か
つ Ｃ）標準値から調べた偏差において、ガス混合物への添
加成分の供給を計算値と基準値との差の大きさを基準と
して計算機により自動制御することにより解決する。
本発明方法のもう１つの実施形式はガス状成分の濃度の
連続的測定又は他のガス成分による測定シグナルへの妨
害的影響を回避するために供給される添加成分の残留濃
度測定を ＆）測定すべきガス混合物成分に対して相互感度を示さ
ない電気化学的セルを用いて、又はｂ）少なくとも一方
は成分又は添加成分と他の成分との反応のための触媒物
質を測定ガス側に有する、少なくとも２つの相互に分離
し、相互に接続した電気化学的セルを用いて、又はＣ）
少なくとも一方は成分又は添加成分と他のガス成分との
反応のために触媒物質を測定ガス側に有する、少なくと
も２つの電気化学的セル部分を有する電気化学的セルを
用いて、実施し、かつ ｄ）成分の濃度又は添加成分の残留濃度に相応する、評
価すべき測定シグナルを計算機中で直接形成するか、又
はすべてのガス成分の全濃度に相応する触媒なしでの固
体電池のシグナルと、選択的に反応した種類を除くすべ
てのガス成分の全濃度に相応する、触媒を備える固体電
池のシグナルとの差形成により形成することを特徴とす
る。
連続的測定又は他のガス成分による測定シグナルへの妨
害的影響を回避するために供給される添加成分の残留濃
度測定を ＆）測定すべきガス混合物成分に対して相互感度を示さ
ない電気化学的セルを用いて、又はｂ）少なくとも一方
は成分又は添加成分と他の成分との反応のための触媒物
質を測定ガス側に有する、少なくとも２つの相互に分離
し、相互に接続した電気化学的セルを用いて、又はＣ）
少なくとも一方は成分又は添加成分と他のガス成分との
反応のために触媒物質を測定ガス側に有する、少なくと
も２つの電気化学的セル部分を有する電気化学的セルを
用いて、実施し、かつ ｄ）成分の濃度又は添加成分の残留濃度に相応する、評
価すべき測定シグナルを計算機中で直接形成するか、又
はすべてのガス成分の全濃度に相応する触媒なしでの固
体電池のシグナルと、選択的に反応した種類を除くすべ
てのガス成分の全濃度に相応する、触媒を備える固体電
池のシグナルとの差形成により形成することを特徴とす
る。
制御装置を有しているか又は有していない計算機及び測
定装置を包含し、該測定装置は酸素イオン伝導性で測定
ガスと接触する材料及び測定ガスに向いた面上及び測定
ガスに背向する面上の電極及び生じたシグナルのために
必要な導線金偏える１つ又は複数のガスゾンデからなる
本発明方法を実施するための本発明による装置は、 ａ〕 酸素イオノ伝導性材料の測定ガスに向いた面上に
固体構造が電極として設けられており、ｂ）固体構造が
金属成分及び酸化物成分からか、又は酸化物成分からな
り、かつ Ｃ＞ ａｔ素イオン伝導性材料の測定ガスに向いた面
上にも、測定ガスに背向する面上にも導線が設けられて
いることを特徴とする。
定装置を包含し、該測定装置は酸素イオン伝導性で測定
ガスと接触する材料及び測定ガスに向いた面上及び測定
ガスに背向する面上の電極及び生じたシグナルのために
必要な導線金偏える１つ又は複数のガスゾンデからなる
本発明方法を実施するための本発明による装置は、 ａ〕 酸素イオノ伝導性材料の測定ガスに向いた面上に
固体構造が電極として設けられており、ｂ）固体構造が
金属成分及び酸化物成分からか、又は酸化物成分からな
り、かつ Ｃ＞ ａｔ素イオン伝導性材料の測定ガスに向いた面
上にも、測定ガスに背向する面上にも導線が設けられて
いることを特徴とする。
電極は多孔性固体構造として存在するか、又は必要な酸
素運搬のために十分に薄い密な層、例えば僅かな原子層
として構成されている。
素運搬のために十分に薄い密な層、例えば僅かな原子層
として構成されている。
計算機及び制御装置としては公知装置部を使用すること
ができる。
ができる。
該装置の有利な構成において、複数のゾンデにおいては
少なくとも１つのゾンデが測定ガスに向いた側で固体構
造上にガス成分の化学的変換を促進するガス透過性触媒
層を有し、該触媒層は酸素イオン伝導性材料及び固体構
造への中間室を閉鎖する。
少なくとも１つのゾンデが測定ガスに向いた側で固体構
造上にガス成分の化学的変換を促進するガス透過性触媒
層を有し、該触媒層は酸素イオン伝導性材料及び固体構
造への中間室を閉鎖する。
本発明による他の装置はゾンデが酸素イオン伝導性材料
を少なくとも２つの部分に分離する酸素イオン非伝導性
材料からなる部材を備え、測定ガスに向いた側に固体構
造を介して少なくとも酸素イオン伝導性材料の１方の部
分の上方に、ガス成分の化学的変換を促進する触媒層を
有し、触媒層は単一で、又は一緒になって酸素イオン伝
導性材料及び固体構造に閉鎖性に配置されており、かつ
酸素イオン伝導性材料からなる各部分は分離した導線を
有することを特徴とする。
を少なくとも２つの部分に分離する酸素イオン非伝導性
材料からなる部材を備え、測定ガスに向いた側に固体構
造を介して少なくとも酸素イオン伝導性材料の１方の部
分の上方に、ガス成分の化学的変換を促進する触媒層を
有し、触媒層は単一で、又は一緒になって酸素イオン伝
導性材料及び固体構造に閉鎖性に配置されており、かつ
酸素イオン伝導性材料からなる各部分は分離した導線を
有することを特徴とする。
有利に固体構造が元素の周期表の第ＩＶ、第■、第■及
び第１副族からなる遷移元素少なくとも１種の酸化物又
は複数の酸化物を含有する。
び第１副族からなる遷移元素少なくとも１種の酸化物又
は複数の酸化物を含有する。
固体構造は１種又は複数種の金属及び１種又は複数種の
酸化物からなっていてもよい。
酸化物からなっていてもよい。
本発明による方法で、ガス混合物の成分として、例えば
ＮＨ３、Ｃｏ、炭化水素、ＮＯｘ及びＳＯ２を監視し、
所望の濃度範囲の保持を制御することができる。
ＮＨ３、Ｃｏ、炭化水素、ＮＯｘ及びＳＯ２を監視し、
所望の濃度範囲の保持を制御することができる。
本発明による方法でガス又はガス混合物中のオゾンの薄
少量をも監視することができる。
少量をも監視することができる。
試験すべきガス成分を、その種類及びゾンデの型により
、０〜２５００ ｐｐｍの間の！１度範囲で測定するこ
とができる。
、０〜２５００ ｐｐｍの間の！１度範囲で測定するこ
とができる。
公知方法及び装置に対して本発明の利点は、それぞれの
使用例によりガス混合物のガス状成分の濃度を広い濃度
範囲にわたって測定することができるということである
。本発明による装置の特性曲線は電極の種類及び作業温
度の相幽する選択により調節可能である。酸化物及び混
合酸化物の使用により電極の組成のための非常に多くの
可能性が生じる。これらの大きな多様性により、ガス混
合物のガス状成分のために、もしくはそれぞれの添加成
分のために、特別な電極を開発することができる。この
際、１成分のみを把撫するか、又は多くの成分を把撫す
るかは問題ではない。更に、他のガス成分により妨害さ
れず、連続的に個々の成分の濃度監視が可能である。こ
のような作業法は西ドイツ国特許第２９１８９３２号明
細書による測定機では実施不可能であり、時間の経過と
共にその濃度が異なる方法で変化する多くの燃焼性ガス
が空気流中に存在する場合は全く不可能である。公知の
測定機は、空気流中に燃焼ガスが唯１種存在するか、又
はすべての燃焼性ガスの全量のみが重要である場合にの
み使用可能な測定値をもたらす。
使用例によりガス混合物のガス状成分の濃度を広い濃度
範囲にわたって測定することができるということである
。本発明による装置の特性曲線は電極の種類及び作業温
度の相幽する選択により調節可能である。酸化物及び混
合酸化物の使用により電極の組成のための非常に多くの
可能性が生じる。これらの大きな多様性により、ガス混
合物のガス状成分のために、もしくはそれぞれの添加成
分のために、特別な電極を開発することができる。この
際、１成分のみを把撫するか、又は多くの成分を把撫す
るかは問題ではない。更に、他のガス成分により妨害さ
れず、連続的に個々の成分の濃度監視が可能である。こ
のような作業法は西ドイツ国特許第２９１８９３２号明
細書による測定機では実施不可能であり、時間の経過と
共にその濃度が異なる方法で変化する多くの燃焼性ガス
が空気流中に存在する場合は全く不可能である。公知の
測定機は、空気流中に燃焼ガスが唯１種存在するか、又
はすべての燃焼性ガスの全量のみが重要である場合にの
み使用可能な測定値をもたらす。
本発明において参照ガスとして周囲空気を用いて測定す
るが、公知の測定機は燃焼性ガスを有さない測定ガスを
参照ガスとして実施する。
るが、公知の測定機は燃焼性ガスを有さない測定ガスを
参照ガスとして実施する。
そのような実施法は本発明による装置においては必要で
はない。本発明において、多くのガス成分の同時の監視
は、測定ガス側の電極に異なる組成を使用することによ
り可能である。
はない。本発明において、多くのガス成分の同時の監視
は、測定ガス側の電極に異なる組成を使用することによ
り可能である。
酸化物電極の測定ガスと接触する界面の局所組成に依存
する酸素活性の変化をそれぞれ測定する。
する酸素活性の変化をそれぞれ測定する。
西ドイツ国特許第２９１８９２３号による測定機で得る
ことのできる結果に比べて、本発明による装置で得られ
る結果は、本発明による装置が著しく高い感度、すなわ
ち少なくとも１０以上のファクター（Ｃｏに関しては１
５より太）を示すことを証明する。本発明によるゾンデ
の作業温度は測定すべきガス成分により、かつ使用すべ
き酸化物電極により比較的広い範囲で選択される。比較
的高い温度、例えば５５０’Ｃで非常に僅かな時定数が
達せられるということが判明した、例えば時定数τ（５
０％最終値〕は明らかに１秒以下である。
ことのできる結果に比べて、本発明による装置で得られ
る結果は、本発明による装置が著しく高い感度、すなわ
ち少なくとも１０以上のファクター（Ｃｏに関しては１
５より太）を示すことを証明する。本発明によるゾンデ
の作業温度は測定すべきガス成分により、かつ使用すべ
き酸化物電極により比較的広い範囲で選択される。比較
的高い温度、例えば５５０’Ｃで非常に僅かな時定数が
達せられるということが判明した、例えば時定数τ（５
０％最終値〕は明らかに１秒以下である。
測定ガスと接触し、参照電極と共に使用可能な電気シグ
ナルを生せしめる、酸化物含有電極としてはＣ，Ｈ工。
ナルを生せしめる、酸化物含有電極としてはＣ，Ｈ工。
又はＳＯ２のためにはＮＨ３、ＣＯ又はＮｏの存在にお
いて相互感度を有さないＣｏ３Ｏ４を有する電極であり
； ＮＨ３のためにはＣＯ又は０４ＨＩＯの存在におい
て相互感度を有さないｖ２０５を有する電極；ＣＯ又は
ＮＨ３のためにはＣＨ，の存在において相互感度を有さ
ないＰをＣｕＯを有する電極である。
いて相互感度を有さないＣｏ３Ｏ４を有する電極であり
； ＮＨ３のためにはＣＯ又は０４ＨＩＯの存在におい
て相互感度を有さないｖ２０５を有する電極；ＣＯ又は
ＮＨ３のためにはＣＨ，の存在において相互感度を有さ
ないＰをＣｕＯを有する電極である。
Ｃｏ ３ｏ４又はＴｌＯ２を含有する電極を用いて空気
流中のオゾンを測定することはできるが、ｖ２０５を含
有する電極では測定することはできない。
流中のオゾンを測定することはできるが、ｖ２０５を含
有する電極では測定することはできない。
第１表は考慮するガス取分検出に関する各電極の適性を
例として対照させた表を示す（評価：＋＋＋、＋十 、
＋、 ０ ） ガス混合物の成分としてＮＯｘの濃度を監視するか、又
は調節すべき場合ＮＯｘを減少させるた ノめにガス
混合物に供給される添加物としては ・ＮＨ３を使
用することができる。相応して、ガス混合物中のＮｏ含
量において還元性添加成分としてＣＯを適用する。添加
量の認識においてＮＨ３；の残留濃度を測定することに
より、ガス混合物 （中のＮＯｘの濃度を測定し、監
視し、かつ制御す イることかできる。しかしながら
ＮＯｘ−もしくはＮｏの測定を、例えばＶ２Ｏ５を含有
するゾンデを デ用いて直接法で行なうこともできる
。
例として対照させた表を示す（評価：＋＋＋、＋十 、
＋、 ０ ） ガス混合物の成分としてＮＯｘの濃度を監視するか、又
は調節すべき場合ＮＯｘを減少させるた ノめにガス
混合物に供給される添加物としては ・ＮＨ３を使
用することができる。相応して、ガス混合物中のＮｏ含
量において還元性添加成分としてＣＯを適用する。添加
量の認識においてＮＨ３；の残留濃度を測定することに
より、ガス混合物 （中のＮＯｘの濃度を測定し、監
視し、かつ制御す イることかできる。しかしながら
ＮＯｘ−もしくはＮｏの測定を、例えばＶ２Ｏ５を含有
するゾンデを デ用いて直接法で行なうこともできる
。
ＣＯが同時に存在する際にＮＨ３を測定するた アめ
に、Ｐｚ・Ｖ２Ｏ５を含有する電極を使用する場合Ａｊ
ｌ！２０３・ＭｇＯ−８ｉ０２の基材上に作用成分とし
てＶ２Ｏ５・Ｔ ｉ Ｏ２を含有する、前接続した触媒
膚を用 ：いて、ＮＨ３を選択的に検出する。
ア実施例 矢にいくつかの図面及びガス混合物中のガス状成分を測
定するためのいくつかの実施例につ ｊき、本発明の
詳細な説明する。
に、Ｐｚ・Ｖ２Ｏ５を含有する電極を使用する場合Ａｊ
ｌ！２０３・ＭｇＯ−８ｉ０２の基材上に作用成分とし
てＶ２Ｏ５・Ｔ ｉ Ｏ２を含有する、前接続した触媒
膚を用 ：いて、ＮＨ３を選択的に検出する。
ア実施例 矢にいくつかの図面及びガス混合物中のガス状成分を測
定するためのいくつかの実施例につ ｊき、本発明の
詳細な説明する。
第１〜４図は固体電池のいくつかの使用可能！実施形の
概略的構成に関する種々の例を示している。それぞれゾ
ンデ頭部、もしくは電気化≠セルのガス混合物（測定ガ
ス）と接触する部±のみが記載されており、これに対し
て計算機走び制御装置は図示されていない。第５〜２０
ｇは、実施例に適用する際の本発明の結果及び乍用を示
す。
概略的構成に関する種々の例を示している。それぞれゾ
ンデ頭部、もしくは電気化≠セルのガス混合物（測定ガ
ス）と接触する部±のみが記載されており、これに対し
て計算機走び制御装置は図示されていない。第５〜２０
ｇは、実施例に適用する際の本発明の結果及び乍用を示
す。
第１図は測定ゾンデ１の頭部を示し、該シン？１は主に
、固体電解質２、例えば酸化イツトリウムで安定化され
た二酸化ジルコニウムからする一方で閉鎖された管；そ
の内壁４で参照ガス６、例えば生気に向いた、例えば白
金からなる電極１３ ； １２ｍ以上の酸化物からなる
か、又′ｉ１種以上の金属成分と一種以上の酸化成分と
））らなっていてよい測定電極として、固体電解板２（
もしくは酸素イオン伝４ａ材料〕の測定ガスに向いた面
３上に配置された多孔性固体構貴７；及び固体電解質の
測定ガス５に向いた面３もしくは参照ガス６に向いた面
４からの２つの電導線１０及び１１かうなる。導電線１
０及び１１は例えば金製の導体路からなっていてよい。
、固体電解質２、例えば酸化イツトリウムで安定化され
た二酸化ジルコニウムからする一方で閉鎖された管；そ
の内壁４で参照ガス６、例えば生気に向いた、例えば白
金からなる電極１３ ； １２ｍ以上の酸化物からなる
か、又′ｉ１種以上の金属成分と一種以上の酸化成分と
））らなっていてよい測定電極として、固体電解板２（
もしくは酸素イオン伝４ａ材料〕の測定ガスに向いた面
３上に配置された多孔性固体構貴７；及び固体電解質の
測定ガス５に向いた面３もしくは参照ガス６に向いた面
４からの２つの電導線１０及び１１かうなる。導電線１
０及び１１は例えば金製の導体路からなっていてよい。
第２図は固体電解￥ｉ′２の測定ガス５に向いた面３の
一部と、その上に配置した多孔性固体構造７の１部とか
らなる部分図を示す。第２図は２つの金属成分８及び８
ａ及び酸化物成分９を示す固体構造７の１実施例である
。この例においては金属成分８は白金からなり、付加的
に担持させた白金表面を少なくとも部分的に被覆する成
分８ａはロジウムからなる。酸化物成分は例えばＶ２Ｏ
５からなる。両方の電極間の固体電解質２の厚さが約１
間であってよく、固体構造１は全体で厚さ約５μｍであ
る。
一部と、その上に配置した多孔性固体構造７の１部とか
らなる部分図を示す。第２図は２つの金属成分８及び８
ａ及び酸化物成分９を示す固体構造７の１実施例である
。この例においては金属成分８は白金からなり、付加的
に担持させた白金表面を少なくとも部分的に被覆する成
分８ａはロジウムからなる。酸化物成分は例えばＶ２Ｏ
５からなる。両方の電極間の固体電解質２の厚さが約１
間であってよく、固体構造１は全体で厚さ約５μｍであ
る。
第３図は空間的に相互に離れたゾンデ１及び１′の頭部
及び導線１０ 、１０’及び１１ 、１１’を示す。こ
の際、ゾンデ１の頭部はすでに記載したように構成され
ており、他のゾンデ１′の頭部は多孔性固体構造γ上に
ガス透過性触媒層１２を有し、この触媒層は５２素イオ
ン伝導材料２への及び固体構造７への中間室を気密に封
鎖する。
及び導線１０ 、１０’及び１１ 、１１’を示す。こ
の際、ゾンデ１の頭部はすでに記載したように構成され
ており、他のゾンデ１′の頭部は多孔性固体構造γ上に
ガス透過性触媒層１２を有し、この触媒層は５２素イオ
ン伝導材料２への及び固体構造７への中間室を気密に封
鎖する。
触媒層１２は小円板状に構成されて、セラミック接着剤
１４で固体触媒の測定ガス５に向いた面３に固定される
。この触媒小円板が反応Ｎｏ ＋ ＮＨ３→Ｎ２ ＋
Ｈ２Ｏ を促進する材料からなっている場合、測定ガスジ中にＮ
ｏ及びＮＨ３が同時に存在する際にゾンデ１′において
ＮＨ３−濃度はぼ０に対してガス中のＮＨ３の実際の濃
度がゾンデ１で測定される。
１４で固体触媒の測定ガス５に向いた面３に固定される
。この触媒小円板が反応Ｎｏ ＋ ＮＨ３→Ｎ２ ＋
Ｈ２Ｏ を促進する材料からなっている場合、測定ガスジ中にＮ
ｏ及びＮＨ３が同時に存在する際にゾンデ１′において
ＮＨ３−濃度はぼ０に対してガス中のＮＨ３の実際の濃
度がゾンデ１で測定される。
第４図は本発明の装置の他の１実施例を示しこの実施例
においては２つの固体電池１ｒ−１つのゾンデ中に合併
し、不活性材料からなる部材２３により分離されている
。このゾンデ２１の両方の固体電池を絶縁した酸化物セ
ラミックからなる管３４上に配置する。両方の半セルの
固体構造２７上には１つの多孔性小円板３２゜３３が配
置されており、この小円板の半分３２は触媒層からなり
、他の半分３３は不活性材料からなる。触媒層の側の導
線３０及び不活性材料の側の導線３１を介して電気シグ
ナルは把握される。
においては２つの固体電池１ｒ−１つのゾンデ中に合併
し、不活性材料からなる部材２３により分離されている
。このゾンデ２１の両方の固体電池を絶縁した酸化物セ
ラミックからなる管３４上に配置する。両方の半セルの
固体構造２７上には１つの多孔性小円板３２゜３３が配
置されており、この小円板の半分３２は触媒層からなり
、他の半分３３は不活性材料からなる。触媒層の側の導
線３０及び不活性材料の側の導線３１を介して電気シグ
ナルは把握される。
実験例１
窒素及び酸素６容量係からなるガス混合物を次のガス各
１つずつと、次に挙げた濃度で混合する： １、 ｃ、Ｈ，ｏ： １０．２０．５０及び１０１］
ｐｐｍ （第５図参照１曲線５１） ２、 ｓｏ、 ： ５０．１００及び２００ ｐｐｍ
（曲１ｆ８５２）３、ＮＨ３： １０．２０．５０
．１００及び２００ ｐｐｍ（曲線５３） ４、ｃｏ ： １０．２０．５０．１００及び２０
０ ｐｐｍ（曲線５４） ５、ＮＯ： ５０，１００及び２００ ｐｐｍ （曲
線５５）すべてのガス混合物をＴｉＯ２を酸化物−電極
として有するゾンデを用いて混合成分に関して実験した
。作業温度は４５０ ’Ｃであった。混合した成分の濃
度に依存する得られたゾンデシグナル（ｍＶ）を第５図
中に示す。
１つずつと、次に挙げた濃度で混合する： １、 ｃ、Ｈ，ｏ： １０．２０．５０及び１０１］
ｐｐｍ （第５図参照１曲線５１） ２、 ｓｏ、 ： ５０．１００及び２００ ｐｐｍ
（曲１ｆ８５２）３、ＮＨ３： １０．２０．５０
．１００及び２００ ｐｐｍ（曲線５３） ４、ｃｏ ： １０．２０．５０．１００及び２０
０ ｐｐｍ（曲線５４） ５、ＮＯ： ５０，１００及び２００ ｐｐｍ （曲
線５５）すべてのガス混合物をＴｉＯ２を酸化物−電極
として有するゾンデを用いて混合成分に関して実験した
。作業温度は４５０ ’Ｃであった。混合した成分の濃
度に依存する得られたゾンデシグナル（ｍＶ）を第５図
中に示す。
実数例２
前記添加物の同じ濃度を有する例１に記載したと同じガ
ス混合物を同じ作業温度で、酸化物電極としてＶ２Ｏ５
を有するゾンデで測定した。
ス混合物を同じ作業温度で、酸化物電極としてＶ２Ｏ５
を有するゾンデで測定した。
添加成分の濃度に対して相応して得られるゾンデシグナ
ル（ｍＶ ）を第６図に示す。曲線６３は■３の値、曲
線６４はＣＯの値、曲線６１は０４ＨＩＯの値、曲線６
２はＳ０２の値及び曲線６５はＮＯの値を示す。
ル（ｍＶ ）を第６図に示す。曲線６３は■３の値、曲
線６４はＣＯの値、曲線６１は０４ＨＩＯの値、曲線６
２はＳ０２の値及び曲線６５はＮＯの値を示す。
実験例３：
相応する測定を同じガス混合物で、同じ条件下に、ＣＯ
３Ｏ４を酸化物電極として含有するシン図に示した。曲
線７１はＣ５Ｈ１０％曲線７２はＳＯ２、曲線７５はＮ
Ｏ１曲線７３はＮＨ３、曲線７４はＣｏに関するもので
ある。
３Ｏ４を酸化物電極として含有するシン図に示した。曲
線７１はＣ５Ｈ１０％曲線７２はＳＯ２、曲線７５はＮ
Ｏ１曲線７３はＮＨ３、曲線７４はＣｏに関するもので
ある。
実験例４：
Ｐｔ、−ＣｕＯからなる酸化物電極を包含するゾンデを
用いて、窒素及び酸素６容量係と次に記載したガス混合
物成分の一定濃度とからなるガス混合物を４５０°Ｃの
温度で、混合成分の濃度に依存する各ゾンデシグナル（
ｍＶ ）を調べる。
用いて、窒素及び酸素６容量係と次に記載したガス混合
物成分の一定濃度とからなるガス混合物を４５０°Ｃの
温度で、混合成分の濃度に依存する各ゾンデシグナル（
ｍＶ ）を調べる。
１、 ＣＨ４： ５０．１００．２００及び５００ ｐ
ｐｍ （曲線８１）２、ＮＨ３： １０．２０．５０．
１００．２０口及び５００ ｐｐｍ（曲線８６） ３、 ｃｏ ｓ １０．２０．５０．１００及び２０
０ ｐｐｍ（曲線８４） ４、ＮＯ： ５０．１００．２５０及び５００ ｐｐｍ
（曲＊８５）結果は第８図に記載した。
ｐｍ （曲線８１）２、ＮＨ３： １０．２０．５０．
１００．２０口及び５００ ｐｐｍ（曲線８６） ３、 ｃｏ ｓ １０．２０．５０．１００及び２０
０ ｐｐｍ（曲線８４） ４、ＮＯ： ５０．１００．２５０及び５００ ｐｐｍ
（曲＊８５）結果は第８図に記載した。
実験例５：
実験例４に記載されているように同じ作業条件下に同じ
ガス混合物を酸化物電極としてＰをＣｏ３Ｏ４を用いて
湧１足した。ＮＨ３に関するゾンデシグナルは第９図の
曲線９６から明らかであり、混合成分Ｃｏ、０Ｍ３及び
ＮＯに関する相応するシグナルは第９図の曲線９１ ／
９４／９５から明らかである。
ガス混合物を酸化物電極としてＰをＣｏ３Ｏ４を用いて
湧１足した。ＮＨ３に関するゾンデシグナルは第９図の
曲線９６から明らかであり、混合成分Ｃｏ、０Ｍ３及び
ＮＯに関する相応するシグナルは第９図の曲線９１ ／
９４／９５から明らかである。
実験例６：
窒素及び酸素６容量％からなるキャリヤーガス中の
１、ＮＨ３：濃度１０．２０．５０．１００．３００及
び５００ｐｐｍ及び ２、Ｃｏ：濃度１００．２００．３００及び５００ ｐ
ｐｍからなる混合物を２つの分離したゾンデ囚からなる
装置で、及び半セル（Ｂ）２つからのゾンデを用いて、
それぞれ４５０’Ｏで測定した。混合物の濃度に依存す
る検出ゾンデシグナル（ｍＶ ）は第１０図から判明す
る：使用したゾンデを用いて、ＣＯに関して１方の装置
（２つの分離したゾンデ：曲線’０４ Ａ ）でも、他
方の装置（２つの半セルを有するゾンデ：曲線１０４Ｂ
）でも監視シグナルは得られない。これに対して、ＮＨ
５に関する曲線ＩＤ３Ａ（２つの分離したゾンデによる
）及び曲線１０３Ｂ（２つの半セルからなるゾンデによ
る）は近接しており、特に０〜５０ ｐｐｍの範囲での
濃度に関しては特に強い上昇を示す。すべての場合にお
いて電極材料はＰをＶ２Ｏ５からなり、第２のゾンデ１
′又はゾンデの第２の半セルに前接続する触媒はＡ Ｊ２０．−ＭｇＯ−８ｉＯ２上ノＶ２Ｏ５・Ｔ１０６か
らなる。
び５００ｐｐｍ及び ２、Ｃｏ：濃度１００．２００．３００及び５００ ｐ
ｐｍからなる混合物を２つの分離したゾンデ囚からなる
装置で、及び半セル（Ｂ）２つからのゾンデを用いて、
それぞれ４５０’Ｏで測定した。混合物の濃度に依存す
る検出ゾンデシグナル（ｍＶ ）は第１０図から判明す
る：使用したゾンデを用いて、ＣＯに関して１方の装置
（２つの分離したゾンデ：曲線’０４ Ａ ）でも、他
方の装置（２つの半セルを有するゾンデ：曲線１０４Ｂ
）でも監視シグナルは得られない。これに対して、ＮＨ
５に関する曲線ＩＤ３Ａ（２つの分離したゾンデによる
）及び曲線１０３Ｂ（２つの半セルからなるゾンデによ
る）は近接しており、特に０〜５０ ｐｐｍの範囲での
濃度に関しては特に強い上昇を示す。すべての場合にお
いて電極材料はＰをＶ２Ｏ５からなり、第２のゾンデ１
′又はゾンデの第２の半セルに前接続する触媒はＡ Ｊ２０．−ＭｇＯ−８ｉＯ２上ノＶ２Ｏ５・Ｔ１０６か
らなる。
実験例７二
５５０°Ｃで種々の多孔性固体構造を測定ガス側上の電
極として使用して、酸素６容量係を有する窒素からなる
キャリヤーガスへの１０．２０．５０．１００及び５０
０ ｐｐｍの濃度でのＮ’Ｈ，、−添加混合物を測定す
る。第１１図は結果を示す。曲線１１３／ＩはＰＺ−Ｖ
２Ｏ，からなる電極を用いて得られ、曲ＩＩＭ１１３／
Ｉ［はＰＺ−社・Ｖ２Ｏ５からなる電極を用いて得られ
る。比較のために、多孔性固体として純粋な白金（酸化
物なし）からなる電極で種々のＮＨ３１１度を測定した
。これに属する曲６１１３／ｌはゾンデシグナルにおい
て実質的に全く上昇を示さず、従って、ガス混合物中の
ＮＨ３の監視のためには使用不可能なのです。点線で記
載した直線は曲線１１３／Ｉのはじめの曲線部分の接続
として、この曲線のＮＨ３０〜１ｏ ｐｐｍの範囲にお
ける上昇を示し、かつＮＨ３４ｍＶ ／ ｐｐｍを有す
るＰｚ・Ｖ２Ｏ５−電極の品質を証明する。
極として使用して、酸素６容量係を有する窒素からなる
キャリヤーガスへの１０．２０．５０．１００及び５０
０ ｐｐｍの濃度でのＮ’Ｈ，、−添加混合物を測定す
る。第１１図は結果を示す。曲線１１３／ＩはＰＺ−Ｖ
２Ｏ，からなる電極を用いて得られ、曲ＩＩＭ１１３／
Ｉ［はＰＺ−社・Ｖ２Ｏ５からなる電極を用いて得られ
る。比較のために、多孔性固体として純粋な白金（酸化
物なし）からなる電極で種々のＮＨ３１１度を測定した
。これに属する曲６１１３／ｌはゾンデシグナルにおい
て実質的に全く上昇を示さず、従って、ガス混合物中の
ＮＨ３の監視のためには使用不可能なのです。点線で記
載した直線は曲線１１３／Ｉのはじめの曲線部分の接続
として、この曲線のＮＨ３０〜１ｏ ｐｐｍの範囲にお
ける上昇を示し、かつＮＨ３４ｍＶ ／ ｐｐｍを有す
るＰｚ・Ｖ２Ｏ５−電極の品質を証明する。
実験例８：
実験例７におけると同じ電極を使用して同じガス混合物
へのＮＨ３−濃度の同じ混合においてただ温度だけを４
５０℃に低くしてゾンデシグナルを測定した。ＰをＶ２
Ｏ５、Ｐ Ｃ’ Ｒｈ ・Ｖ２０５及びＰｚを測定側の
電極として使用する場合、それぞれ相応する曲線１２３
／Ｉ、１２３／Ｉｆ及び１２３／Ｉは第１２図において
、実験例７における第１１図と同じような図を与えるが
、ｍＶあたりより高いシグナル値を有する曲線が生じる
。点線はＮＨ３０〜１０ ｐｐｍの範囲の曲１１１２３
／１の上昇を示すが、ＮＨ３７ｍＶ ／ ｐｌ）ｍとい
う第１１図中の曲ＩＩＭ１１３／Ｉの相応する部分より
急な上昇を示す。
へのＮＨ３−濃度の同じ混合においてただ温度だけを４
５０℃に低くしてゾンデシグナルを測定した。ＰをＶ２
Ｏ５、Ｐ Ｃ’ Ｒｈ ・Ｖ２０５及びＰｚを測定側の
電極として使用する場合、それぞれ相応する曲線１２３
／Ｉ、１２３／Ｉｆ及び１２３／Ｉは第１２図において
、実験例７における第１１図と同じような図を与えるが
、ｍＶあたりより高いシグナル値を有する曲線が生じる
。点線はＮＨ３０〜１０ ｐｐｍの範囲の曲１１１２３
／１の上昇を示すが、ＮＨ３７ｍＶ ／ ｐｌ）ｍとい
う第１１図中の曲ＩＩＭ１１３／Ｉの相応する部分より
急な上昇を示す。
実験例９；
酸素６容食％を含有する窒素からなるガス混合物に一方
ではＮＨ３、他方ではＣｏを１００ ｐｐｍ及び１００
０ ｐｐｍで添加することにより、ゾンデシグナルをＰ
ｚ・Ｖ２Ｏ５からなる酸化物電極を使用して４５０°Ｃ
で測定した。第１６図に示した結果の比較は、１ずＮＨ
３−曲線１３３／ＩもＣｏ曲線１３４／Ｉもそれぞれ１
ｏ ｏ ｐｐｍまで異なる急な上昇を示すが、その後急
に平らになることを示す。ＮＨ３−濃度のためのゾンデ
シグナルに関する値ばＣｏに関する濃度より高い。
ではＮＨ３、他方ではＣｏを１００ ｐｐｍ及び１００
０ ｐｐｍで添加することにより、ゾンデシグナルをＰ
ｚ・Ｖ２Ｏ５からなる酸化物電極を使用して４５０°Ｃ
で測定した。第１６図に示した結果の比較は、１ずＮＨ
３−曲線１３３／ＩもＣｏ曲線１３４／Ｉもそれぞれ１
ｏ ｏ ｐｐｍまで異なる急な上昇を示すが、その後急
に平らになることを示す。ＮＨ３−濃度のためのゾンデ
シグナルに関する値ばＣｏに関する濃度より高い。
実験例１０：
窒素、酸素６容量係、Ｎｏ ２００ ｐｐｍ、 Ｃ０２
００ｐｐｍからなるガス混合物にＮＨ３１０，２０，５
０及び１００ ｐｐｍを混合する。
００ｐｐｍからなるガス混合物にＮＨ３１０，２０，５
０及び１００ ｐｐｍを混合する。
Ｐｔ’Ｖ２Ｏ３からの酸化物電極を使用する際、ＮＨ３
成分に関するゾンデシグナル（ｍＶ ）を４５０°Ｃで
測定する。ゾンデシグナルに関する値は窒素と酸素６容
量係だけからのガス混合物中での比較可能な値よりわず
かに低いが、第１４図中に示したこれの曲線１４３／Ｉ
はこのようなガス混合物中でのＮＨ３に関する僅かな濃
度を監視するための良好な使用可能な経過を示している
。
成分に関するゾンデシグナル（ｍＶ ）を４５０°Ｃで
測定する。ゾンデシグナルに関する値は窒素と酸素６容
量係だけからのガス混合物中での比較可能な値よりわず
かに低いが、第１４図中に示したこれの曲線１４３／Ｉ
はこのようなガス混合物中でのＮＨ３に関する僅かな濃
度を監視するための良好な使用可能な経過を示している
。
実験例１１：
この実験においては、窒素及び酸素６容量係からのガス
混合物にＮＨ３−添加物１００ ｐｐｍ及び１０００
ｐｐｍを混合し、かつ６つの異なる酸化物電極を用いて
３５０°Ｃと６５０°Ｃとの間の温度でゾンデシグナル
（ｍＶ）を測定する。酸化物電極は ａ） Ｐｚ−ＴｉＯ２（第１５図参照）ｂ） Ｐを
Ｖ２Ｏ５（第１６図参照）ｃ） Ｐｔ、ａＴｉ○２”
Ｖ２Ｏ５（第１７図参照）かうなる。
混合物にＮＨ３−添加物１００ ｐｐｍ及び１０００
ｐｐｍを混合し、かつ６つの異なる酸化物電極を用いて
３５０°Ｃと６５０°Ｃとの間の温度でゾンデシグナル
（ｍＶ）を測定する。酸化物電極は ａ） Ｐｚ−ＴｉＯ２（第１５図参照）ｂ） Ｐを
Ｖ２Ｏ５（第１６図参照）ｃ） Ｐｔ、ａＴｉ○２”
Ｖ２Ｏ５（第１７図参照）かうなる。
すべて３ｍの部分実験（ａ）、 ｂ）、 Ｃ））に関し
て比較可能な条件下にゾンデシグナル（ｍＶ ）を測定
する、すなわち−方ではＮＨ３−添加なしく１）、ガス
混合物十ＮＨ３１００ｐｐｍ （２１、ガス混合物十Ｎ
Ｈ３１０００ｐｐｍ （３１に関して、他方テハ温［に
おいて４５０°Ｃで開始し、次いで１００℃ずつ段階的
に高めて、その後再び同じ差で３５０°Ｃまで下げた。
て比較可能な条件下にゾンデシグナル（ｍＶ ）を測定
する、すなわち−方ではＮＨ３−添加なしく１）、ガス
混合物十ＮＨ３１００ｐｐｍ （２１、ガス混合物十Ｎ
Ｈ３１０００ｐｐｍ （３１に関して、他方テハ温［に
おいて４５０°Ｃで開始し、次いで１００℃ずつ段階的
に高めて、その後再び同じ差で３５０°Ｃまで下げた。
温度循環を行なう前にゾンデを比較的低い温度４５０℃
で調整したので、第１５図〜１７図が示すように、高温
処理がゾンデの性質に影ｊｉ１を与えるということは予
期された。
で調整したので、第１５図〜１７図が示すように、高温
処理がゾンデの性質に影ｊｉ１を与えるということは予
期された。
特にこの測定は、種々の濃度範囲でＮＨ３は温度に依存
して測定することができるということを示す。
して測定することができるということを示す。
実験例１２：
４００°Ｃ１実験部＆） （第１８図）において、及び
４５０°Ｃ１実験部ｂ） （第１９図αにおいて酸素流
中のオゾンの作用を３つの異なる酸化物電極で調べた。
４５０°Ｃ１実験部ｂ） （第１９図αにおいて酸素流
中のオゾンの作用を３つの異なる酸化物電極で調べた。
電極としてＣｏ３Ｏ４を使用する際に、酸素流（４＝１
３ｄ／秒）−への短時間で唯一回のオゾンの添加は良好
に形成されたざ−クを実験部＆）（第１８図、曲線１８
８）においても実験部ｂ）（第１９図、曲線１９８〕に
おいても与える。 ＴｉＯ２を電極とする場合、あまり
良好でないピークが実験部ａ）（第１８図、曲線１８７
）においても実験部ｂ）（第１９図、曲線１９７）にお
いても観察された。オゾンに対する感度は電極としてＶ
２Ｏ５を使用する際に実験部＆）（第１８図、曲線１８
６）においても実験部ｂ）（第１９図、曲線１９６）に
おいても示さなかった。
３ｄ／秒）−への短時間で唯一回のオゾンの添加は良好
に形成されたざ−クを実験部＆）（第１８図、曲線１８
８）においても実験部ｂ）（第１９図、曲線１９８〕に
おいても与える。 ＴｉＯ２を電極とする場合、あまり
良好でないピークが実験部ａ）（第１８図、曲線１８７
）においても実験部ｂ）（第１９図、曲線１９７）にお
いても観察された。オゾンに対する感度は電極としてＶ
２Ｏ５を使用する際に実験部＆）（第１８図、曲線１８
６）においても実験部ｂ）（第１９図、曲線１９６）に
おいても示さなかった。
実験例１６：
この実験においてはＮ素及び酸素３容量％からなるガス
混合物中に開始時からＮＨ３２０ｐｐｍを一様に添加し
て、温度５５０°Ｃ及び２雅の異なる酸化物電極で応答
速度を調べた。結果を第２０図に示す。曲線２０３／Ｉ
を得るためには酸化物電極としてＰＺ−Ｖ２Ｏ５を使用
し、曲線２０３／■のためには電極ＰＬ−ｂ−ｖ２０５
を使用した。
混合物中に開始時からＮＨ３２０ｐｐｍを一様に添加し
て、温度５５０°Ｃ及び２雅の異なる酸化物電極で応答
速度を調べた。結果を第２０図に示す。曲線２０３／Ｉ
を得るためには酸化物電極としてＰＺ−Ｖ２Ｏ５を使用
し、曲線２０３／■のためには電極ＰＬ−ｂ−ｖ２０５
を使用した。
曲線２０３／Ｉ［からは１秒より短時間でシグナル最終
値の５０％が達せられる。
値の５０％が達せられる。
実施した測定をまとめて、表第２ａ及び第２ｂとした。
罰 ４＋％ ■ の ■ ■ さ さ び
ひ、 ｒ−、ｈ へ
ひ、 ｒ−、ｈ へ
第１図は本発明による装置の１実施例の測定ゾンデの頭
部を示す概略図であり、第２図は第１図の点線で囲んだ
部分の拡大図である。第３図は本発明による装置の他の
１実施例を示す概略図であり、空間的に相互に離れたゾ
ンデの頭部及び導線を示す。第４図は本発明による装置
の他の１実施例を示す概略図であり、２つの固体電池が
１つのゾンデ中に合併されている。第５図は実験例１か
ら得られた結果を示すグラフ図であり、ゾンデシグナル
の強度（ｍＶ ）と混合した成分の濃度（ｐｐｍ）との
関係を示す。 第６図は実験例２から得られた結果を示すグラフ図であ
り、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ ）と混合した成分の
濃度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第７図は実験例３から得られた結果を示すグラフ図であ
り、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ ）と混合した成分の
濃度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第８図は実験例４から得られた結果を示すグラフ図であ
り、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ）七混合した成分の濃
度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第９図は実験例５から得られた結果を示すグラフ図であ
り、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ）と混合した成分の濃
度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第１０図は実験例６から得られた結果を示すグラフ図で
あり、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ）と混合した成分の
濃度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第１１図は実験例７から得られた結果を示すグラフ図で
あり、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ）と混合した成分の
濃度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第１２図は実験例８から得られた結果を示すグラフ図で
あり、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ）と混合した成分の
濃度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第１３図は実験例９から得られた結果を示すグラフ図で
あり、ゾンデシグナルの強＆ （ｍＶ）と混合した成分
の濃度（ｐｐｚ）との関係を示す。 第１４図は実験例１０から得られた結果を示すグラフ図
であり、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ）と混合した成分
の＃度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第１５図は実験例１１において酸化物電極としてＰＺ−
Ｔｉ０２を使用した場合の結果を示すグラフ図であり、
温度（０Ｃ）を変化させた場合のゾンデシグナルの強度
（ｍＶ）と混合した成分の濃度（０，１００ｐｐｍ、１
０００ｐｐｍ）との関係を示す。 第１６図は実験例１１において酸化物電極としてＰｚ−
Ｖ２Ｏ３を使用した場合の結果を示すグラフ図であり、
温度（０Ｃ）を変化させた場合のゾンデシグナルの強度
（ｍＶ）と混合した成分の濃度（Ｏｌｌ ００ ｐｐｍ
、 １０００ ｐｐｍ ）との関係を示す。 第１７図は実験例１１において酸化物電極としてＰＺ−
Ｔｉ０２・Ｖ２Ｏ５を使用した場合の結果を示すグラフ
図であり、温度（０Ｃ）を変化させた場合のゾンデシグ
ナル強１１ｔ （ｍＶ）と混合した成分の濃度（０，１
００ｐｐｍ、１０００ ｐｌ）ｍ ）との関係を示す。 第１８図は実験例１２において４００００における結果
を、第１９図は実験例１２において４５０’Ｃにおける
結果を示すグラフ図である。 第２０図は実験例１３における結果を示すグラフ図であ
る。 １．１′、２１・・・ゾンデ、２．２２・・・酸素イオ
ン伝導性材料、３，４・・・面、５・・・測定ガス、６
・・・参照ガス、７，２７・・・固体構造、ａ、Ｓａ・
・・金属成分、９・・・酸化物成分、１０ 、１０’
。 １１．１１′、３１・・・導線、１２．３２・・・触媒
層、１３・・・電極、１４・・・接着剤、２３・・・部
材、３３・・・小円板の半分、３４・・・管。 図面の浄書； Ｆｉｇ、 Ｉ Ｆｉｇ、 ２ ；内容に変更なし） １・・・ゾンデ ２・・・酸素イオン伝導性材料 ３．４・・・面 ５・・・測定ガス ６・・・参照ガス ７・・・固体構造 １０．１１・・・導線 １３・・・電極 ８．８ａ・・・金属成分 ９・・・酸化物成分 図面の浄書（ Ｆｉｇ、 ３ １．１′・・・ゾンデ １０．１０′、１１．１１’・・・導線１２・・・触媒
層 ］内容に変更なし） ２１・・・ゾンデ ２２・・・酸素イオン伝導性材料 ２３・・・部材 ２７・・・固体構造 ３２・・・触媒層 ＞ ” ０
０ε ０ Ｏ ｌ− ＞ ０ ０ ０ ０
０ε の さ 〇 −く
−「■ Ｃ−−「− Ｆｉｇ、 １９
部を示す概略図であり、第２図は第１図の点線で囲んだ
部分の拡大図である。第３図は本発明による装置の他の
１実施例を示す概略図であり、空間的に相互に離れたゾ
ンデの頭部及び導線を示す。第４図は本発明による装置
の他の１実施例を示す概略図であり、２つの固体電池が
１つのゾンデ中に合併されている。第５図は実験例１か
ら得られた結果を示すグラフ図であり、ゾンデシグナル
の強度（ｍＶ ）と混合した成分の濃度（ｐｐｍ）との
関係を示す。 第６図は実験例２から得られた結果を示すグラフ図であ
り、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ ）と混合した成分の
濃度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第７図は実験例３から得られた結果を示すグラフ図であ
り、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ ）と混合した成分の
濃度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第８図は実験例４から得られた結果を示すグラフ図であ
り、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ）七混合した成分の濃
度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第９図は実験例５から得られた結果を示すグラフ図であ
り、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ）と混合した成分の濃
度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第１０図は実験例６から得られた結果を示すグラフ図で
あり、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ）と混合した成分の
濃度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第１１図は実験例７から得られた結果を示すグラフ図で
あり、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ）と混合した成分の
濃度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第１２図は実験例８から得られた結果を示すグラフ図で
あり、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ）と混合した成分の
濃度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第１３図は実験例９から得られた結果を示すグラフ図で
あり、ゾンデシグナルの強＆ （ｍＶ）と混合した成分
の濃度（ｐｐｚ）との関係を示す。 第１４図は実験例１０から得られた結果を示すグラフ図
であり、ゾンデシグナルの強度（ｍＶ）と混合した成分
の＃度（ｐｐｍ）との関係を示す。 第１５図は実験例１１において酸化物電極としてＰＺ−
Ｔｉ０２を使用した場合の結果を示すグラフ図であり、
温度（０Ｃ）を変化させた場合のゾンデシグナルの強度
（ｍＶ）と混合した成分の濃度（０，１００ｐｐｍ、１
０００ｐｐｍ）との関係を示す。 第１６図は実験例１１において酸化物電極としてＰｚ−
Ｖ２Ｏ３を使用した場合の結果を示すグラフ図であり、
温度（０Ｃ）を変化させた場合のゾンデシグナルの強度
（ｍＶ）と混合した成分の濃度（Ｏｌｌ ００ ｐｐｍ
、 １０００ ｐｐｍ ）との関係を示す。 第１７図は実験例１１において酸化物電極としてＰＺ−
Ｔｉ０２・Ｖ２Ｏ５を使用した場合の結果を示すグラフ
図であり、温度（０Ｃ）を変化させた場合のゾンデシグ
ナル強１１ｔ （ｍＶ）と混合した成分の濃度（０，１
００ｐｐｍ、１０００ ｐｌ）ｍ ）との関係を示す。 第１８図は実験例１２において４００００における結果
を、第１９図は実験例１２において４５０’Ｃにおける
結果を示すグラフ図である。 第２０図は実験例１３における結果を示すグラフ図であ
る。 １．１′、２１・・・ゾンデ、２．２２・・・酸素イオ
ン伝導性材料、３，４・・・面、５・・・測定ガス、６
・・・参照ガス、７，２７・・・固体構造、ａ、Ｓａ・
・・金属成分、９・・・酸化物成分、１０ 、１０’
。 １１．１１′、３１・・・導線、１２．３２・・・触媒
層、１３・・・電極、１４・・・接着剤、２３・・・部
材、３３・・・小円板の半分、３４・・・管。 図面の浄書； Ｆｉｇ、 Ｉ Ｆｉｇ、 ２ ；内容に変更なし） １・・・ゾンデ ２・・・酸素イオン伝導性材料 ３．４・・・面 ５・・・測定ガス ６・・・参照ガス ７・・・固体構造 １０．１１・・・導線 １３・・・電極 ８．８ａ・・・金属成分 ９・・・酸化物成分 図面の浄書（ Ｆｉｇ、 ３ １．１′・・・ゾンデ １０．１０′、１１．１１’・・・導線１２・・・触媒
層 ］内容に変更なし） ２１・・・ゾンデ ２２・・・酸素イオン伝導性材料 ２３・・・部材 ２７・・・固体構造 ３２・・・触媒層 ＞ ” ０
０ε ０ Ｏ ｌ− ＞ ０ ０ ０ ０
０ε の さ 〇 −く
−「■ Ｃ−−「− Ｆｉｇ、 １９
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ａ）ガス状成分の濃度を、酸素イオン伝導材料と金
属酸化物含有電極とを有し、かつ前記成分の濃度に依存
する電気シグナルを惹起する固体電池少なくとも１つを
有する、少なくとも１つの電気化学セルを用いて、連続
的に測定し、かつ ｂ）この測定シグナルを計算機中で自動的に電気的に評
価し、濃度値に変換し、この計算した値を計算機中にあ
らかじめインプットした基準値の相当する値と比較する
ことを特徴とする、ガス混合物中のＯ＿２以外のガス状
成分の濃度を連続的に監視するための方法。 ２、ガス状成分の濃度の連続的測定又は他のガス成分に
よる測定シグナルへの妨害的影響を回避するために供給
される添加成分の残留濃度測定を、 ａ）測定すべきガス混合物成分に対して相互感度を示さ
ない電気化学的セルを用いて、又は ｂ）少なくとも一方は成分又は添加成分と他の成分との
反応のための触媒物質を測定ガス側に有する、少なくと
も２つの相互に分離し、相互に接続した電気化学的セル
を用いて、又は ｃ）少なくとも一方は成分又は添加成分と他のガス成分
との反応のために触媒物質を測定ガス側に有する、少な
くとも２つの電気化学的セル部分を有する電気化学的セ
ルを用いて実施し、かつ ｄ）成分の濃度又は添加成分の残留濃度に相応する、評
価すべき測定シグナルを計算機中で直接形成するか、又
はすべてのガス成分の全濃度に相応する触媒なしでの固
体電池のシグナルと、選択的に反応した種類を除くすべ
てのガス成分の全濃度に相応する、触媒を備える固体電
池のシグナルとの差形成により形成する特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３、ガス状添加成分をガス混合物に供給し、添加成分の
１部を少なくとも１つの成分との反応において消費し、
ガス混合物中のガス状成分の濃度を連続的に監視し、制
御するための方法において、 ａ）供給した添加成分又は監視すべき成分の残留濃度を
酸素イオン伝導性材料と金属酸化物含有電極とを有し、
かつ前記残留濃度に依存する電気シグナルを惹起する固
体電池少なくとも１つを有する、少なくとも１つの電気
化学セルを用いて、連続的に測定し、かつｂ）この測定
シグナルを計算機中で自動的に電気的に評価し、濃度値
に変換し、この計算した値を計算機中にあらかじめイン
プットした基準値の相応する値と比較し、かつ ｃ）基準値からの偏差が生じた場合、ガス混合物への添
加成分の供給を、計算値と基準値との差の大きさを基準
として計算機により自動的に制御することを特徴とする
ガス混合物中のガス状成分の濃度を連続的に監視し、制
御する方法。 ４、ガス状成分の濃度の連続的測定又は他のガス成分に
よる測定シグナルへの妨害的影響を回避するために供給
される添加成分の残留濃度測定を、 ａ）測定すべきガス混合物成分に対して相互感度を示さ
ない電気化学的セルを用いて、又は ｂ）少なくとも一方は成分又は添加成分と他の成分との
反応のための触媒物質を測定ガス側に有する、少なくと
も２つの相互に分離し、相互に接続した電気化学的セル
を用いて、又は ｃ）少なくとも一方は成分又は添加成分と他のガス成分
との反応のために触媒物質を測定ガス側に有する、少な
くとも２つの電気化学的セル部分を有する電気化学的セ
ルを用いて実施し、かつ ｄ）成分の濃度又は添加成分の残留濃度に相応する、評
価すべき測定シグナルを計算機中で直接形成するか、又
はすべてのガス成分の全濃度に相応する触媒なしでの固
体電池のシグナルと、選択的に反応した種類を除くすべ
てのガス成分の全濃度に相応する、触媒を備える固体電
池のシグナルとの差形成により形成する特許請求の範囲
第３項記載の方法。 ５、制御装置を有しているか又は有していない計算機及
び測定装置を包含し、該測定装置は酸素イオン伝導性で
測定ガスと接触する材料及び測定ガスに向いた面上及び
測定ガスに背向する面上の電極及び生じたシグナルのた
めに必要な導線を備える１つ又は複数のガスゾンデから
なる、ガス混合物中のＯ＿２以外のガス状成分の濃度を
連続的に監視し、制御するための方法を実施するための
装置において、ａ）酸素イオン伝導性材料（２）の測定
ガスに向いた面（３）上に固体構造（７）が電極として
設けられており、 ｂ）固体構造（７）が金属成分及び酸化物成分からか、
又は酸化物成分から（８、９）なり、かつ ｃ）酸素イオン伝導性材料（２）の測定ガス（５）に向
いた面上にも、測定ガスに背向する面上にも（３、４）
導線（１０、１１）が設けられていることを特徴とする
ガス混合物中のＯ＿２以外のガス状成分の濃度を連続的
に監視し、制御するための装置。 ６、複数のゾンデ（１、１′、１″等）において、少な
くとも１つのゾンデ（１′）が測定ガス（５）に向いた
側で固体構造（７）上にガス成分の化学的変換を促進す
るガス透過性触媒層（１２）を有し、該触媒層は酸素イ
オン伝導性材料（２）及び固体構造（７）への中間室を
閉鎖する特許請求の範囲第５項記載の装置。 ７、ゾンデ（２１）ガ酸素イオン伝導性材料（２２）を
少なくとも２つの部分に分離する酸素イオン非伝導性材
料からなる部材（２３）を備え、測定ガス（５）に向い
た側に固体構造（２７）を介して少なくとも酸素イオン
伝導性材料の１方の部分の上方に、ガス成分の化学的変
換を促進する触媒層（３２、３２′、３２″等）を有し
、触媒層は単一で、又は一緒になつて酸素イオン伝導性
材料（２２）及び固体構造（２７）に閉鎖性に配置され
ており、かつ酸素イオン伝導性材料（２２）からなる各
部分は分離した導線（３０、３０′、３０″等、３１）
を有する特許請求の範囲第５項記載の装置。 ８、固体構造（７）が元素の周期表の第IV、第Ｖ、第V
III及び第 I 副族からなる遷移元素少なくとも１種の酸
化物又は複数の酸化物を含有する特許請求の範囲第５項
から第７項までのいずれか１項記載の装置。 ９、固体構造（７）は１種又は複数種の金属及び１種又
は複数種の酸化物からなる特許請求の範囲第５項から第
７項までのいずれか１項記載の装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3610363.2 | 1986-03-27 | ||
| DE19863610363 DE3610363A1 (de) | 1986-03-27 | 1986-03-27 | Verfahren zum kontinuierlichen ueberwachen von konzentrationen von gasfoermigen bestandteilen in gasgemischen, ausgenommen o(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS636454A true JPS636454A (ja) | 1988-01-12 |
| JP2582255B2 JP2582255B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=6297400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62070560A Expired - Lifetime JP2582255B2 (ja) | 1986-03-27 | 1987-03-26 | ガス混合物中のｏ▲下２▼以外のガス状成分の濃度を連続的に監視するための方法及び装置 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4985126A (ja) |
| EP (1) | EP0241751B2 (ja) |
| JP (1) | JP2582255B2 (ja) |
| AT (1) | ATE97491T1 (ja) |
| DE (2) | DE3610363A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10170477A (ja) * | 1996-12-10 | 1998-06-26 | Ngk Insulators Ltd | ガスセンサおよびそれを用いたガス成分測定方法 |
| JP2000028573A (ja) * | 1998-07-13 | 2000-01-28 | Riken Corp | 炭化水素ガスセンサ |
| JP2003083933A (ja) * | 2001-09-11 | 2003-03-19 | Ngk Spark Plug Co Ltd | アンモニアガス濃度測定装置 |
| JP2008116321A (ja) * | 2006-11-06 | 2008-05-22 | Ngk Spark Plug Co Ltd | アンモニアガスセンサ及びその製造方法 |
| JP2010210519A (ja) * | 2009-03-11 | 2010-09-24 | Ehime Univ | 揮発性有機物検出センサ |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3610364A1 (de) * | 1986-03-27 | 1987-10-01 | Kernforschungsz Karlsruhe | Verfahren zum verringern des no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-gehaltes in gasen, bei welchem dem gaststrom kontinuierlich nh(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts) zugesetzt wird |
| DE4021929C2 (de) * | 1990-07-10 | 1998-04-30 | Abb Patent Gmbh | Sensor |
| DE9103547U1 (de) * | 1991-01-30 | 1992-06-04 | Roth-Technik Gmbh & Co Forschung Fuer Automobil- Und Umwelttechnik, 7560 Gaggenau | Vorrichtung zum kontinuierlichen Überwachen der Konzentrationen von gasförmigen Bestandteilen in Gasgemischen |
| DE4225775C2 (de) * | 1992-08-04 | 2002-09-19 | Heraeus Electro Nite Int | Anordnung zum kontinuierlichen Überwachen der Konzentration von NO in Gasgemischen |
| US5439580A (en) * | 1993-11-05 | 1995-08-08 | The Ohio State University | Solid-state gas sensor for carbon monoxide and hydrogen |
| DE4400540C2 (de) * | 1994-01-11 | 1995-10-12 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Perowskitische Elektroden insbesondere für Hochtemperatur-Brennstoffzellen |
| DE4423289C1 (de) * | 1994-07-02 | 1995-11-02 | Karlsruhe Forschzent | Gassensor für reduzierende oder oxidierende Gase |
| DE4428954C2 (de) * | 1994-08-16 | 1999-08-05 | Lamtec Mes Und Regeltechnik Fu | Sensor |
| DE19513490A1 (de) * | 1995-04-14 | 1996-10-17 | Roth Technik Gmbh | Beheizbarer Gassensor |
| DE19734861C2 (de) * | 1997-08-12 | 1999-10-28 | Bosch Gmbh Robert | Sensorelement zur Bestimmung der Konzentration oxidierbarer Bestandteile in einem Gasgemisch |
| JP2000065789A (ja) * | 1998-08-25 | 2000-03-03 | Ngk Insulators Ltd | 一酸化炭素センサとその作製方法及び使用方法 |
| DE19846487C5 (de) | 1998-10-09 | 2004-12-30 | Basf Ag | Meßsonde für die Detektion der Momentankonzentrationen mehrerer Gasbestandteile eines Gases |
| DE19851949C5 (de) * | 1998-11-11 | 2009-01-22 | Robert Bosch Gmbh | Sensor für die Untersuchung von Abgasen und Untersuchungsverfahren |
| DE60137663D1 (de) * | 2000-05-13 | 2009-04-02 | Alphasense Ltd | Elektrochemischer Sensor zur Bestimmung eines Analyts in Anwesenheit eines Störgases |
| DE10106171A1 (de) | 2001-02-10 | 2002-11-21 | Bosch Gmbh Robert | Gassensor |
| US7074319B2 (en) * | 2002-12-11 | 2006-07-11 | Delphi Technologies, Inc. | Ammonia gas sensors |
| US8906214B2 (en) * | 2003-02-10 | 2014-12-09 | Robert Bosch Gmbh | Contamination-resistant gas sensor element |
| US7211180B2 (en) * | 2003-02-10 | 2007-05-01 | Robert Bosch Corporation | Contamination-resistant gas sensor element |
| US20090101502A1 (en) * | 2003-02-10 | 2009-04-23 | Robert Bosch Gmbh | Thermal Shock Resistant Gas Sensor Element |
| EP1452859B1 (de) * | 2003-02-27 | 2010-04-14 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren und Sensorelement zur Bestimmung eines Gases in einem Gasgemisch |
| US7785457B2 (en) * | 2003-09-03 | 2010-08-31 | Robert Bosch Gmbh | Sensor element and method for determining ammonia |
| DE102006013698A1 (de) * | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Robert Bosch Gmbh | Gassensor |
| DE102012004756A1 (de) | 2012-03-08 | 2013-09-12 | Kurt-Schwabe-Institut für Mess- und Sensortechnik e.V. Meinsberg | Gasanalysator |
| US9297791B2 (en) | 2012-12-20 | 2016-03-29 | Robert Bosch Gmbh | Gas sensor with thermal shock protection |
| US9804117B2 (en) | 2013-08-13 | 2017-10-31 | Schlumberger Technology Corporation | CO2 concentration measurement in dry gas mixtures |
| DE102013021943A1 (de) | 2013-12-20 | 2015-07-09 | Kurt-Schwabe-Institut für Mess- und Sensortechnik e.V. Meinsberg | Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung flüchtiger organischer Säuren in Gasgemischen |
| JP6272086B2 (ja) * | 2014-03-05 | 2018-01-31 | 矢崎エナジーシステム株式会社 | 固体電解質型ｃｏセンサ |
| DE102015008638A1 (de) | 2015-07-03 | 2017-01-05 | Kurt-Schwabe-Institut für Mess- und Sensortechnik e.V. Meinsberg | Verfahren zur selektiven Bestimmung redoxaktiver Gase in Gasgemischen mit einem Festelektrolytsensor |
| CN109073585A (zh) * | 2016-03-30 | 2018-12-21 | 株式会社科迈特网络 | 测定氮氧化物浓度及检测氨泄漏的传感器 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4890294A (ja) * | 1972-02-10 | 1973-11-24 | ||
| JPS5078390A (ja) * | 1973-09-25 | 1975-06-26 | ||
| JPS5790148A (en) * | 1980-11-26 | 1982-06-04 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | Extra-precise air-fuel ratio gauge |
| JPS57197460A (en) * | 1981-03-02 | 1982-12-03 | Babcock & Wilcox Co | Sensor for combustible |
| JPS5899747A (ja) * | 1981-12-09 | 1983-06-14 | Hitachi Ltd | ガス検知素子 |
| JPS5991358A (ja) * | 1982-11-16 | 1984-05-26 | Fuji Electric Corp Res & Dev Ltd | 笑気センサ |
| JPS59100854A (ja) * | 1982-12-01 | 1984-06-11 | Mazda Motor Corp | 広域空燃比センサ− |
| JPS6061654A (ja) * | 1983-09-14 | 1985-04-09 | Ngk Insulators Ltd | 酸素・可燃ガス分圧測定方法及び装置 |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE28792E (en) * | 1966-03-15 | 1976-04-27 | Westinghouse Electric Corporation | Electrochemical method for separating O2 from a gas; generating electricity; measuring O2 partial pressure; and fuel cell |
| US3620931A (en) * | 1968-11-12 | 1971-11-16 | Westinghouse Electric Corp | Gas analysis method |
| US3699032A (en) * | 1969-06-20 | 1972-10-17 | Univ Ohio | Devices for the control of agents in fluids |
| US3981785A (en) * | 1969-07-18 | 1976-09-21 | Westinghouse Electric Corporation | Electrochemical sensor for reactive gas mixtures |
| DE2304464C2 (de) † | 1973-01-31 | 1983-03-10 | Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart | Meßfühler für die Überwachung der Funktionsfähigkeit von Katalysatoren in Abgas |
| CA1040264A (en) * | 1975-08-29 | 1978-10-10 | Hydro-Quebec | Solid state sensor for anhydrides |
| US3946198A (en) † | 1974-07-01 | 1976-03-23 | Ford Motor Company | Electrical control system for an exhaust gas sensor |
| JPS51142389A (en) † | 1975-06-03 | 1976-12-07 | Nissan Motor Co Ltd | Oxygen senser |
| US4158166A (en) † | 1976-11-24 | 1979-06-12 | Westinghouse Electric Corp. | Combustibles analyzer |
| DE2709173A1 (de) * | 1977-03-03 | 1978-09-07 | Bosch Gmbh Robert | Messfuehler zum messen der abgaszusammensetzung |
| DE2718907C2 (de) * | 1977-04-28 | 1984-04-12 | Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart | Meßfühler zur Bestimmung des Sauerstoffgehalts in Abgasen |
| JPS584985B2 (ja) * | 1978-05-10 | 1983-01-28 | 株式会社日立製作所 | ガス検知素子 |
| DD138245B1 (de) * | 1978-08-30 | 1980-12-10 | Moebius Hans Heinrich | Einrichtung zur gasanalyse mit galvanischen festelektrolytzellen |
| US4391690A (en) * | 1980-08-26 | 1983-07-05 | Westinghouse Electric Corp. | Apparatus for monitoring SO2 concentrations |
| US4377460A (en) * | 1981-10-19 | 1983-03-22 | Westinghouse Electric Corp. | Solid electrolyte gas sensing apparatus |
| US4394240A (en) * | 1982-03-16 | 1983-07-19 | Westinghouse Electric Corp. | Combined sulfur oxide/oxygen measuring apparatus |
| DD205534A1 (de) * | 1982-05-17 | 1983-12-28 | Univ Ernst Moritz Arndt | Oxidelektrode fuer galvanische festelektrolytzellen |
| JPS59163556A (ja) * | 1983-03-08 | 1984-09-14 | Nippon Denso Co Ltd | 酸素濃度検出装置 |
| DE3408397A1 (de) * | 1984-03-08 | 1985-09-19 | Ruhrgas Ag, 4300 Essen | Verfahren und anordnung zur bestimmung des mischungsverhaeltnisses eines ein sauerstofftraegergas und einen brennstoff enthaltenden gemisches |
| DE3431662A1 (de) * | 1984-08-29 | 1986-03-13 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Regelverfahren fuer sorptionsmittel |
| DE3437452A1 (de) * | 1984-10-12 | 1986-04-17 | Bbc Brown Boveri & Cie | Vorrichtung zum messtechnischen ueberwachen eines verbrennungsprozesses oder der atmosphaere eines industrieofens |
| US4597778A (en) * | 1984-10-22 | 1986-07-01 | Honeywell Inc. | Quasi-continuous sorption/desorption analysis method and an apparatus utilizing the same |
| GB8428934D0 (en) * | 1984-11-15 | 1984-12-27 | Atomic Energy Authority Uk | Sensors |
| DE3526384A1 (de) * | 1985-07-24 | 1987-02-12 | Bieler & Lang Gmbh | Verfahren und anordnung zur feinregulierung des brennstoffmengenstromes an brennerbetriebenen feuerungsanlagen durch messung des restsauerstoffes und des kohlenmonoxidgehaltes in den abgasen |
| GB8524740D0 (en) * | 1985-10-08 | 1985-11-13 | Jameson J | Control of atmosphere in fruit stores |
| DE3610364A1 (de) * | 1986-03-27 | 1987-10-01 | Kernforschungsz Karlsruhe | Verfahren zum verringern des no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-gehaltes in gasen, bei welchem dem gaststrom kontinuierlich nh(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts) zugesetzt wird |
| DE3743399A1 (de) * | 1987-12-21 | 1989-07-06 | Siemens Ag | Sensor zum nachweis von gasen durch exotherme katalytische reaktionen |
| DE3814548C1 (en) * | 1988-04-29 | 1989-11-30 | Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen, De | Method of determining traces of organically bound pollutants on small amounts of sample and apparatus for carrying out the method |
-
1986
- 1986-03-27 DE DE19863610363 patent/DE3610363A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-03-19 EP EP87104069A patent/EP0241751B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-19 DE DE87104069T patent/DE3788150D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-19 AT AT87104069T patent/ATE97491T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-03-26 JP JP62070560A patent/JP2582255B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-01-19 US US07/299,108 patent/US4985126A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4890294A (ja) * | 1972-02-10 | 1973-11-24 | ||
| JPS5078390A (ja) * | 1973-09-25 | 1975-06-26 | ||
| JPS5790148A (en) * | 1980-11-26 | 1982-06-04 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | Extra-precise air-fuel ratio gauge |
| JPS57197460A (en) * | 1981-03-02 | 1982-12-03 | Babcock & Wilcox Co | Sensor for combustible |
| JPS5899747A (ja) * | 1981-12-09 | 1983-06-14 | Hitachi Ltd | ガス検知素子 |
| JPS5991358A (ja) * | 1982-11-16 | 1984-05-26 | Fuji Electric Corp Res & Dev Ltd | 笑気センサ |
| JPS59100854A (ja) * | 1982-12-01 | 1984-06-11 | Mazda Motor Corp | 広域空燃比センサ− |
| JPS6061654A (ja) * | 1983-09-14 | 1985-04-09 | Ngk Insulators Ltd | 酸素・可燃ガス分圧測定方法及び装置 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10170477A (ja) * | 1996-12-10 | 1998-06-26 | Ngk Insulators Ltd | ガスセンサおよびそれを用いたガス成分測定方法 |
| JP2000028573A (ja) * | 1998-07-13 | 2000-01-28 | Riken Corp | 炭化水素ガスセンサ |
| JP2003083933A (ja) * | 2001-09-11 | 2003-03-19 | Ngk Spark Plug Co Ltd | アンモニアガス濃度測定装置 |
| JP2008116321A (ja) * | 2006-11-06 | 2008-05-22 | Ngk Spark Plug Co Ltd | アンモニアガスセンサ及びその製造方法 |
| JP2010210519A (ja) * | 2009-03-11 | 2010-09-24 | Ehime Univ | 揮発性有機物検出センサ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4985126A (en) | 1991-01-15 |
| EP0241751A2 (de) | 1987-10-21 |
| EP0241751A3 (en) | 1990-01-10 |
| ATE97491T1 (de) | 1993-12-15 |
| DE3610363A1 (de) | 1987-10-01 |
| JP2582255B2 (ja) | 1997-02-19 |
| EP0241751B1 (de) | 1993-11-18 |
| EP0241751B2 (de) | 2001-11-07 |
| DE3788150D1 (de) | 1993-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2582255B2 (ja) | ガス混合物中のｏ▲下２▼以外のガス状成分の濃度を連続的に監視するための方法及び装置 | |
| US6051123A (en) | Multi-functional and NOx sensor for combustion systems | |
| US5667652A (en) | Multi-functional sensor for combustion systems | |
| Brett et al. | Methanol as a direct fuel in intermediate temperature (500–600∘ C) solid oxide fuel cells with copper based anodes | |
| Nigge et al. | Composites of Ce0. 8Gd0. 2O1. 9 and Gd0. 7Ca0. 3CoO3− δ as oxygen permeable membranes for exhaust gas sensors | |
| CN1050667C (zh) | 在一种气体混合物中测量某种气体浓度的方法和用于测量气体浓度的一种电化学传感器 | |
| JP2010519514A (ja) | 選択性および検出感度の改善されたＮＯｘセンサー | |
| JP2011506976A5 (ja) | ||
| Miura et al. | Development of NOx sensing devices based on YSZ and oxide electrode aiming for monitoring car exhausts | |
| Yang et al. | Promoting selectivity and sensitivity for a high temperature YSZ-based electrochemical total NOx sensor by using a Pt-loaded zeolite Y filter | |
| JPH04502366A (ja) | ガスセンサー装置 | |
| Xiong et al. | Novel high-selectivity NO2 sensor incorporating mixed-oxide electrode | |
| Yang et al. | High temperature amperometric total NOx sensors with platinum-loaded zeolite Y electrodes | |
| US6843900B2 (en) | Potentiometric NOx sensors based on yttria-stabilized zirconia with zeolite modified electrode | |
| JP2001505316A (ja) | ガスセンサ | |
| Plashnitsa et al. | Improvement of NO2 a Sensing Performances by an Additional Second Component to the Nano‐Structured NiO Sensing Electrode of a YSZ‐Based Mixed‐Potential‐Type Sensor | |
| Dai et al. | Mixed potential NH3 sensor based on Ag-Doped La2NiO4+ δ sensing electrode | |
| Shan et al. | Improving the stability of an amperometric ammonia sensor based on BaZr0. 8Y0. 2O3-δ electrolyte with a volatile B2O3 sintering additive | |
| Gaillard et al. | Electrochemical promotion of propene combustion in air excess on perovskite catalyst | |
| Qi et al. | Amperometric type NO2 sensor based on La0. 75Sr0. 25Cr0. 5Fe0. 5O3-δ-Bi2O3 sensing electrode prepared by self-demixing | |
| KR20000068984A (ko) | 개스센서 | |
| US20020185376A1 (en) | Mixed potential hydrocarbon sensor with low sensitivity to methane and CO | |
| KR20180122701A (ko) | 전류측정 전기화학 센서, 센서 시스템 및 검출 방법 (Amperometric electrochemical sensors, sensor systems and detection methods) | |
| Kiatkittipong et al. | Oxygen transport through LSM/YSZ/LaAlO system for use of fuel cell type reactor | |
| GB2167192A (en) | Gas sensor |