JPS636582B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS636582B2 JPS636582B2 JP58025466A JP2546683A JPS636582B2 JP S636582 B2 JPS636582 B2 JP S636582B2 JP 58025466 A JP58025466 A JP 58025466A JP 2546683 A JP2546683 A JP 2546683A JP S636582 B2 JPS636582 B2 JP S636582B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foam
- polypropylene
- weight
- temperature
- polybutadiene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリプロピレンとポリプロピレンに対
して２〜20重量％の分子量500〜10000の１・２−
ポリブタジエンならびに場合によつては架橋剤お
よび／または発泡剤を、架橋剤もしくは発泡剤の
分解温度以下の温度で混合し、所望の形状に成形
した後、２〜20Mrad線量の高エネルギー放射線
による処理および／または炉内での加熱によつ
て、架橋および場合によつては発泡させることか
ら成るポリプロピレン含有の架橋および発泡した
混合物の製造法に関する。
して２〜20重量％の分子量500〜10000の１・２−
ポリブタジエンならびに場合によつては架橋剤お
よび／または発泡剤を、架橋剤もしくは発泡剤の
分解温度以下の温度で混合し、所望の形状に成形
した後、２〜20Mrad線量の高エネルギー放射線
による処理および／または炉内での加熱によつ
て、架橋および場合によつては発泡させることか
ら成るポリプロピレン含有の架橋および発泡した
混合物の製造法に関する。
このような方法は西ドイツ特許第2839733号明
細書に述べられている。この方法では、熱的な点
でポリプロピレンの有利な性質も不利な性質もも
つているような生成物が得られている。不利な性
質としては、特に低温で非常にぜい化し易いこと
が挙げられる。
細書に述べられている。この方法では、熱的な点
でポリプロピレンの有利な性質も不利な性質もも
つているような生成物が得られている。不利な性
質としては、特に低温で非常にぜい化し易いこと
が挙げられる。
特開昭47−49825号公報も弾性ゴム状１・４−
ポリブタジエンを0.3〜40重量部含むポリオレフ
インの直接ガス作用法すなわち物理的方法による
発泡方法を述べている。１・４−ポリブタジエン
を含むと、小さくて安定なセルを形成することに
なるが、昇温下での熱安定性の低下を招き、その
限りでは得られる発泡体の耐熱性を劣化させるこ
とになる。
ポリブタジエンを0.3〜40重量部含むポリオレフ
インの直接ガス作用法すなわち物理的方法による
発泡方法を述べている。１・４−ポリブタジエン
を含むと、小さくて安定なセルを形成することに
なるが、昇温下での熱安定性の低下を招き、その
限りでは得られる発泡体の耐熱性を劣化させるこ
とになる。
西ドイツ公開明細書第2937528号は、ポリプロ
ピレン、１・２−ポリブタジエン、その他の例え
ばエチレン−α−オレフインコポリマーのような
熱可塑性樹脂とプロペラントとからの混合物をベ
ースとする発泡体に関するものであり、この発泡
体は特に高い熱安定性と均一なセル構造ならびに
すぐれた外観を特徴としているが、真空成形法の
可能性は限定されており、凝固点範囲の低温では
強度のぜい化を生ずる。
ピレン、１・２−ポリブタジエン、その他の例え
ばエチレン−α−オレフインコポリマーのような
熱可塑性樹脂とプロペラントとからの混合物をベ
ースとする発泡体に関するものであり、この発泡
体は特に高い熱安定性と均一なセル構造ならびに
すぐれた外観を特徴としているが、真空成形法の
可能性は限定されており、凝固点範囲の低温では
強度のぜい化を生ずる。
また、西ドイツ公告第1694130号明細書にはポ
リオレフイン、１・４−ポリブタジエンゴムなら
びに有機過酸化物を混合、成形し、次に架橋およ
び発泡させるために加熱することから成る発泡体
の製造方法が述べられている。この発泡剤は非常
に柔軟で、可撓性に富むが、硬度が低いために荷
重支持性外被材の製造には適していないものであ
る。
リオレフイン、１・４−ポリブタジエンゴムなら
びに有機過酸化物を混合、成形し、次に架橋およ
び発泡させるために加熱することから成る発泡体
の製造方法が述べられている。この発泡剤は非常
に柔軟で、可撓性に富むが、硬度が低いために荷
重支持性外被材の製造には適していないものであ
る。
本発明の目的は、高い価値のある構造材の製造
を可能にするような、ポリプロピレン含有の架橋
性および場合によつては発泡性の混合物の製造方
法を提供することである。この混合物は凝固点範
囲において純粋なポリプロピレンの性質に相当す
る良好な温度安定性を示すとともにポリプロピレ
ンについて知られているぜい化が完全にみられな
いことならびに−20〜＋30℃の温度範囲における
良好な強度と硬度を特徴とするものである。この
混合物からのプレート状半製品は真空法の適用に
よつて変形可能である。また、混合物を発泡させ
た材料の高度に微細なセル構造と光沢ある表面
は、他の公知の高い価値のある発泡体に決して劣
らないものである。
を可能にするような、ポリプロピレン含有の架橋
性および場合によつては発泡性の混合物の製造方
法を提供することである。この混合物は凝固点範
囲において純粋なポリプロピレンの性質に相当す
る良好な温度安定性を示すとともにポリプロピレ
ンについて知られているぜい化が完全にみられな
いことならびに−20〜＋30℃の温度範囲における
良好な強度と硬度を特徴とするものである。この
混合物からのプレート状半製品は真空法の適用に
よつて変形可能である。また、混合物を発泡させ
た材料の高度に微細なセル構造と光沢ある表面
は、他の公知の高い価値のある発泡体に決して劣
らないものである。
この目的は本発明によると、混合物原料にポリ
プロピレンに対して10〜50重量％の低圧法ポリエ
チレンまたは高圧法ポリエチレンを添加すること
による、最初に述べた方法によつて解決される。
プロピレンに対して10〜50重量％の低圧法ポリエ
チレンまたは高圧法ポリエチレンを添加すること
による、最初に述べた方法によつて解決される。
本発明の方法に用いる混合物は主としてポリエ
チレンとポリプロピレンならびに少量の流動性
１・２−ポリブタジエンから成るものである。
チレンとポリプロピレンならびに少量の流動性
１・２−ポリブタジエンから成るものである。
この混合物は原料物質の特性にみられないよう
な画期的な性質を有している。この新しい性質は
過渡的状態のものではなく、この点で今までに見
られなかつたものである。
な画期的な性質を有している。この新しい性質は
過渡的状態のものではなく、この点で今までに見
られなかつたものである。
本発明の方法は、耐熱変形性にすぐれた構造部
材の製造を可能にするものである。この耐熱変形
性を測定するために、実施例１に従つてかさ密度
30Kg／m3を有する発泡体を製造した。この発泡体
から10mmの厚さのプレートを切断し、市販の真空
成形機を用いて外径120mm、高さ60mmのシリンダ
ー状キヤツプに成形した。このキヤツプを循環炉
内で150℃において熱間貯蔵したところ、3.3％の
直径縮小と4.8％の高さの低下を生じた。同じか
さ密度のポリプロピレン発泡体を用いた場合に、
これに匹敵する結果が得られた。
材の製造を可能にするものである。この耐熱変形
性を測定するために、実施例１に従つてかさ密度
30Kg／m3を有する発泡体を製造した。この発泡体
から10mmの厚さのプレートを切断し、市販の真空
成形機を用いて外径120mm、高さ60mmのシリンダ
ー状キヤツプに成形した。このキヤツプを循環炉
内で150℃において熱間貯蔵したところ、3.3％の
直径縮小と4.8％の高さの低下を生じた。同じか
さ密度のポリプロピレン発泡体を用いた場合に、
これに匹敵する結果が得られた。
別のテストで、前述のプレート状発泡体を実施
例１に従つて製造し、循環炉内で150℃の温度に
おいて24時間に亘つて貯蔵したところ、縦方向と
横方向で約１％の縮小が生じた。これに匹敵する
純粋なポリプロピレン発泡体も同様に、縦と横方
向で約１％の縮小を示した。次に、この両方の場
合に温度を160℃に高めたところ、純粋なポリプ
ロピレン発泡体も本発明による発泡体も著しく収
縮した。このことから、本発明による発泡体は軟
化点130℃の低圧法ポリエチレンをかなりの量含
むにも拘らず、純粋なポリプロピレンとほぼ同じ
耐熱変形性を有することが推察できる。
例１に従つて製造し、循環炉内で150℃の温度に
おいて24時間に亘つて貯蔵したところ、縦方向と
横方向で約１％の縮小が生じた。これに匹敵する
純粋なポリプロピレン発泡体も同様に、縦と横方
向で約１％の縮小を示した。次に、この両方の場
合に温度を160℃に高めたところ、純粋なポリプ
ロピレン発泡体も本発明による発泡体も著しく収
縮した。このことから、本発明による発泡体は軟
化点130℃の低圧法ポリエチレンをかなりの量含
むにも拘らず、純粋なポリプロピレンとほぼ同じ
耐熱変形性を有することが推察できる。
次に、実施例１による発泡体のサンプルに
DIN53445によるねじり振動テストを行なつた。
このテストでは、4.1Hz、転移温度（Tu¨）＝−40
℃において最大の減衰率が生ずることがわかつた
（第１図）。このような減衰最大値は純粋なポリプ
ロピレン発泡体（第２図）も純粋なポリエチレン
発泡体（第３図）も示さないものである。
DIN53445によるねじり振動テストを行なつた。
このテストでは、4.1Hz、転移温度（Tu¨）＝−40
℃において最大の減衰率が生ずることがわかつた
（第１図）。このような減衰最大値は純粋なポリプ
ロピレン発泡体（第２図）も純粋なポリエチレン
発泡体（第３図）も示さないものである。
このような減衰率の最大値から低温における材
料の挙動を解明することができる。本発明による
発泡体は第１図によると、−40℃の転移温度を有
しており、この温度以下で初めてぜい化するが、
純粋なポリプロピレン発泡体は約＋７℃の温度で
すでにぜい化する。この点で、本発明による加工
材は凝固点近くにおいて純粋なポリプロピレン発
泡体よりもすぐれている。
料の挙動を解明することができる。本発明による
発泡体は第１図によると、−40℃の転移温度を有
しており、この温度以下で初めてぜい化するが、
純粋なポリプロピレン発泡体は約＋７℃の温度で
すでにぜい化する。この点で、本発明による加工
材は凝固点近くにおいて純粋なポリプロピレン発
泡体よりもすぐれている。
第４，５図には、種々な加工材の減衰挙動と温
度との関係を示す。第４図のＡ曲線は実施例１に
よる混合物からの発泡体の減衰挙動を示し、第４
図のＢ曲線は純粋なポリプロピレンからの同じサ
イズと同じかさ密度を有する対照体の減衰挙動を
示すものである。この両曲線の推移はほぼ同じで
ある。150℃の温度以上で初めて、強い低下が生
ずる。
度との関係を示す。第４図のＡ曲線は実施例１に
よる混合物からの発泡体の減衰挙動を示し、第４
図のＢ曲線は純粋なポリプロピレンからの同じサ
イズと同じかさ密度を有する対照体の減衰挙動を
示すものである。この両曲線の推移はほぼ同じで
ある。150℃の温度以上で初めて、強い低下が生
ずる。
非発泡性低圧法ポリエチレンからの対照体の場
合には、匹敵し得る傾向の低下が130℃の温度で
すでに示されている（第５図）。
合には、匹敵し得る傾向の低下が130℃の温度で
すでに示されている（第５図）。
本発明の混合物の添加剤として低圧法ポリエチ
レンを用いた場合には、架橋剤必要量（過酸化物
含量もしくは放射線線量）を10〜20％減ずること
ができ、高圧法ポリエチレンを添加した場合と同
じ結果が得られた。この点で、経済的観点からも
本発明による混合物の選択は特に有意義である。
レンを用いた場合には、架橋剤必要量（過酸化物
含量もしくは放射線線量）を10〜20％減ずること
ができ、高圧法ポリエチレンを添加した場合と同
じ結果が得られた。この点で、経済的観点からも
本発明による混合物の選択は特に有意義である。
本発明による方法は架橋した、非発泡ポリオレ
フイン加工材の製造にも適している。この加工材
は特に荷重支持性構造材に再加工することができ
る。また、−40〜150℃の温度間に関しては、公知
のポリオレフイン加工材を明らかに凌駕すると思
われる性質を特徴的に有している。
フイン加工材の製造にも適している。この加工材
は特に荷重支持性構造材に再加工することができ
る。また、−40〜150℃の温度間に関しては、公知
のポリオレフイン加工材を明らかに凌駕すると思
われる性質を特徴的に有している。
次に、本発明を実施例に基づいて、さらに詳細
に説明する。
に説明する。
実施例 １
低圧法ポリプロピレン（メルトインデツクス
230／５ｇ／10分＝10）66.3重量部、低圧法ポリ
エチレン（メルトインデツクス190／2.16ｇ／10
分＝4.6；ρ＝0.927〜0.929ｇ／cm3）18.7重量部お
よびアゾジカルボンアミド15重量部を、ツインス
クリユー押出機内でポリブタジエン（分子量
3000、１、２含量90重量％）5.6重量部と混合し
た。混合時の塊状物温度を175〜185℃に調節し
た。押出機内の均質な混合物を幅広スリツトノズ
ルを介して帯状に成形し、次に7Mradの表面線
量を有する電子線によつて架橋させた。このよう
にして得られた架橋生成物をスクリーン・ベルト
に載せて循環炉を通過させて、発泡させた。炉内
の滞留時間は215℃の温度において８分間であつ
た。この発泡体プレートは均質なセル構造と30
Kg／m3の密度を有した。
230／５ｇ／10分＝10）66.3重量部、低圧法ポリ
エチレン（メルトインデツクス190／2.16ｇ／10
分＝4.6；ρ＝0.927〜0.929ｇ／cm3）18.7重量部お
よびアゾジカルボンアミド15重量部を、ツインス
クリユー押出機内でポリブタジエン（分子量
3000、１、２含量90重量％）5.6重量部と混合し
た。混合時の塊状物温度を175〜185℃に調節し
た。押出機内の均質な混合物を幅広スリツトノズ
ルを介して帯状に成形し、次に7Mradの表面線
量を有する電子線によつて架橋させた。このよう
にして得られた架橋生成物をスクリーン・ベルト
に載せて循環炉を通過させて、発泡させた。炉内
の滞留時間は215℃の温度において８分間であつ
た。この発泡体プレートは均質なセル構造と30
Kg／m3の密度を有した。
この加工材のゲル含量を沸騰キシレン中で、次
のように測定した。
のように測定した。
材料１ｇをキシレン100ml中で５分間沸騰させ、
熱キシレン50mlづつで３回洗浄した。
熱キシレン50mlづつで３回洗浄した。
105℃において非溶解性炉液を16時間乾燥させ
た後に、非溶解性炉液を秤量することによつて、
出発材量のゲル含量を算出した。
た後に、非溶解性炉液を秤量することによつて、
出発材量のゲル含量を算出した。
ゲル含量は67％であつた。
この発泡体の試験結果を第１図と第４図の曲線
Ａに示す。
Ａに示す。
実施例 ２
低圧法ポリプロピレン（メルトインデツクス
230／５ｇ／10分＝10）85重量部とアゾジカルボ
ンアミド15重量部をツインスクリユー押出機内で
ポリブタジエン（分子量3000、１、２含量90％）
5.6重量部と混合した。混合時の塊状物温度を175
〜185℃に調節した。押出機内の均質な混合物を
幅広スリツトノズルを介して帯状に成形し、表面
線量8Mradの電子線によつて架橋させた。架橋
した生成物をスクリーンベルトに載せて循環炉内
に通し、発泡させた。滞留時間は215℃の温度に
おいて８分間であつた。得られた発泡帯は均質な
セル構造と30Kg／m3の密度を有した。
230／５ｇ／10分＝10）85重量部とアゾジカルボ
ンアミド15重量部をツインスクリユー押出機内で
ポリブタジエン（分子量3000、１、２含量90％）
5.6重量部と混合した。混合時の塊状物温度を175
〜185℃に調節した。押出機内の均質な混合物を
幅広スリツトノズルを介して帯状に成形し、表面
線量8Mradの電子線によつて架橋させた。架橋
した生成物をスクリーンベルトに載せて循環炉内
に通し、発泡させた。滞留時間は215℃の温度に
おいて８分間であつた。得られた発泡帯は均質な
セル構造と30Kg／m3の密度を有した。
この発泡材の試験結果を第２図と第４図の曲線
Ｂに示す。
Ｂに示す。
実施例１と実施例２の両生成物の相違は図から
明らかにみられる。本発明の方法による発泡体は
−40℃で転移点を示すが、純粋なポリプロピレン
（第２図）も純粋な低圧法ポリエチレン（第３図）
もこの温度では転移を生じない。
明らかにみられる。本発明の方法による発泡体は
−40℃で転移点を示すが、純粋なポリプロピレン
（第２図）も純粋な低圧法ポリエチレン（第３図）
もこの温度では転移を生じない。
以上の結果の他の実施例においても実証される
ものである。
ものである。
実施例 ３
ポリプロピレン（メルトインデツクス230／５
ｇ／10分＝10）74.3重量部、低圧法ポリエチレン
（メルトインデツクス190／2.16ｇ／10分＝4.6；
ρ＝0.927〜0.929ｇ／m3）20.7重量部とアゾジカ
ルボンアミド５重量部を二軸押出機内でポリブタ
ジエン（分子量3000、１、２含量90重量％）5.3
重量％と混合し、実施例１と同様に再加工した。
ｇ／10分＝10）74.3重量部、低圧法ポリエチレン
（メルトインデツクス190／2.16ｇ／10分＝4.6；
ρ＝0.927〜0.929ｇ／m3）20.7重量部とアゾジカ
ルボンアミド５重量部を二軸押出機内でポリブタ
ジエン（分子量3000、１、２含量90重量％）5.3
重量％と混合し、実施例１と同様に再加工した。
得られた発泡材は75Kg／m3のかさ密度を有し、
ゲル含量は69％であつた。
ゲル含量は69％であつた。
DIN53445による対数減衰率を第６図に示す。
実施例 ４
ポリプロピレン（メルトインデツクス230／５
ｇ／10分間＝10）95重量部とアゾジカルボンアミ
ド５重量部を二軸押出機内でポリブタジエン（分
子量3000；１、２含量90重量％）5.3重量％と混
合し、実施例２と同様に再加工した。
ｇ／10分間＝10）95重量部とアゾジカルボンアミ
ド５重量部を二軸押出機内でポリブタジエン（分
子量3000；１、２含量90重量％）5.3重量％と混
合し、実施例２と同様に再加工した。
得られた発泡体はかさ密度80Kg／m3を有しゲル
含量は70％であつた。
含量は70％であつた。
DIN53445による対数減衰率を第７図に示す。
第１図は本発明の発泡体に関するDIN53445に
よるねじり振動テストの結果を示す図、第２図は
純粋なポリプロピレンの発泡体に関する第１図と
同様な図、第３図は純粋な低圧法ポリエチレンの
発泡体に関する第１図と同様な図、第４図のＡは
本発明の発泡体、同じくＢは純粋なポリプロピレ
ンの発泡体に関する減衰挙動と温度との関係を示
す図、第５図は非発泡性低圧法ポリエチレンに関
する減衰挙動と温度との関係を示す図、第６図は
本発明の別の発泡体に関する第１図と同様な図、
第７図は本発明の更に別の発泡体に関する第１図
と同様な図である。
よるねじり振動テストの結果を示す図、第２図は
純粋なポリプロピレンの発泡体に関する第１図と
同様な図、第３図は純粋な低圧法ポリエチレンの
発泡体に関する第１図と同様な図、第４図のＡは
本発明の発泡体、同じくＢは純粋なポリプロピレ
ンの発泡体に関する減衰挙動と温度との関係を示
す図、第５図は非発泡性低圧法ポリエチレンに関
する減衰挙動と温度との関係を示す図、第６図は
本発明の別の発泡体に関する第１図と同様な図、
第７図は本発明の更に別の発泡体に関する第１図
と同様な図である。
Claims (1)
- １ ポリプロピレンとポリプロピレンに対して２
〜20重量％の分子量500〜10000の１・２−ポリブ
タジエンならびに場合によつては架橋剤および／
または発泡剤を、架橋剤もしくは発泡剤の分解温
度以下の温度で混合し、所望の形状に成形した
後、0.5〜20Mrad線量の高エネルギー放射線によ
る処理および／または炉内で加熱することによつ
て架橋および場合によつて発泡させることから成
る、ポリプロピレン含有の架橋および場合によつ
ては発泡した混合物の製造方法において、混合物
原料にポリプロピレンに対して10〜50重量％の低
圧法または高圧法ポリエチレンを添加することを
特徴とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2546683A JPS59152930A (ja) | 1983-02-17 | 1983-02-17 | プロピレン含有混合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2546683A JPS59152930A (ja) | 1983-02-17 | 1983-02-17 | プロピレン含有混合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59152930A JPS59152930A (ja) | 1984-08-31 |
| JPS636582B2 true JPS636582B2 (ja) | 1988-02-10 |
Family
ID=12166798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2546683A Granted JPS59152930A (ja) | 1983-02-17 | 1983-02-17 | プロピレン含有混合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59152930A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456084U (ja) * | 1987-09-30 | 1989-04-06 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5072965A (ja) * | 1973-10-30 | 1975-06-16 |
-
1983
- 1983-02-17 JP JP2546683A patent/JPS59152930A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456084U (ja) * | 1987-09-30 | 1989-04-06 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59152930A (ja) | 1984-08-31 |
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