JPS6365869A

JPS6365869A - ギプス材料

Info

Publication number: JPS6365869A
Application number: JP61209271A
Authority: JP
Inventors: 中西　道夫; 隆佐藤
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1986-09-05
Filing date: 1986-09-05
Publication date: 1988-03-24
Anticipated expiration: 2010-08-09
Also published as: JPH0773598B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）この発明は、ギブス材料に関する。

さらに詳しくは、低融点の熱可塑性ポリニスデル樹脂か
らなり、骨折や脱臼等の治療に有用なギブス材料に関す
る。

従来、骨折部分を固定したり治療のために関節を固定す
るのに焼石膏のごときギブス材料が広（用いられてきた
。

しかし、かようなギブス材料は重く、また、嵩ばり易く
、Ｘ線撮影の邪魔になり、さらに水に可溶である等患者
にとって不利な点が多い。

（従来技術）これらの点を解消すべく、最近熱可塑性樹脂をガーゼや
網目構造のｉｓ布に含浸させたギブスが開発され、この
熱可塑性樹脂として高分子量のポリカプロラクトン重合
体が提案されている（特公昭５３−６７９７号参照）。

（発明が解決しようとする問題点）しかし、この重合体材料を用いたギブスを軟化させて患
者に適用する際、耐加水分解性が充分でなく、加水分解
して劣化した重合体材料を用いると加熱使用時に軟化し
た樹脂がタレを起し１作業に支障をきたすという問題点
があった。

そのため上記重合体にエポキシ樹脂などをブレンドした
り２重合時にエポキシ化合物を少量共重合させる方法に
より耐加水分解性を改良するという改良がなされている
（特願昭６１−１９００７゜特願昭６１−８５０２など
）。

また、カルボジイミドなどをブレンドし、耐加水分解性
を改良することも提案されている（特願昭６０−８３５
２１など）。

しかし、材料が患者の皮膚に触れて皮膚障害を起ず点問
題であり、ざらにエステル系の可塑剤を用いる方法もあ
るが、その場合、重合体の分子量低下をもたらし、ギブ
ス材料として必要な機械的強度が失われてしまうという
問題があった。

また、このブレンドする方法はそのための工程。

設備を必要とし、生産性が悪い。

従って、可塑剤を用いることな（、また、エポキシ樹脂
、カルボジイミドなどをブレンドすることなく機械的強
度を保持した樹脂製ギブス材料の出現が望まれていた。

本発明音らは、かかる問題について鋭意検討を行なった
結果、特定の芳香族ジカルボン酸と°特定の脂肪族また
は芳香族ジオールを高分子量カプロラクトンと共重合さ
せることによって得られた新規な熱可塑性ポリニスアル
樹脂が、未処理のポリカプロラクトンと同程度の融点を
保持し１、強度もギブスとして充分耐えうるちのである
ことを見い出しこの発明に到達した。

（発明の構成）かくしてこの発明によれば組成式（工）：（Ａ）Ｉ　（
８）ｍ　（Ｃ）ｎ−（Ｉ）（式中、Ａは芳香族ジカルボ
ン酸の残基を、Ｂは芳香族ジオールまたは炭素数２〜１
８の直鎖または側鎖を有する脂肪酸ジオールの残基を、
Ｃは６−ヒドロキシカプロン酸の残基を示す；ただし、
これらの残基は各々エステル結合で結合して分子全体に
ランダム及び／又はブロック状に分布し、Ｉ、ｍ、ｎは
Ｏよりも大きい値を有し、６−ヒドロキシカプロン酸残
基を６０〜９８重溌％含む）によって表わされ、かつ数
平均分子量約５．０００〜２００、０００の熱可塑性ポ
リエステル樹脂からなるギブス材料が提供される。　　
′ この発明において樹脂の数平均分子但とは、以下の条件
によるゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）によって求めた数値を意味するものである。

測定条件：装　買・・・ＬＣ−３Ａ　　（島津製作所製）溶　媒・
・・テトラヒドロフラン（流＠１ｍｌ／分温　度・・・
室温検出器−３ｈｏｄｅｘ　ＲＩ　５Ｅ−１１（昭和電工！
ｌＡ）カラム・・・ｌｌ５Ｇ−ＰＲＥ　　（１本）　、
　Ｈ２Ｃ−２０（１本）１１３Ｇ−１５（３本）　、　
Ｈ２Ｃ−１０（１本）（すべて島津製作所製）この発明において、ランダム及び／又はブロック状とは
、各残基が全くランダムな状態で結合している場合や一
部ブロック単位を含むランダムな状態をも意味し、さら
に全体がブロック状態であってもよい。

本発明のポリエステル樹脂は少なくともＣ成分を共電体
中６０〜９８重量％含み、がっ数平均分子量が約５，０
００〜２００，０００であればよい。

なお、成分ＡとＢはエステル結合で結合するため通常は
ぼ等モルの構成からなり、Ｉ、ｍ、ｎは０よりも大きい
値を有する。

この発明に用いる樹脂の組成式（Ｉ）中のＡ、すなわち
、芳香族ジカルボン酸残基に対応する酸性成分としては
、テレフタル酸、フタル酸、イソ）　フタル酸が挙げら
れる。

残基Ａは、ジカルボン酸残基の２種以上からなっていて
もよい。

一方、組成式（Ｉ）中のＢに対応するジオール成分とし
ては、ビスフェノールＡのＥＯ付加物またはビスフェノ
ールＡのＰＯ付加物［たとえば富士写真フィルム（株）製Ｎｅｗｃｏｌ−１
９００など］１、構造式２、合成反応式ビスフェノールＡ　　　　エチレンオキシド触媒　（酸
化エチレン） −＞　　　　　Ｎｅｗｃｏｌ−１９００および、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、２−メチルプロパンジオール、１．３−ブチ
レングリコール。

ジエチレングリコール、トリエチレングリコール。

ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサングリコール
、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステ
ル、１．４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフ
ェノール−Ａ、１．２−ドデカンジオール等が挙げられ
、プロピレングリコール、２−メチルプロパンジオール
、１．３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル等の側鎖を有するジオール類や、ジエチレングリコー
ル。

トリエチレングリコールの如き酸素原子が間に入ったジ
オール類が樹脂の融点を下げるのにより効果的であり、
好ましい。

一方、組成式（Ｉ）中のＣ１すなわち、６−ヒドロキシ
カプロン酸残基としては、ε−カプロラクトンから誘導
されたものが好ましいが、６−ヒドロキシカプロン酸自
身から誘導してもよい。

かような６−ヒドロキシカプロン酸残基の含有量は６０
〜９８重通％とする必要があり、７０〜９５重量％とす
るのが好ましい。

９８重量％より多い場合には耐加水分解性の改良効果が
充分でなく、かつ、８１械的強度がギブス材料としては
不足し、逆に６０重但％より少ない場合には融点が上が
りすぎるのみならず、樹脂が硬質となり、・ギブス材料
としての必要な柔軟性を示さなくなり不適当である。

上記樹脂の融点は５８〜６５℃であり、数平均分子量は
ｓ、ｏｏｏ〜２００．０００好ましくは１０，０００〜
１５０，０００である。

分子量が低すぎる場合は、プラスチックとしての物性を
有さず強度的に脆い樹脂となり、高すぎる場合には、溶
融粘度が大きくなりギブスを用いる場合２作業特性を著
しく損ない、不適ご≦である。

この発明に用いる熱可塑性ポリエステル樹脂は、（１）
ε−カプロラクトン又はヒドロキシカプロン酸、（２）
芳香族ジオールまたは炭素数２〜１８の直鎖または側鎖
を有する脂肪酸ジオールの１種又は２種以上からなるヒ
ドロキシ成分及び（３）芳香族ジカルボン酸又はその無
水物もしくは低級アルキルエステルの１種又は２種以上
からなる酸性成分を、所定量配合し、エステル化促進触
媒の存在下で加熱撹拌し、適宜、生成する水を除去しつ
つエステル化反応及びｆｆ１１合を行なうことにより得
られる。

より具体的に２例えば、芳香族、脂肪族ジオール、芳香
族ジカルボン酸又はその無水物もしくは低級アルキルエ
ステル及びε−カプロラクトンの所定間を混合し、これ
にエステル化促進触媒を添加し、１５０〜２３０℃で常
圧Ｆさらには減圧下で加熱撹拌し、エステル化反応によ
って生成する水を反応系外に除去しながらエステル化反
応とε−カプロラクトンの開環付加重合を行なうことに
よって合成することができる。

反応の後期は減圧下２００〜２３０℃で撹拌することに
より水、さらには未反応ジオールや低分子分反応物を反
応系外に除去し綜合反応を進めるのが好ましい。

エステル化促進触媒としては、広範囲なものを用いつる
が、テトラメトキシチタン、デトラエトキシチタン、テ
トラｎ−ブロホキシチタン、テトライソブロホキシチタ
ン、テトラブトキシチタン等の有機チタン系化合物、ジ
−ｎ−ブチル−錫−ジラウレート、ジ−ｎ−ブチル−錫
−オキサイド。

ジブチル−錫−ジアセテート等の有機錫系化合物。

さらには二酸化アンチモンなどアンチモン化合物。

ゲルマニウム化合物、またはマグネシウム、カルシウム
、亜鉛などの酢ｆｌｉ塩と上記チタン化合物との組合わ
せなどを挙げることができる。

これらの触媒は生成する全共重合体に対し１０〜１０、
　ｏｏｏｐｐｍの範囲で用いることが好ましい。

反応温度は２３０℃以上にすることは好ましくない。

なぜならば、ポリカプロラクトンの解重合温度が約２２
０〜２３０℃であるため、これ以上の高温度で反応を行
なうと重合物が分解し、分子量が大きくならないからで
ある。

なお、使用する具体的な芳香族ジカルボン酸又はその無
水物もしくは低級アルキルエステル及び芳香族または脂
肪族ジオールとしては前述した酸性成分又はその無水物
もしくは炭素数１〜３のアルキルエステル及び前述した
ジオール成分が種々適用できる。

このように全原料の一括仕込みによってこの発明に用い
る樹脂は合成することができる。

しかし、分子量が５，０００以上の樹脂を合成するには
以下に述べる方法がより効率的である。

すなわち、前記した（２）のジオール成分と（３）の酸
性成分とを予め混合し、エステル化触媒の存在下でエス
テル化反応及び重縮合を行なって分子旧約ｓ、　ｏｏｏ
〜２００．０００の線状ポリエステルとし、これに（１
）のε−カプロラクトンを混合液中に所定ｍ混合し、高
重合開環触媒の存在下で加熱して反応させることにより
効率よくこの発明に用いる熱可塑性ポリエステル樹脂を
得ることができる。

より具体的には、例えば芳香族または脂肪族ジオールと
芳香族ジカルボン酸又はその無水物もしくは低級アルキ
ルエステルとエステル化促進触媒を前記したモル比で混
合し、１５０℃〜２８０℃で常圧下、さらには１０．Ｈ
にｌ以下の鷲圧下でエステル化反応と重縮合反応を行な
って分子世約５，０００〜１００．０００の線状ポリニ
スデル樹脂を合成した後、ε−カプロラクトンを所定の
割合で混合し、ε−カプロラクトンの高重合開環触媒を
添加し、１００〜２２０℃常圧下で反応を行なうことに
よりこの発明に用いる樹脂が得られる。

かような方法によれば、ε−カプロラクトンの高重合体
の生成と当時に、反応系に添加した分子口約５．０００
〜１００，０００の線状ポリエステルが高重合度ポリカ
プロラクトンとエステル交換反応を起し、この発明に用
いる低融点熱可塑性ポリエステルが生成される。

そして、高重合度の粘度の大きい樹脂を減圧下で長時間
撹拌する必要がない。

上記方法に使用するエステル化促進触媒は前述と同様で
あり、高重合開環触媒としては、塩素。

臭素、ヨウ素等のハロゲン化第１スズを１０〜５、　Ｏ
ＯＱｐｐｍ１好ましくは５０〜５００ｐｐｍ用いるのが
適当である。

この場合、反応系にざらに酸素を共存させることにより
反応が著しく促進される。

なお、使用するε−カプロラクトンやヒドロキシカプロ
ン酸中の不純物としての水や活性水素を含む物質は少な
くとも０．０５％以下とすることが好ましい。というの
は反応下においてはこれらの活性水素を有する物質が重
合開始剤として働き、これらのｍが０．０５％より多い
と多量の重合開始剤が存在することとなり、低重合度の
重合体しか得られないからである。

このようにして得られた熱可塑性ポリエステル樹脂は、
融点５８〜６５℃を有し、分子量約５，０００〜２００
、０００である。

なお、本発明でいう融点とは、熱媒体中で樹脂が不透明
から透明に変わり、溶融する点をいう。

かような熱可塑性ポリエステル樹脂は、シート状に成形
してそれだけでギブス材料として用いてもよく、網目状
織布のような適当な支持体に保持させてギブス材料とし
てもよい。

この際、樹脂中に着色剤、充填剤等の添加剤を添加して
もよい。

より具体的には、酸化チタンの如き無機化合物を着色剤
又は充填剤として上記樹脂に重合した後、適当な溶剤に
分散又は溶解させ、ガーゼ、不織布。

網目状織布等の支持体に含浸又は塗布及び／又は融着さ
せることによって製造することができる。

なお、支持体に含浸させる場合は、該支持体を、この発
明のポリエステル樹脂を製造しつつある重合体中に含浸
させながら行なうことができる。

このようにして得られたギブスは、従来の焼石膏等のギ
ブスに比して軽量でかさばらず、ざらに耐水性を有する
ため患者にとって身体的苦痛が減少し、入浴等にも支障
がない。

ざらに従来の高重合度カプロラクトンを用いたギブスよ
りも耐加水分解性が優れ、かつ、■械的強度が強いため
成形厚味を薄くすることができ軽量となる。

以下、この発明を例をもって説明する。

もちろん、これらはこの発明を限定するものではない。

なお、合成例、実施例中の部数は重口部を表わす。

合成比較例１窒素導入管、温度計、ニアリングコンデンサー及び撹拌
装置のついた４ツロフラスコに水分含有有率０．０２５
重足％のε−カプロラクトンモノマー（表中略号ε−Ｃ
Ｌ）１００００重塁部と塩化第−スズ１．０部をひょう
固し、窒素ガスを流しながら撹拌し、内部温度を１５０
’Ｃｍまで６０分かけて昇温した。。

昇温後空気を５０ｍ１／ｍｉｎの速度で１０分間バブリ
ングし、再び窒素ガスに切替えた。

引続き内部温度を１８０℃まで昇温したところ反応が進
行し、内容物が増粘してくるのが観察され、内部温度は
２２０℃まで昇温していた。

増粘がｌ１ＳＪＷされてから２時間後に内容物をとり出
し、ε−カプロラクトンホモポリマーを得た。

得られたε−カブロラクトンホ′モボリマーは融点６０
℃２数平均分子ｆｆ１１３００００であり９機械的物性
は表−１の通りであった。

また、この樹脂１００部を温度５０℃で相対湿度５０％
の雰囲気下で静置し、５０日後の加水分解による分子（
６）低下をＥ型粘度計を用いて２５℃における粘度を測
定したところテスト前に比較して粘度保持率は表−１の
どと＜３１．１％であった。

［合成例−１］窒素導入管、温度計、エステル生成水除去用コンデンサ
ー及びＦＦｔ拌装置のついた４ツロフラスコにテレフタ
ルＭ（表中略号　Ｔ　Ｆ　Ａ　）　３３２０部、トリエ
チレングリコール（表中略号　ＴＥＧ）３９２０部、三
酸化アンチモン１部を添加し１５０℃から２４０℃まで
５時間加熱撹拌し、ニスデル化反応によって生成する水
を除去しながら反応を行なった。　さらに、２５０ｍｍ
ＨＧ　〜５ｍｍＨＧの減圧下で３時間、さらに、５ｍｍ
ＨＧ〜それ以下で２６０℃にて未反応物、水、低分子ａ
物を反応系外に除去し、数平均分子ｆｆ１１５３’ｏｏ
の室温でほとんど流動性のない液状ポリエステルを得た
。

このポリエステル５００部をε−カプロラクトンモノマ
ー（表中略号　ε−ＣＬ　）　４５００部に溶解し、触
媒として塩化第１スズ（表中略号　５ｎＣ１２）を０．
５部添加し、１５０℃に昇温した後。

空気を５０ｍ１／ｍｉｎの速度で１０分間バブリングし
た。

その後再び窒素ガスシールに切替え内部温度を１８０℃
〜２２０℃で８時間間環重合反応とエステル交換反応（
共重合反応）を行ない、熱可塑性ポリエステル樹脂を得
た。

得られた樹脂は融点６０℃、数平均分子量１１５ｏ○０
であり９機械的物性、耐加水分解性は表−１の通りであ
り２合成比較例に対して著しい改善が認められた。

［合成例−２］合成例１と同じ条件で合成を行ない、同じ性状を有する
ポリエステル樹脂を得た。

このポリエステル樹脂２０００部をε−カプロラクトン
モノマー３０００部に溶解し゛、触媒として塩化第１ス
ズを０．５部添加し、１５０℃に昇温した後、空気を５
０ｍ１／ｍｉｎの速度で１０分間バブリングした。

得られた樹脂は融点６３℃、数平均分子量１０５００で
あり２機械的物性、耐加水分解性は表−１の通りであり
２合成比較例に対して著しい改善が認められた。

［合成例−３１トリエチレングリコールを３８５０部、ビスフェノール
−ＡのＥＯ付加物（表中略号　ＢＦ−ＡのＥＯ付加物）
を７００部を用いた以外は合成例１と同じ条件で合成を
行ない、数平均分子ｆｆ１１８０ｏＯを有するポリエス
テル樹脂を得た。

このポリニスデル樹脂５００部をε−カプロラクトンモ
ノマー４５００部に溶解し、触媒として塩化第１スズを
０．５部添加し、１５０℃にＭＷした後。

その後再び窒素ガスシールに切替え内部温度を１５０℃
〜２２０’Ｃで８時間間環重合反応とエステル交換反応
（共重合反応）を行ない、熱可塑性ポリエステル樹脂を
得た。

得られた樹脂は融点６１℃、数平均分子８８１０００で
あり、　ＩＪｌ械的物的物性加水分解性は表−１の通り
であり２合成比較例に対して著しい改善が認められた。

［合成例−４］トリエチレングリコールの替りにエチレングリコール１
４９０部を用いた以外は合成例１と同じ条件で合成を行
ない、数平均分子ｆｆ１１７５００を有するポリニスデ
ル樹脂を得た。

このポリエステル樹脂５００部をε−カプロラクトンモ
ノマー４５００部に溶解し、触媒として塩化第１スズを
０．５部添加し、１５０℃に昇温した後。

その後再び窒素ガスシールに切替え内部温度を１５０’
Ｃ〜２２０℃で８時間量Ｄ１合反応とエステル交換反応
（共重合反応）を行ない、熱可塑性ポリエステル樹脂を
得た。

得られた樹脂は融点６２℃、数平均分子ｆｆ１８５０ｏ
Ｏであり１機械的物性、耐加水分解性は表−１の通りで
あり１合成比較例に対して著しい改善が認められた。

［合成例−５］合成例１と同じ条件で合成を行ない、数平均分子ｆａｌ
　４０００を有するポリエステル樹脂を得た。

二のポリエステル樹脂５００部をε−カプロラクトンモ
ノマー４５００部に溶解し、触媒として塩化第１スズを
０．５部添加し、１５０℃に昇温した後。

その後再び窒素ガスシールに切替え内部温度を１５０℃
〜２２０℃で８時間開ｒ４重合反応とエステル交換反応
（共重合反応）を行ない、熱可塑性ポリエステル樹脂を
得た。

得られた樹脂は融点６１℃、数平均分子量９６１００で
あり２機械的物性、耐加水分解性は表−１の通りであり
９合成比較例に対して著しい改善が認められた。

［合成例−６］テレフタル酸の替りにイソフタル酸を用いた以外は合成
例１と同じ条件で合成を行ない、数平均分子ｉｉ１３０
００を有するポリエステル樹脂を得た。

このポリエステル樹脂２０００部をε−カプロラクトン
モノマー３０００部に溶解し、触媒として塩化第１スズ
を０．５部添加し、１５０℃に昇温した後、空気を５０
ｍ１／ｍｉｎの速度で１０分間バブリングした。

その後再び窒素ガスシールに切替え内部温度を１５０℃
〜２２０℃で８時間開環重合反応とエステル交換反応（
共重合反応）を行ない、熱可塑性ポリエステル樹脂を得
た。

得られた樹脂は融点６４℃、数平均分子ｆＥ１７２００
０であり２機械的物性、耐加水分解性は表−１の通りで
あり９合成比較例に対して著しい改善が認められた。

［実施例−１］合成例１〜６の熱可塑性ポリエステル樹脂をトルエンに
溶解し、３０％濃度の溶液を調整した。

この溶液をガーゼ包帯に塗布し乾燥させた。

このガーゼを６７℃の温水で加温し指に巻きつけながら
融着させ、室温に冷ｆＪＪ　Ｌ、たところ硬質のギブス
が形成された。

このものはギブスとして十分な強度、・剛性、可撓性を
有し、使用目的を果した。

一方、比較例として合成比較例１の熱可塑性ポリエステ
ルを用いてギブスを作成したが、ギブス装着後に簡単な
外力により変形を受は使用に支障を来たし、使用目的を
果たさなかった。

実施例２合成例１〜６で得た熱可塑性ポリエステル樹脂のペレッ
トを加熱プレス加工し厚さ２ＩｎＩｎのシートを得た。

このシートを６５℃に加温し指金体を押しあて指の外形
になるように成型し、それを室温に冷却した。

その結果、その指は衝突等の外圧１作用から守られ、こ
の成型物は副木（スプリント材）としての機能を果した
。

表　　１

Claims

【特許請求の範囲】

（１）組成式（ I ）：〔Ａ〕ｌ〔Ｂ〕ｍ〔Ｃ〕ｎ・・・（ I ）（式中、Ａは芳香族ジカルボン酸の残基を、Ｂは芳香族
ジオールまたは炭素数２〜１８の直鎖または側鎖を有す
る脂肪酸ジオールの残基を、Ｃは６−ヒドロキシカプロ
ン酸の残基を示す；ただし、これらの残基は各々エステ
ル結合で結合して分子全体にランダム及び／又はブロッ
ク状に分布し、ｌ，ｍ，ｎは０よりも大きい値を有し、
６−ヒドロキシカプロン酸残基を６０〜９８重量％含む
）によつて表わされ、かつ数平均分子量約５，０００〜
２００，０００の熱可塑性ポリエステル樹脂からなるギ
ブス材料。
（２）熱可塑性ポリエステル樹脂の融点が５８〜６５℃
である特許請求の範囲第１項記載のギブス材料。
（３）熱可塑性ポリエステル樹脂の数平均分子量が約１
０，０００〜１５０，０００である特許請求の範囲第１
項又は第２項に記載のギブス材料。
（４）熱可塑性ポリエステル樹脂が、６−ヒドロキシカ
プロン酸残基を７０〜９５重量％含む特許請求の範囲第
１〜第３項のいずれかに記載のギブス材料。
（５）組成式（ I ）中のＡが、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸残基又はこれら残基の２種以上からな
る特許請求の範囲第１〜第４項のいずれかに記載のギブ
ス材料。
（６）組成式（ I ）中のＢが、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２−
メチルプロパンジオール、１，３−ブチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、１，６−ヘキサングリコール、
ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステル
、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェ
ノール−Ａもしくは１，２−ドデカンジオールまたはフ
タリルアルコール、ビスフェノールＡのＥＯ付加物の残
基、ビスフェノールＡのＰＯ付加物の残基またはこれら
の残基の２種以上からなる特許請求の範囲第１〜第６項
のいずれかに記載のギブス材料。
（７）組成式（ I ）中のＢが、ジエチレングリコール
、プロピレングリコール、２−メチルプロパンジオール
、１，３−ブチレングリコールもしくはネオペンチルグ
リコールの残基又はこれらの残基の２種以上からなる特
許請求の範囲第１〜第６項のいずれかに記載のギブス材
料。