JPS6366158A - １，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸アルカリの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は粗製１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−
ジスルホン酸アルカリ水溶液から、再結晶操作を繰り返
し行なうことなく高収率で高純度のＰｉ製ｘ、２−ジヒ
ドロ、キシベンゼン−３，５−ジスルホン酸アルカリを
得る方法に関するものである。

［従来の技術］ １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスル、ホン
酸アルカリ、就中ナトリウム塩は１９４４年Ｊ、Ｙｐｅ
によって、また１９５１年にはＧ。

Ｓ　ｃ、ｈ、ｗａｒｚｅｎｂａｃｈによって、チタンお
よび鉄の比色定量試、革として紹介された。この１１．
２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナト
リウムを製造するに当たっては、通常１．２−ジヒドロ
キシベンゼン（ピロカテコール）に濃硫酸および発煙硫
酸を作用させて、１．２−ジヒド・ワキシベンゼン−３
，５−ジスルホン酸とし、この反応液に硫酸ナトリウム
または塩化ナトリウムを加えて１．２−ジヒドロキシベ
ンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウムとした後、（
＝Ｊ着硫酸または塩酸を分離し、５更に水に・溶解させ
て例えば水酸化ナトリウムでｐＨ４，，０〜４．２に中
和した後濃縮を行なって目的物質の結晶を得ている。カ
リウム塩の場合もこれに準じて得られる。

［発明が解決しようとする問題点］ ところが得られた結晶は本来白色であるべきものが濃赤
色または濃青色に着色している。これは原料物質中に混
在している鉄イオンが系、内に混入するためであり、こ
の鉄イオンは１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−
ジスルホン酸アルカリと鋭敏に反応（鉄の比色定量試薬
として用いるくらいである）して有色化合物を作り、こ
れが１゜２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホ
ン酸アルカリを着色するのである。

従ってそのままでは商品価値が低いので再度水に溶解さ
せ再結晶操作を繰り返し行なって白色結晶を得ているの
が現状である。尚再結晶操作後の回収母液には１，２−
ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸アルカリ
が含まれているので、次回再結晶液の一部として使用し
ているが鉄イオンが多くなってくるため連続２〜３回し
か使用で封ず、目的物質の収率は６０〜６５％と低いも
のであった。

そこで本発明においては粗製１．２−ジヒドロキシベン
ゼン−３，５−ジスルホン酸アルカリから再結晶操作を
繰り返し行なうことなく高収率で高純度の精製１．２−
ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸アルカリ
を得ることので各る優れた精製方法の提供を目的として
いる。

［問題点を解決するための手段］ 上記問題点を解決することのできた本発明とは、粗製１
．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ア
ルカリの水溶液から１．２−ジヒドロキシベンゼン−３
，５−ジスルホン酸アルカリを結晶化させるに当たり、
該水溶液にポリアミノカルボン酸を添加し、加熱濃縮後
冷却して１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジス
ルホン酸アルカリの結晶を析出させることを構成要旨と
するものである。

［作用］ 本発明方法は前述のように粗製１．２−ジヒドロキシベ
ンゼン−３，５−ジスルホン酸アルカリ（以下ナトリウ
ムを代表例として説明する）の水溶液から、再結晶操作
を繰り返すことなく高純度の１，２−ジヒドロキシベン
ゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウムな高収率で得る
ことができるものであり、粗製１．２−ジヒドロキシベ
ンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウムを水に溶解し
、例えば水酸化ナトリウムでｐＨ４，０〜４．２に調整
した後、ポリアミノカルボン酸を添加する。

そしてさらに加熱濃縮した後冷却して白色結晶を得る。

結晶採取後の母液は次回の精製に繰り返し使用するが、
鉄イオンはキレート化合物として捕捉されているので、
目的物質を再び汚染する恐れが少なく、数回に亘って繰
り返し使用できる。このようにして得られた１、２−ジ
ヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウム
は高純度の白色結晶であり、この時の収率は８５〜９２
％と高いものとなる。

また水酸化ナトリウム等でｐＨ４，０〜４．２に調整す
るのは濃縮効率を考慮した為であり、ｐＨ４，０未満で
はナトリウム塩から遊離の酸に戻る恐れが強く、一方ｐ
Ｈ４，２を超えると濃縮倍率を上げる必要があり、目的
物質の純度が低下する。

さらにまたポリアミノカルボン酸としては、一般にキレ
ート化剤として使用されているものを使用することがで
き、それらの種類については一切制限されないが、代表
的には下記のものが例示される。

ＮＴ＾　にトリロ三酢酸） ＥＤＴＡ　（エチレンジアミン四酢酸）ＤＴＰ＾（ジエ
チレントリアミン五酢酸）ＴＴＨＡ　（トリエチレンテ
トラミン六酢酸）Ｍｅｔｈｙｌ　ＥＤＴＡ　　（ジアミ
ノプロパン四酢酸）等が例示される。これらのポリアミ
ノカルボン酸、たとえばＥＤＴＡは、粗製１．２−ジヒ
ドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウム水
溶液中に含まれる鉄イオンと（１）式％式％） のような可溶性で安定な錯塩を生成する。従ってＥＤＴ
Ａ添加後の水溶液を加熱濃縮した後、冷却すると［（１
）式で示される錯塩は水中に溶解しており］高純度の１
．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナ
トリウムの白色結晶が析出してくる。

ポリアミノカルボン酸の添加量は、溶液中のＦｅイオン
に対して等モル未満であると遊離鉄イオンが結晶に付着
してくる可能性があるので鉄イオンの等モル以上とする
。上限については特段の定めはないが、１．２−ジヒド
ロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウムに対
して１０％超えるのは不経済である。従って１．２−ジ
ヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウム
の１０％以下、好ましくは鉄イオンの等モルから２０倍
量が望ましい。

以上のようにして得られた１、２−ジヒドロキシベンゼ
ン−３，５−ジスルホン酸ナトリウムは高純度のもので
あるから再結晶を繰り返し行なう必要はない。

［実施例および比較例］ （実施例） （１）鉄イオン５０　ｐｐｍを含む粗製１．２−ジヒド
ロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウム１０
０ｇを水３００ｇに溶解し、水酸化ナトリウムを加えて
ｐＨ４，０としＥＤＴ＾・２Ｎａ　・２Ｈ２０６６ｍｇ
を加え、加熱濃縮して全体が１４０ｍ１になったら加熱
を止め、冷却すると、１．２−ジヒドロキシベンゼン−
３゜５−ジスルホン酸ナトリウムの白色結晶８７ｇを得
た。この時の収率は８７％であった。

（２）さらに鉄イオン８０　ｐｐｍを含む粗製１．２−
ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウ
ム１００ｇを前回（１）の結晶採取後の母液１００ｇお
よび水２００ｇに溶解し、水酸化ナトリウムを加えてｐ
Ｈ４，１としＤＴＰ＾・５）１１１３ｍｇおよび水酸化
ナトリウム２５ｍ８を加えて全体が１８０＋ｎｌになる
まで加熱濃縮した後冷却すると、１．２−ジヒドロキシ
ベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウムの白色結晶
９２ｇを得た。この時の収率は９２％であった。

さらに各種ポリアミノカルボン酸を粗製１．２−ジヒド
ロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウム水溶
液に作用させて精製した結果を第１表に示す。

（比較例） （１）鉄イオン５０ｐｐｍを含む粗製１．２−ジヒドロ
キシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウム１００
ｇを水３００ｇに溶解し水酸化ナトリウムを加えてｐＨ
４，０とし全体を１４０ｍ１まで加熱濃縮した後冷却す
ると、準赤色結晶８６ｇを得た。これをさらに水に溶解
して再結晶を繰り返すと６５ｇの結晶を得た。この時の
収率は６５％であった。

（２）鉄イオン１１００ｐｐを含む粗製１．２−ジヒド
ロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウム１０
０ｇを（１）　と同様に処理するとＢｏｇの結晶が得ら
れた。この時の収率は６０％であった。比較例の結果も
実施例の結果と共に第１表に記す。

［発明の効果］ 以上述べたように本発明方法によれば粗製１゜２−ジヒ
ドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸アルカリから
、再結晶を繰り返し行なうことなく高収率で高純度の精
製１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン
酸アルカリを得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）粗製１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジ
   スルホン酸アルカリの水溶液から１，２−ジヒドロキシ
   ベンゼン−３，５−ジスルホン酸アルカリを結晶化させ
   るに当たり、該水溶液にポリアミノカルボン酸を添加し
   、加熱濃縮後冷却して１，２−ジヒドロキシベンゼン−
   ３，５−ジスルホン酸アルカリの結晶を析出させること
   を特徴とする１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−
   ジスルホン酸アルカリの精製方法。