JPS6366176A - ヒドロキノン誘導体の製造方法 - Google Patents
ヒドロキノン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6366176A JPS6366176A JP62208384A JP20838487A JPS6366176A JP S6366176 A JPS6366176 A JP S6366176A JP 62208384 A JP62208384 A JP 62208384A JP 20838487 A JP20838487 A JP 20838487A JP S6366176 A JPS6366176 A JP S6366176A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- formula
- reaction
- metal hydride
- alkaline earth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
- C07D311/70—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6
- C07D311/72—3,4-Dihydro derivatives having in position 2 at least one methyl radical and in position 6 one oxygen atom, e.g. tocopherols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Prostheses (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｄ−ａ−）コツ二ロール（天然ビタミンＥ）の
製造のための中間体として適するヒドロキノン訓導体の
新規製造方法、及びｄ−α−トコフェロールそれ自体の
製造方法に関する。
製造のための中間体として適するヒドロキノン訓導体の
新規製造方法、及びｄ−α−トコフェロールそれ自体の
製造方法に関する。
天然ビタミンＥの製造方法については、いくつかの方法
が知られているが、それらは工業的見地からは限られた
興味のものであるにすぎない。それ故、天然ビタミンＥ
は従来はほとんど完全に天然源から抽出されている。
が知られているが、それらは工業的見地からは限られた
興味のものであるにすぎない。それ故、天然ビタミンＥ
は従来はほとんど完全に天然源から抽出されている。
かくして、高い光学純度を有する天然ビタミンＥを好収
率で取得することができる工業的に実現性のある方法に
対する必要性が存在する。今回、本発明による方法の使
用によってそれが可能となった。
率で取得することができる工業的に実現性のある方法に
対する必要性が存在する。今回、本発明による方法の使
用によってそれが可能となった。
本発明の方法は、一般式
式中、Ｒは離脱性基を表わす、
の化合物を一般式
式中、Ｒ’はエーテル保護基を表わす、の化合物と反応
させ、そして必要に応じて、かくして得られる一般式 式中、Ｒ１は前記の意味を有する、 の化合物をｄ−Ｑ−トコフェロールに転化させることか
ら成る。
させ、そして必要に応じて、かくして得られる一般式 式中、Ｒ１は前記の意味を有する、 の化合物をｄ−Ｑ−トコフェロールに転化させることか
ら成る。
「離脱性基」という用語は、本発明の範囲にｊ；いて、
たとえば、塩素、臭素又はＪ：う索のようなハロゲンば
かりでなく、たとえばトシレート又はメシレートなどの
ようなスルホン酸エステル基をも意味する。
たとえば、塩素、臭素又はＪ：う索のようなハロゲンば
かりでなく、たとえばトシレート又はメシレートなどの
ようなスルホン酸エステル基をも意味する。
「エーテル保護基」という用語は、本発明の範囲におい
て、たとえば、シリル基又はアル：７キンメー３＝ チル基、たとえばメトキシメチル基、さらにはテトラヒ
ドロピラニル基のような加水分解によって開裂させるこ
とができる基のみでなく、たとえば、Ｃ，−Ｃ，−アル
キルエーテル基のような、酸化的に＋ｍａさせることが
できる基をも表わす。その上に、“マ”の記号は当該残
基が分子の面の上方に位置していることを示すのに対し
て“−＋＋ｌ ”の記号は当該残基が分子の面の下方に
位置していることを示す。
て、たとえば、シリル基又はアル：７キンメー３＝ チル基、たとえばメトキシメチル基、さらにはテトラヒ
ドロピラニル基のような加水分解によって開裂させるこ
とができる基のみでなく、たとえば、Ｃ，−Ｃ，−アル
キルエーテル基のような、酸化的に＋ｍａさせることが
できる基をも表わす。その上に、“マ”の記号は当該残
基が分子の面の上方に位置していることを示すのに対し
て“−＋＋ｌ ”の記号は当該残基が分子の面の下方に
位置していることを示す。
一般式Ｉの化合物と一般式ＩＩの化合物との反応は、不
活性有機溶媒中の式Ｉの化合物を、アルカリ金属水素化
物又はアルカリ土類金属水素化物及び相間移動触媒の存
在下において、一般式ＩＩの化合物と反応させることに
よって、あるいは、先ず不活性有ＩｆＩｉ溶媒中で式Ｉ
の化合物を水素の発生が止むまでアルカリ金属水素化物
又はアルカリ土類金属水素化物と反応させ、次いで、不
活性有機溶媒中の適当なアルカリアルキル又はアルカリ
土類アルキル化合物の式ＩＩの化合物への添加後に、式
１１の化合物と反応させることによって遂行するのが便
利である。
活性有機溶媒中の式Ｉの化合物を、アルカリ金属水素化
物又はアルカリ土類金属水素化物及び相間移動触媒の存
在下において、一般式ＩＩの化合物と反応させることに
よって、あるいは、先ず不活性有ＩｆＩｉ溶媒中で式Ｉ
の化合物を水素の発生が止むまでアルカリ金属水素化物
又はアルカリ土類金属水素化物と反応させ、次いで、不
活性有機溶媒中の適当なアルカリアルキル又はアルカリ
土類アルキル化合物の式ＩＩの化合物への添加後に、式
１１の化合物と反応させることによって遂行するのが便
利である。
不活性有機溶媒としては、本発明の範囲において、有ｍ
金属反応において一般的に用いられる溶媒を用いること
ができる。例としては、エーテル、特にテトラヒドロフ
ラン又はジオキ→ノ°ンのＪ：うな環状エーテル、ある
いは、これらのエーテルと、特にペンタン、ヘキサンな
どのような脂肪族炭化水素の混合物を挙げることができ
る。アルカリ金属水素化物又はアルカリ土類金属水素化
物としては、本発明の範囲において、特に水素化リチウ
ム、水素化ナトリウム又は水素化カリウム、あるいは水
素化カルシウムを用いることができる。本発明の範囲内
で必要とされる相聞移動触媒、たとえば、第四級アンモ
ニウム塩、クラウンエーテル、あるいはまたポリエーテ
ルなどのような、−・般的に用いられる既知の相聞移動
触媒である。アルカリアルキル又はアルカリ土類アルキ
ル化合物としては、本発明の範囲において、たとえば、
し−ブナルリチウム％Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカリ ール化合物などを考慮することがでトる。
金属反応において一般的に用いられる溶媒を用いること
ができる。例としては、エーテル、特にテトラヒドロフ
ラン又はジオキ→ノ°ンのＪ：うな環状エーテル、ある
いは、これらのエーテルと、特にペンタン、ヘキサンな
どのような脂肪族炭化水素の混合物を挙げることができ
る。アルカリ金属水素化物又はアルカリ土類金属水素化
物としては、本発明の範囲において、特に水素化リチウ
ム、水素化ナトリウム又は水素化カリウム、あるいは水
素化カルシウムを用いることができる。本発明の範囲内
で必要とされる相聞移動触媒、たとえば、第四級アンモ
ニウム塩、クラウンエーテル、あるいはまたポリエーテ
ルなどのような、−・般的に用いられる既知の相聞移動
触媒である。アルカリアルキル又はアルカリ土類アルキ
ル化合物としては、本発明の範囲において、たとえば、
し−ブナルリチウム％Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカリ ール化合物などを考慮することがでトる。
アルカリ金属水素化惣アルカリ土類金属水素化物及び相
聞移動触媒の存在下における式Ｉの化合物と式ＩＩの化
合物の反応は、場合によっては加圧Ｆに、約６０℃から
ほぼ反応混合物の還流温度に至る温度に加熱しながら行
なわれる。この反応においては、式Ｉの化合物１モル当
りに少なくとも３モルの水素化物を使用する。相間移動
触媒の量は約１乃至約１０モル％の量が好都合である。
聞移動触媒の存在下における式Ｉの化合物と式ＩＩの化
合物の反応は、場合によっては加圧Ｆに、約６０℃から
ほぼ反応混合物の還流温度に至る温度に加熱しながら行
なわれる。この反応においては、式Ｉの化合物１モル当
りに少なくとも３モルの水素化物を使用する。相間移動
触媒の量は約１乃至約１０モル％の量が好都合である。
相聞移動触媒の存在下における式■の化合物と弐Ｈの化
合物の反応、すなわち、式ｌの化合物とアルカリ金属水
素化物又はアルカリ土類金属水素化物との水素の発生が
止むまでの反応、並びに式Ｈの化合物の適当なアルカル
アルキル又はアルカリ土類アルキルとの反応、且つまた
それに続く反応は約−２０℃乃至約＋３５℃、好ましく
は、はぼ室温において達成することができる。、さらに
低い温度を用いることがでとるが、経済的な見地から望
ましくはない。この反応においては式Ｉの化合物１モル
当りに少なくとも２モルの水素化物及び式１１の化合物
１モル当りに１モルのアルカリアルキル又はアルカリ−
に類アルキルを使用Ｖる。二とがでトる。
合物の反応、すなわち、式ｌの化合物とアルカリ金属水
素化物又はアルカリ土類金属水素化物との水素の発生が
止むまでの反応、並びに式Ｈの化合物の適当なアルカル
アルキル又はアルカリ土類アルキルとの反応、且つまた
それに続く反応は約−２０℃乃至約＋３５℃、好ましく
は、はぼ室温において達成することができる。、さらに
低い温度を用いることがでとるが、経済的な見地から望
ましくはない。この反応においては式Ｉの化合物１モル
当りに少なくとも２モルの水素化物及び式１１の化合物
１モル当りに１モルのアルカリアルキル又はアルカリ−
に類アルキルを使用Ｖる。二とがでトる。
本発明による方法に従って得ることができる−・般式■
の化合物は既知であって、既知のノＪ法で（１−α−ト
コフェロールに転化させる、−とができる。
の化合物は既知であって、既知のノＪ法で（１−α−ト
コフェロールに転化させる、−とができる。
本発明による方法において出発物質として用いる式■及
びＨの化合物は既知の化合物であるか又は既知の化合物
の製造と類似の方法で製造す−ることができる既知の化
合物の類似体である。
びＨの化合物は既知の化合物であるか又は既知の化合物
の製造と類似の方法で製造す−ることができる既知の化
合物の類似体である。
Ｘ１北」−
２，４ｇ（１９，６ミリモル）の（２Ｒ）−２−メチル
−３−クロロプロパン−１，２−ノＡ−ル及び４．２８
ｇ（２２ミリモル）の２，５−シ、／ ｌ−Ａシー１．
３．４．６−チトラメチルベンゼンを２０ｍ１のジオキ
サン中に溶解し、１．２７Ｈ（（ｉｆｉミリモル）の水
素化ナトリウム（鉱油中上（０％）及び＋１．ｉｍｌの
ポリエチレングリフール４００ （相聞移動触媒として
）と共に１時間以内に還流温度まで加熱し、且つこの温
度で１６１１．７間攪件した。次い’ｔ’ ｆＪ＋：介
物を５０１の水で処理し、濾過したのら水洗した。
−３−クロロプロパン−１，２−ノＡ−ル及び４．２８
ｇ（２２ミリモル）の２，５−シ、／ ｌ−Ａシー１．
３．４．６−チトラメチルベンゼンを２０ｍ１のジオキ
サン中に溶解し、１．２７Ｈ（（ｉｆｉミリモル）の水
素化ナトリウム（鉱油中上（０％）及び＋１．ｉｍｌの
ポリエチレングリフール４００ （相聞移動触媒として
）と共に１時間以内に還流温度まで加熱し、且つこの温
度で１６１１．７間攪件した。次い’ｔ’ ｆＪ＋：介
物を５０１の水で処理し、濾過したのら水洗した。
残留物をエーテル／ヘキサンから再結晶して、８２ ・
−８４℃の融点と［α］付＝＋２．８６°（濃度：（Ｉ
ＩＣ＋、中１．５％）を有する白色結晶の形態で４゜９
１ｇの（２８）−２−メチル−４−（２，５−ジメトキ
シ−３，４，６−）リメチルフェニル）−１，２−ブタ
ンジオールを得た。
−８４℃の融点と［α］付＝＋２．８６°（濃度：（Ｉ
ＩＣ＋、中１．５％）を有する白色結晶の形態で４゜９
１ｇの（２８）−２−メチル−４−（２，５−ジメトキ
シ−３，４，６−）リメチルフェニル）−１，２−ブタ
ンジオールを得た。
Ｋ凰遺１
１０（１＋Ｉのテトラヒドロフラン中の９．７８ｇ（８
（）ミリモル）の（２Ｒ）−２−メチル−３−クロロプ
ロパン−１，２−ジオールの溶液を、室温において攪拌
しながら少しづつ添加することによって４．３ｇ（１８
（１ミリモル）の水素化ナトリウムと１時間にわたって
反応させた。得られる懸濁物に対して、攪拌しながら室
温においで、８８ミリモルの２５−ジメトキシ−３，４
，６−ドリメチルベンジルリチウム（２０ｍｌのローペ
ンタン中の１７．２ｇ（８８ミリモル）の２，５−ノメ
トキシー１，３，４゜６−チトラメチルベンゼンを室温
において８８ミリモルのｔ−ブチルリチウムと反応させ
ることによって調製）を滴下し、次いでその混合物を室
温においでさらに１６時時間性した。次いで混合物を攪
拌しながら５０ｍ１の水で処理し、揮発性の成分を減圧
（〜１５モリバール）下に留去し、分離した物質を炉別
して水で洗浄した。濾過残留物をエーテル／ヘキサンか
ら再結晶して、８；）・−〇 ！ｉ ℃の融点及び［α
］訂＝＋２，８６°（濃度：ｅｌｌＣＩ。
（）ミリモル）の（２Ｒ）−２−メチル−３−クロロプ
ロパン−１，２−ジオールの溶液を、室温において攪拌
しながら少しづつ添加することによって４．３ｇ（１８
（１ミリモル）の水素化ナトリウムと１時間にわたって
反応させた。得られる懸濁物に対して、攪拌しながら室
温においで、８８ミリモルの２５−ジメトキシ−３，４
，６−ドリメチルベンジルリチウム（２０ｍｌのローペ
ンタン中の１７．２ｇ（８８ミリモル）の２，５−ノメ
トキシー１，３，４゜６−チトラメチルベンゼンを室温
において８８ミリモルのｔ−ブチルリチウムと反応させ
ることによって調製）を滴下し、次いでその混合物を室
温においでさらに１６時時間性した。次いで混合物を攪
拌しながら５０ｍ１の水で処理し、揮発性の成分を減圧
（〜１５モリバール）下に留去し、分離した物質を炉別
して水で洗浄した。濾過残留物をエーテル／ヘキサンか
ら再結晶して、８；）・−〇 ！ｉ ℃の融点及び［α
］訂＝＋２，８６°（濃度：ｅｌｌＣＩ。
中１．５％）を有する白色結晶の形態として２：（ｇの
（２Ｓ ）−２−メチル−４−（２，５−シフ１キシ−
３，４，６−）リメチルフェニル）−１，２−ブタンジ
オールを得た。
（２Ｓ ）−２−メチル−４−（２，５−シフ１キシ−
３，４，６−）リメチルフェニル）−１，２−ブタンジ
オールを得た。
出発物質として用いた（２Ｒ）−２−メゾルーｚ（−ク
ロロプロパン−１，２−ジオールは次のヨウにして調製
したニ ア、９ｍ１（２６ミリモル）のオルトチタン酸テトライ
ソプロピル、１５０舶ｇ（２，５ミリモル）の水素化カ
ルシウム、１５０Ｂ（２，５ミリモル）のシリカゲル及
び５ｍ１（３０ミリモル）の１）−酒イｆ酸ジプチルを
１５０１の塩化メチレン中で−１１；℃において１０分
間放置した。次いで、１，１（ｉｍｌ（２５ミリモル）
のベーターメタアリルアルコールど？＋ｎ１（５０ミリ
モル）のクメンヒドロペルオキシド（クメン中６６％）
を滴下し、その混合物を一１８℃で１６時間放置した。
ロロプロパン−１，２−ジオールは次のヨウにして調製
したニ ア、９ｍ１（２６ミリモル）のオルトチタン酸テトライ
ソプロピル、１５０舶ｇ（２，５ミリモル）の水素化カ
ルシウム、１５０Ｂ（２，５ミリモル）のシリカゲル及
び５ｍ１（３０ミリモル）の１）−酒イｆ酸ジプチルを
１５０１の塩化メチレン中で−１１；℃において１０分
間放置した。次いで、１，１（ｉｍｌ（２５ミリモル）
のベーターメタアリルアルコールど？＋ｎ１（５０ミリ
モル）のクメンヒドロペルオキシド（クメン中６６％）
を滴下し、その混合物を一１８℃で１６時間放置した。
然る後、３００ｍ１のエチルエーテルと５０ｍ１（０，
３５ミリモル）の水酸化ナトリウム溶ｆｉ（２８％）を
加え、その混合物を室温で１．５時間攪件した。次いで
混合物をエーテルで抽出し、有機相を２０．３ｇ（０，
１モル）の塩化マグネシウムで処理したのち、室温で１
６時間攪件した。次いで混合物を濾過し、炉液を濃縮し
、クメンとクメンアルコールを水蒸気蒸留で留去した。
３５ミリモル）の水酸化ナトリウム溶ｆｉ（２８％）を
加え、その混合物を室温で１．５時間攪件した。次いで
混合物をエーテルで抽出し、有機相を２０．３ｇ（０，
１モル）の塩化マグネシウムで処理したのち、室温で１
６時間攪件した。次いで混合物を濾過し、炉液を濃縮し
、クメンとクメンアルコールを水蒸気蒸留で留去した。
残留物を濃縮して［α１付＝−５，４°（濃度二ＣｌＩ
Ｃ１，中３％）及びガスクロマトグラフィー法（モシャ
ー誘導体）によって９８％（ｅ、 ｅ、 ）を超える光
学純度を有する無色の油として、２．４７ｇの（２Ｒ）
−２−メチル−３−クロロプロパン−１，２−ジオール
を得た。
Ｃ１，中３％）及びガスクロマトグラフィー法（モシャ
ー誘導体）によって９８％（ｅ、 ｅ、 ）を超える光
学純度を有する無色の油として、２．４７ｇの（２Ｒ）
−２−メチル−３−クロロプロパン−１，２−ジオール
を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、Ｒは離脱性基を表わす、 の化合物を一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼II 式中、Ｒ＾１はエーテル保護基を表わす、 の化合物と反応させ、そして必要に応じて、かくして得
られる一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼III 式中、Ｒ＾１は前記の意味を有する、 の化合物をｄ−α−トコフエロールに転化させることを
特徴とするヒドロキノン誘導体及びｄ−α−トコフエロ
ールの製造方法。 ２、式 I の化合物と式IIの化合物との反応を不活性有
機溶媒中でアルカリ金属水素化物又はアルカリ土類金属
水素化物及び相間移動触媒の存在下に行なう特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３、約６０℃乃至ほぼ反応混合物の還流温度の温度に加
熱しながら反応を行なう特許請求の範囲第２項記載の方
法。 ４、式 I の化合物を先ず不活性有機溶媒中で水素の発
生が終るまでアルカリ金属水素化物又はアルカリ土類金
属水素化物と反応させ、次いで、式IIの化合物に対する
不活性有機溶媒中の適当なアルカリアルキル又はアルカ
リ土類アルキル化合物の添加後に、式IIの化合物と反応
させる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、反応を約−２０℃乃至約＋３５℃の温度において、
好ましくは室温において行なう特許請求の範囲第４項記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH03408/86-6 | 1986-08-25 | ||
| CH340886 | 1986-08-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6366176A true JPS6366176A (ja) | 1988-03-24 |
| JP2557068B2 JP2557068B2 (ja) | 1996-11-27 |
Family
ID=4255347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62208384A Expired - Lifetime JP2557068B2 (ja) | 1986-08-25 | 1987-08-24 | ヒドロキノン誘導体の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4808736A (ja) |
| EP (1) | EP0257503B1 (ja) |
| JP (1) | JP2557068B2 (ja) |
| AT (1) | ATE53001T1 (ja) |
| DE (1) | DE3762845D1 (ja) |
| DK (1) | DK401287A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007291010A (ja) * | 2006-04-25 | 2007-11-08 | Daiso Co Ltd | 光学活性２−メチルエピハロヒドリン等の製造法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5034546A (en) * | 1986-11-28 | 1991-07-23 | Hoffmann-La Roche Inc. | Novel vitamin E intermediates and a process for their manufacture and conversion into vitamin E |
| DK559887A (da) * | 1986-11-28 | 1988-05-29 | Hoffmann La Roche | Fremgangsmaade til fremstilling af carbinolderivater |
| US5232852A (en) * | 1989-03-23 | 1993-08-03 | Hoffmann-La Roche Inc. | Process for the production of dioxolanes |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4153614A (en) * | 1978-05-12 | 1979-05-08 | Hoffmann-La Roche Inc. | Synthesis of (S)-(+)-6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-methanol and intermediates therein |
| US4189612A (en) * | 1977-05-17 | 1980-02-19 | Hoffmann-La Roche Inc. | S-(+) 2,3,6-trimethyl-5-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-ethyl)phenol |
| JPS57183782A (en) * | 1981-04-30 | 1982-11-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of coumarone compound |
| DK170773B1 (da) * | 1983-06-21 | 1996-01-15 | Hoffmann La Roche | Fremgangsmåde til fremstilling af d-alfa-tocopherol |
| DK354085A (da) * | 1984-08-28 | 1986-03-01 | Hoffmann La Roche | Fremgangsmaade til fremstilling af optisk aktive forbindelser |
-
1987
- 1987-07-31 DK DK401287A patent/DK401287A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-08-10 US US07/083,764 patent/US4808736A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-17 EP EP87111876A patent/EP0257503B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-17 AT AT87111876T patent/ATE53001T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-08-17 DE DE8787111876T patent/DE3762845D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-24 JP JP62208384A patent/JP2557068B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007291010A (ja) * | 2006-04-25 | 2007-11-08 | Daiso Co Ltd | 光学活性２−メチルエピハロヒドリン等の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0257503B1 (de) | 1990-05-23 |
| EP0257503A1 (de) | 1988-03-02 |
| DE3762845D1 (de) | 1990-06-28 |
| ATE53001T1 (de) | 1990-06-15 |
| DK401287D0 (da) | 1987-07-31 |
| US4808736A (en) | 1989-02-28 |
| JP2557068B2 (ja) | 1996-11-27 |
| DK401287A (da) | 1988-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2567430B2 (ja) | カルビノール誘導体及びその製造方法 | |
| JPS6366176A (ja) | ヒドロキノン誘導体の製造方法 | |
| US4093667A (en) | Preparation of 4-n-hexylresorcinol | |
| EP0012824A1 (en) | Process for the manufacture of alpha-tocopherol and novel intermediate in this process | |
| US2520401A (en) | Production of thiosulfenamides | |
| US4395561A (en) | Synthesis of 3-hydroxyoxetane | |
| EP0003221B1 (en) | Process for the manufacture of 3,4-dihydro-benzopyran derivatives and starting materials in this process | |
| CA2523419C (en) | Process for preparation of (+)-p-mentha-2,8-diene-1-ol | |
| JPS5934707B2 (ja) | ３−シアノメチルシクロペンタノン誘導体 | |
| JPH0796514B2 (ja) | ジヒドロキシベンゼンのモノおよびビス（ヒドロキシエチル）エーテルの製造方法 | |
| US4568759A (en) | Preparation of epoxides | |
| JP2659587B2 (ja) | ４―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法 | |
| JP2011098949A (ja) | 炭酸エステルの製造方法 | |
| AU623306B2 (en) | Process for producing isoxazole derivative | |
| EP0339564B1 (en) | Carbamate derivatives and a process for their production | |
| JPH05155815A (ja) | グリセロール誘導体の製造方法 | |
| EP0441116B1 (en) | Process and intermediates for the manufacture of optically active chroman derivatives | |
| JPS6226280A (ja) | エポキシアセタ−ルおよびその製造方法 | |
| US5153344A (en) | Vitamin E intermediates and a process for their manufacture and conversion into vitamin E | |
| US5034546A (en) | Novel vitamin E intermediates and a process for their manufacture and conversion into vitamin E | |
| JPH027583B2 (ja) | ||
| JPS6348269B2 (ja) | ||
| JPH0499740A (ja) | ２―ヒドロキシ―２，５，５，９―テトラメチルデカリルエタノールの製造法 | |
| JPWO2004069780A1 (ja) | 分岐アジピン酸の製造方法 | |
| JPH0414663B2 (ja) |