JPH0414663B2 - - Google Patents
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- JPH0414663B2 JPH0414663B2 JP28172184A JP28172184A JPH0414663B2 JP H0414663 B2 JPH0414663 B2 JP H0414663B2 JP 28172184 A JP28172184 A JP 28172184A JP 28172184 A JP28172184 A JP 28172184A JP H0414663 B2 JPH0414663 B2 JP H0414663B2
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- Japan
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般式（）
（式中、Ｒはアリール基、アラルキル基、ピリジ
ル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル
基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキ
サゾリル基又は６−プリニル基を表わし、ｎは０
又は１の整数を表わす。） で示されるアリルスルフイド及びその製造方法に
関する。 本発明によつて提供される一般式（）で示さ
れるアリルスルフイドは後述するように医薬、飼
料添加剤として使用されているビタミンＡなどの
テルペン系化合物の合成中間体として有用であ
る。 〔従来の技術〕 従来、ビタミンＡは次に示すような方法により
製造されることが知られている。 〔式中、Acはアセチル基を表わす；Helvetica
Chemica Acta、30、1911（1947）参照〕 〔式中、Phはフエニル基を表わし、Ｘはハロゲ
ン原子を表わし、Acはアセチル基を表わす；
ChemieIngeniuor Technik、45、646（1973）参
照〕 〔式中、Phはフエニル基を表わし、Acはアセチ
ル基を表わし、tBuはｔ−ブチル基を表わす；
Bull.Soc.Chim.Fi.746（1973）No.２参照〕 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記の方法（）は工程数が多く、特にアセチ
レン結合の部分水素添加工程では使用する触媒の
被毒を防ぐため原料のアセチレンジオールの精製
が必要であること、また高純度のビタミンＡを得
るためには部分水素添加反応による生成物のC20
ジオールの精製が不可欠であることなど操作上非
常に繁雑な工程を含んでおり、しかも部分水素添
加反応自体に高度に熟練した技術が要求されるな
ど必ずしも簡便な方法とは言い難い。 また方法（）及び方法（）ではそれぞれト
リフエニルホスフイン、フエニルスルフイン酸の
アルカリ金属塩のような高価な反応剤が使用され
ており、これら反応剤を回収し再使用するには煩
雑な再生、分離・回収操作が必要である。 しかして、本発明の１つの目的は安価にかつ容
易に入手できる工業原料から好収率でかつ容易に
製造でき、しかもビタミンＡなどに容易に誘導さ
れる新規な化合物を提供するにある。本発明の他
の目的はその新規な化合物を製造する方法を提供
するにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明によれば、上記の目的は、前記一般式
（）で示されるアリルスルフイドを提供するこ
とによつて達成され、また一般式（） （式中、ｎは前記定義のとおりである。）で示さ
れるアリルアルコールと一般式（） RSH （） （式中、Ｒは前記定義のとおりである。）で示さ
れるチオールを酸の存在下に反応させることを特
徴とする一般式（）で示されるアリルスルフイ
ドの製造方法を提供することによつて達成され
る。 上記の一般式におけるＲを詳しく説明する。Ｒ
はフエニル基、ビフエニル基、ナフチル基、アン
トリル基、フエナントリル基などのアリール基；
ベンジル基、フエネチル基などのアラルキル基；
ピリジル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチア
ゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベン
ゾオキサゾリル基又は６−プリニル基を表わす。
なお、これらの基のうちベンゼン環を有する基は
該ベンゼン環がメチル、エチル、ｉ−プロピル、
ｎ−プロピル、ｉ−ブチル、ｎ−ブチルなどの低
級アルキル基；フツ素、塩素、臭素、ヨウ素など
のハロゲン原子；又はメトキシ、エトキシ、ｉ−
プロポキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−ブトキシ、ｎ
−プトキシなどの低級アルコキシ基などの１個又
は２個以上の複数個で置換されていてもよい。 本発明に従う一般式（）で示されるアリルア
ルコールと一般式（）で示されるチオールとの
反応において反応系内に存在させる酸は該アリル
アルコールをプロトン化し得る能力を有する酸で
あり、その代表例としてギ酸、酢酸、プロピオン
酸などの有機カルボン酸；塩酸、硫酸などの鉱酸
などを挙げることができる。酸の使用量は一般に
触媒量でよい。例えば、硫酸を用いて室温下で反
応させる場合には、一般式（）で示されるアリ
ルアルコールに対して約１モル％の硫酸の使用で
反応は進行する。一般式（）で示されるチオー
ルの仕込み量は、一般式（）で示されるアリル
アルコールの変換率を向上させ、かつ目的とする
一般式（）で示されるアリルスルフイドの収率
を高めるために該アリルアルコールに対して等モ
ル量以上であることが好ましい。反応は通常約−
50℃〜150℃の温度範囲内で行なわれ、また窒素、
ヘリウム、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で
行なうのが有利である。また、この反応はヘキサ
ン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水
素；メタノール、エタノールなどのアルコール；
シエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サンなどのエーテル；酢酸メチル、酢酸エチル、
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
ヘキサメチルホスホリルトリアミドなどの有機溶
媒中で行なうこともできる。反応時間は採用した
原料、酸、反応温度などによつて変化するが、例
えば原料としてβ−ビニルヨノール及び２−メル
カプトピリジンを使用し、酸として酢酸を用いて
室温で反応を行なう場合には約５時間である。 上記の反応により得られた一般式（）で示さ
れるアリルスルフイドの分離回収は通常の方法で
行なうことができる。例えば、反応混合物を水、
炭酸ナトリウム水溶液などに注いだのち、ベンゼ
ン、ヘキサン、酢酸エチル、ジエチルエーテルな
どで抽出し、抽出液を水洗して無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥する。次いで、抽出液から低沸点物を減
圧下に留去し、その残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフイーに付することにより一般式（）
で示されるアリルスルフイドを単離することがで
きる。 原料として使用する一般式（）で示されるア
リルアルコールは工業原料であるβ−ヨノンに代
表される一般式（）で示されるケトンから好収
率でかつ容易に製造することができる。 （式中、ｎは前記定義のとおりである。） すなわち、テトラヒドロフラン溶媒中でビニル
クロリドと金属マグネシウムとから調製されるビ
ニルマグネシウムクロリドに一般式（）で示さ
れるケトンを反応させることにより一般式（）
で示されるアリルアルコールが製造される。な
お、上記の反応で原料として一般式（）におい
てｎが０であるケトン、すなわちβ−ヨノンを用
いる場合には収率91％で一般式（）においてｎ
が０であるアリルアルコールが得られる。〔Bull.
Chem.Soc.Japan、37、207（1964）及びRec.
Trav.Chim.、95(5)、316（1979）参照〕 一般式（）で示されるアリルスルフイドのう
ち、該一般式（）においてｎが０であるアリル
スルフイドは例えば次の方法により好収率でかつ
容易にビタミンＡに誘導される。 （式中、Ｒは前記定義のとおりである。） この方法における各工程を次に説明する。 Ａ工程：一般式（′）で示されるアリルスルフ
イドをテトラヒドロフランに溶かし、ドライア
イス−アセトン浴で約−30℃以下に冷却する。
次いで、この溶液中に例えば、ｎ−ブチルリチ
ウムのヘキサン溶液を加えて、該アリルスルフ
イドにおいて−SR基のα位にカルボアニオン
を発生させたのち、１−クロロ−４−（２−テ
トラヒドロピラニルオキシ）−２−メチル−２
−ブテン(1)のテトラヒドロフラン溶液を同温度
で加えて反応させる。反応終了後、反応混合物
から常法により一般式（）で示される化合物
を分離する。 Ｂ工程：一般式（）で示される化合物をトルエ
ンなどの溶媒に溶かし、この溶液中にカリウム
ｔ−ブチレートなどのアルカリを加え、室温〜
約100℃の温度で撹拌する。反応終了後、反応
混合物から常法によりビタミンＡのテトラヒド
ロピラニルエーテル(2)を分離する。 Ｃ工程：ビタミンＡのテトラヒドロピラニルエー
テル(2)をテトラヒドロフランなどの溶媒に溶か
し、この溶液中に硫酸などの希薄水溶液を加え
て加水分解を行なう。反応終了後、反応混合物
から常法によりビタミンＡ(3)を分離する。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではな
い。 実施例 １ β−ビニルヨノール11.0ｇ、２−メルカプトピ
リジン5.6ｇ及び酢酸50mlを200ml容のフラスコに
とり、窒素ガス雰囲気下、室温で５時間撹拌し
た。反応終了後、反応液を大量の水に注ぎ、ｎ−
ヘキサンで抽出した。ヘキサン抽出液を10％炭酸
ナトリウム水溶液で洗滌し、さらに水洗したの
ち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この抽出
液からエバポレーターでヘキサンを除去したの
ち、残つた油分をシリカゲルカラムクロマトグラ
フイー（展開液：酢酸エチルとｎ−ヘキサンの混
合液）に付することにより、生成物14.9ｇを得
た。収率95％。このものは下記の機器分析データ
により、β−イオニリデンエチル−２−ピリジル
スルフイドであることを確認した。 NMR（CDCl3、ppm）： 0.93（ｓ、6H、
ル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル
基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキ
サゾリル基又は６−プリニル基を表わし、ｎは０
又は１の整数を表わす。） で示されるアリルスルフイド及びその製造方法に
関する。 本発明によつて提供される一般式（）で示さ
れるアリルスルフイドは後述するように医薬、飼
料添加剤として使用されているビタミンＡなどの
テルペン系化合物の合成中間体として有用であ
る。 〔従来の技術〕 従来、ビタミンＡは次に示すような方法により
製造されることが知られている。 〔式中、Acはアセチル基を表わす；Helvetica
Chemica Acta、30、1911（1947）参照〕 〔式中、Phはフエニル基を表わし、Ｘはハロゲ
ン原子を表わし、Acはアセチル基を表わす；
ChemieIngeniuor Technik、45、646（1973）参
照〕 〔式中、Phはフエニル基を表わし、Acはアセチ
ル基を表わし、tBuはｔ−ブチル基を表わす；
Bull.Soc.Chim.Fi.746（1973）No.２参照〕 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記の方法（）は工程数が多く、特にアセチ
レン結合の部分水素添加工程では使用する触媒の
被毒を防ぐため原料のアセチレンジオールの精製
が必要であること、また高純度のビタミンＡを得
るためには部分水素添加反応による生成物のC20
ジオールの精製が不可欠であることなど操作上非
常に繁雑な工程を含んでおり、しかも部分水素添
加反応自体に高度に熟練した技術が要求されるな
ど必ずしも簡便な方法とは言い難い。 また方法（）及び方法（）ではそれぞれト
リフエニルホスフイン、フエニルスルフイン酸の
アルカリ金属塩のような高価な反応剤が使用され
ており、これら反応剤を回収し再使用するには煩
雑な再生、分離・回収操作が必要である。 しかして、本発明の１つの目的は安価にかつ容
易に入手できる工業原料から好収率でかつ容易に
製造でき、しかもビタミンＡなどに容易に誘導さ
れる新規な化合物を提供するにある。本発明の他
の目的はその新規な化合物を製造する方法を提供
するにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明によれば、上記の目的は、前記一般式
（）で示されるアリルスルフイドを提供するこ
とによつて達成され、また一般式（） （式中、ｎは前記定義のとおりである。）で示さ
れるアリルアルコールと一般式（） RSH （） （式中、Ｒは前記定義のとおりである。）で示さ
れるチオールを酸の存在下に反応させることを特
徴とする一般式（）で示されるアリルスルフイ
ドの製造方法を提供することによつて達成され
る。 上記の一般式におけるＲを詳しく説明する。Ｒ
はフエニル基、ビフエニル基、ナフチル基、アン
トリル基、フエナントリル基などのアリール基；
ベンジル基、フエネチル基などのアラルキル基；
ピリジル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチア
ゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベン
ゾオキサゾリル基又は６−プリニル基を表わす。
なお、これらの基のうちベンゼン環を有する基は
該ベンゼン環がメチル、エチル、ｉ−プロピル、
ｎ−プロピル、ｉ−ブチル、ｎ−ブチルなどの低
級アルキル基；フツ素、塩素、臭素、ヨウ素など
のハロゲン原子；又はメトキシ、エトキシ、ｉ−
プロポキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−ブトキシ、ｎ
−プトキシなどの低級アルコキシ基などの１個又
は２個以上の複数個で置換されていてもよい。 本発明に従う一般式（）で示されるアリルア
ルコールと一般式（）で示されるチオールとの
反応において反応系内に存在させる酸は該アリル
アルコールをプロトン化し得る能力を有する酸で
あり、その代表例としてギ酸、酢酸、プロピオン
酸などの有機カルボン酸；塩酸、硫酸などの鉱酸
などを挙げることができる。酸の使用量は一般に
触媒量でよい。例えば、硫酸を用いて室温下で反
応させる場合には、一般式（）で示されるアリ
ルアルコールに対して約１モル％の硫酸の使用で
反応は進行する。一般式（）で示されるチオー
ルの仕込み量は、一般式（）で示されるアリル
アルコールの変換率を向上させ、かつ目的とする
一般式（）で示されるアリルスルフイドの収率
を高めるために該アリルアルコールに対して等モ
ル量以上であることが好ましい。反応は通常約−
50℃〜150℃の温度範囲内で行なわれ、また窒素、
ヘリウム、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で
行なうのが有利である。また、この反応はヘキサ
ン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水
素；メタノール、エタノールなどのアルコール；
シエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サンなどのエーテル；酢酸メチル、酢酸エチル、
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
ヘキサメチルホスホリルトリアミドなどの有機溶
媒中で行なうこともできる。反応時間は採用した
原料、酸、反応温度などによつて変化するが、例
えば原料としてβ−ビニルヨノール及び２−メル
カプトピリジンを使用し、酸として酢酸を用いて
室温で反応を行なう場合には約５時間である。 上記の反応により得られた一般式（）で示さ
れるアリルスルフイドの分離回収は通常の方法で
行なうことができる。例えば、反応混合物を水、
炭酸ナトリウム水溶液などに注いだのち、ベンゼ
ン、ヘキサン、酢酸エチル、ジエチルエーテルな
どで抽出し、抽出液を水洗して無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥する。次いで、抽出液から低沸点物を減
圧下に留去し、その残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフイーに付することにより一般式（）
で示されるアリルスルフイドを単離することがで
きる。 原料として使用する一般式（）で示されるア
リルアルコールは工業原料であるβ−ヨノンに代
表される一般式（）で示されるケトンから好収
率でかつ容易に製造することができる。 （式中、ｎは前記定義のとおりである。） すなわち、テトラヒドロフラン溶媒中でビニル
クロリドと金属マグネシウムとから調製されるビ
ニルマグネシウムクロリドに一般式（）で示さ
れるケトンを反応させることにより一般式（）
で示されるアリルアルコールが製造される。な
お、上記の反応で原料として一般式（）におい
てｎが０であるケトン、すなわちβ−ヨノンを用
いる場合には収率91％で一般式（）においてｎ
が０であるアリルアルコールが得られる。〔Bull.
Chem.Soc.Japan、37、207（1964）及びRec.
Trav.Chim.、95(5)、316（1979）参照〕 一般式（）で示されるアリルスルフイドのう
ち、該一般式（）においてｎが０であるアリル
スルフイドは例えば次の方法により好収率でかつ
容易にビタミンＡに誘導される。 （式中、Ｒは前記定義のとおりである。） この方法における各工程を次に説明する。 Ａ工程：一般式（′）で示されるアリルスルフ
イドをテトラヒドロフランに溶かし、ドライア
イス−アセトン浴で約−30℃以下に冷却する。
次いで、この溶液中に例えば、ｎ−ブチルリチ
ウムのヘキサン溶液を加えて、該アリルスルフ
イドにおいて−SR基のα位にカルボアニオン
を発生させたのち、１−クロロ−４−（２−テ
トラヒドロピラニルオキシ）−２−メチル−２
−ブテン(1)のテトラヒドロフラン溶液を同温度
で加えて反応させる。反応終了後、反応混合物
から常法により一般式（）で示される化合物
を分離する。 Ｂ工程：一般式（）で示される化合物をトルエ
ンなどの溶媒に溶かし、この溶液中にカリウム
ｔ−ブチレートなどのアルカリを加え、室温〜
約100℃の温度で撹拌する。反応終了後、反応
混合物から常法によりビタミンＡのテトラヒド
ロピラニルエーテル(2)を分離する。 Ｃ工程：ビタミンＡのテトラヒドロピラニルエー
テル(2)をテトラヒドロフランなどの溶媒に溶か
し、この溶液中に硫酸などの希薄水溶液を加え
て加水分解を行なう。反応終了後、反応混合物
から常法によりビタミンＡ(3)を分離する。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではな
い。 実施例 １ β−ビニルヨノール11.0ｇ、２−メルカプトピ
リジン5.6ｇ及び酢酸50mlを200ml容のフラスコに
とり、窒素ガス雰囲気下、室温で５時間撹拌し
た。反応終了後、反応液を大量の水に注ぎ、ｎ−
ヘキサンで抽出した。ヘキサン抽出液を10％炭酸
ナトリウム水溶液で洗滌し、さらに水洗したの
ち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この抽出
液からエバポレーターでヘキサンを除去したの
ち、残つた油分をシリカゲルカラムクロマトグラ
フイー（展開液：酢酸エチルとｎ−ヘキサンの混
合液）に付することにより、生成物14.9ｇを得
た。収率95％。このものは下記の機器分析データ
により、β−イオニリデンエチル−２−ピリジル
スルフイドであることを確認した。 NMR（CDCl3、ppm）： 0.93（ｓ、6H、
【式】）；
1.59、1.64（each ｓ、3H、
【式】）；
1.81（ｓ、3H、
【式】）；
3.91（ｄ、2H、−CH2−Ｓ−）；
5.55（ｔ、1H、
【式】）；
5.99、6.21（each ｓ、2H、
【式】；
6.7〜7.6（ｍ、3H、
【式】）；
8.3〜8.6（ｍ、1H、
【式】）
IR（cm-1）：2930、2860、1580、1550、1450、
1410、1130、970、750 実施例 ２ β−ビニルヨノール1.10ｇ、チオフエノール
0.55ｇ及び酢酸５mlを25ml容のフラスコにとり、
窒素ガス雰囲気下、室温で８時間撹拌した。反応
終了後、反応液を実施例１と同様に抽出処理し、
次いで同様のシリカゲルカラムクロマトグラフイ
ーに付することにより生成物1.27ｇを得た。収率
81％。このものは下記の機器分析データにより、
β−イオニリデンエチルフエニルスルフイドであ
ることを確認した。 NMR（CDCl3、ppm）： 0.95（ｓ、6H、
1410、1130、970、750 実施例 ２ β−ビニルヨノール1.10ｇ、チオフエノール
0.55ｇ及び酢酸５mlを25ml容のフラスコにとり、
窒素ガス雰囲気下、室温で８時間撹拌した。反応
終了後、反応液を実施例１と同様に抽出処理し、
次いで同様のシリカゲルカラムクロマトグラフイ
ーに付することにより生成物1.27ｇを得た。収率
81％。このものは下記の機器分析データにより、
β−イオニリデンエチルフエニルスルフイドであ
ることを確認した。 NMR（CDCl3、ppm）： 0.95（ｓ、6H、
【式】）；
1.61（ｓ、3H、
【式】又は
【式】）；
1.63（ｓ、3H、
【式】又は
【式】）；
3.60（ｄ、2H、
【式】）；
5.68（ｔ、1H、
【式】）；
5.96、6.18（each ｓ、2H、
【式】）；
7.0〜7.5（ｍ、5H、−SC6H5）
IR（cm-1）：2930、2860、1580、1480、1440、
1360、1020、960、780、730 実施例 ３〜19 各種の一般式（）で示されるアリルアルコー
ル及び一般式（）で示されるチオールを用いて
実施例１と同様の条件下で反応を行ない、得られ
た反応液を同様に抽出処理し、次いでシリカゲル
カラムクロマトグラフイーに付することにより一
般式（）で示されるアリルスルフイドを得た。
結果を次表に示す。
1360、1020、960、780、730 実施例 ３〜19 各種の一般式（）で示されるアリルアルコー
ル及び一般式（）で示されるチオールを用いて
実施例１と同様の条件下で反応を行ない、得られ
た反応液を同様に抽出処理し、次いでシリカゲル
カラムクロマトグラフイーに付することにより一
般式（）で示されるアリルスルフイドを得た。
結果を次表に示す。
【表】
本発明の方法によれば上記の実施例から明らか
なとおり安価にかつ容易に入手できる工業原料か
らその種類によつてはほぼ定量的にかつ容易に一
般式（）で示されるアリルスルフイドを製造す
ることができる。また本発明の一般式（）で示
されるアリルスルフイドの多くは上記の参考例か
ら明らかなとおり好収率でかつ容易にビタミンＡ
に誘導される。
なとおり安価にかつ容易に入手できる工業原料か
らその種類によつてはほぼ定量的にかつ容易に一
般式（）で示されるアリルスルフイドを製造す
ることができる。また本発明の一般式（）で示
されるアリルスルフイドの多くは上記の参考例か
ら明らかなとおり好収率でかつ容易にビタミンＡ
に誘導される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒはアリール基、アラルキル基、ピリジ
ル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル
基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキ
サゾリル基又は６−プリニル基を表わし、ｎは０
又は１の整数を表わす。） で示されるアリルスルフイド。 ２ 一般式 （式中、ｎは０又は１の整数を表わす。） で示されるアリルアルコールと一般式 RSH （式中、Ｒはアリール基、アラルキル基、ピリジ
ル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル
基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキ
サゾリル基又は６−プリニル基を表わす。） で示されるチオールを酸の存在下に反応させるこ
とを特徴とする一般式 （式中、Ｒ及びｎは前記定義のとおりである。） で示されるアリルスルフイドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28172184A JPS61155365A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | 新規なアリルスルフイド及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28172184A JPS61155365A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | 新規なアリルスルフイド及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61155365A JPS61155365A (ja) | 1986-07-15 |
| JPH0414663B2 true JPH0414663B2 (ja) | 1992-03-13 |
Family
ID=17643054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28172184A Granted JPS61155365A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | 新規なアリルスルフイド及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61155365A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2622580B1 (fr) * | 1987-10-29 | 1990-01-19 | Centre Nat Rech Scient | Procede de preparation du retinal |
-
1984
- 1984-12-27 JP JP28172184A patent/JPS61155365A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61155365A (ja) | 1986-07-15 |
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| JPS6113449B2 (ja) | ||
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