JPS6366264A - 耐熱絶縁塗料組成物 - Google Patents
耐熱絶縁塗料組成物Info
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- JPS6366264A JPS6366264A JP21053286A JP21053286A JPS6366264A JP S6366264 A JPS6366264 A JP S6366264A JP 21053286 A JP21053286 A JP 21053286A JP 21053286 A JP21053286 A JP 21053286A JP S6366264 A JPS6366264 A JP S6366264A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はビスマレイミド−トリアジン樹脂をシリコン変
性して得られる耐熱性、電気絶縁性に優れた組成物、特
にシリルイソシアネ−１・で変性して得られる塗膜硬化
性と耐熱性、電気特性か良好な塗料組成物に関するもの
である。
性して得られる耐熱性、電気絶縁性に優れた組成物、特
にシリルイソシアネ−１・で変性して得られる塗膜硬化
性と耐熱性、電気特性か良好な塗料組成物に関するもの
である。
電子機器の小型化、軽量化に伴いプリント配線板が多く
使用されている。この配線板は導体（］料とベースフィ
ルムから構成され、導体材料には主として電解銅箔、圧
延銅箔が銅張り積層板として使用されている。
使用されている。この配線板は導体（］料とベースフィ
ルムから構成され、導体材料には主として電解銅箔、圧
延銅箔が銅張り積層板として使用されている。
この銅張積層板に使用される塗装ヰ］は耐熱性、電気特
性、耐薬品性、接着性、加工性等が秀れｍ産化に対応す
る為乾燥硬化性の良いものである事が要求されている。
性、耐薬品性、接着性、加工性等が秀れｍ産化に対応す
る為乾燥硬化性の良いものである事が要求されている。
従来この用途にはポリエステル、エポキシ、ポリアミド
やポリイミド、シリコン等の樹脂組成物が用いられて来
たが耐熱性、電気特性や加工性等に難点があった。
やポリイミド、シリコン等の樹脂組成物が用いられて来
たが耐熱性、電気特性や加工性等に難点があった。
銅張積層板、塗装剤用の材料として、ビスマレイミド−
トリアジン樹脂が一般的に知られている。
トリアジン樹脂が一般的に知られている。
この樹脂は好ましい物性を示してはいるがその硬化乾燥
性や耐薬品性が充分ではなく実月Ｌ１−の支障となって
いた。
性や耐薬品性が充分ではなく実月Ｌ１−の支障となって
いた。
そこで本発明者等は銅張積層板や他の金属板をベースと
したプリント基板や他の電気材料、−膜加工用の銅、ア
ルミニウム、ステレンスや他の金属材料に使用される耐
熱性、耐薬品性、電気特性等に秀れ乾燥硬化性の良いビ
スマレイミド−トリアジン樹脂系塗料の研究を行なった
。
したプリント基板や他の電気材料、−膜加工用の銅、ア
ルミニウム、ステレンスや他の金属材料に使用される耐
熱性、耐薬品性、電気特性等に秀れ乾燥硬化性の良いビ
スマレイミド−トリアジン樹脂系塗料の研究を行なった
。
この結果ビスマレイミド−トリアジン樹脂を反応性シリ
コン特に５ｉ−ＮＣＯ結合を持つシリルイソシアネート
で変性した溶剤型組成物は硬化性が良く、得られた塗膜
の耐熱性、耐アルカリ性や耐有機溶剤性が秀れている事
を見出し本発明に至った。
コン特に５ｉ−ＮＣＯ結合を持つシリルイソシアネート
で変性した溶剤型組成物は硬化性が良く、得られた塗膜
の耐熱性、耐アルカリ性や耐有機溶剤性が秀れている事
を見出し本発明に至った。
即ち本発明は熱硬化性樹脂例えばビスマレイミド＝トリ
アジン樹脂を活性水素を有しない有機溶剤の下で５ｉ−
ＮＣＯ結合を持つシリルイソシアネートで変性して得ら
れる塗料組成物を提供せんとするものである。
アジン樹脂を活性水素を有しない有機溶剤の下で５ｉ−
ＮＣＯ結合を持つシリルイソシアネートで変性して得ら
れる塗料組成物を提供せんとするものである。
本発明に使用される熱硬化性樹脂としてはＢＴレジンと
一般的に呼ばれているビスマレイミド−トリアジン樹脂
の他同類のトリアジンＡルジンＭ／エポキシも使用出来
る。これらの樹脂は市販品として入手し、使用し得る。
一般的に呼ばれているビスマレイミド−トリアジン樹脂
の他同類のトリアジンＡルジンＭ／エポキシも使用出来
る。これらの樹脂は市販品として入手し、使用し得る。
又熱硬化性樹脂を変性するのに使用される化合物は分子
中に５ｉ−ＮＣＯ結合を持った限られたシリコン化合物
、シリコン官能型シリルイソシアネートである。シリル
イソシアネ−１・の中でも５ｔ−ＮＣＯ基が分子中に２
測量−１ｘあるシリルイソシアネートが望ましい。この
種の化合物としては５ｉ（ＮＣＯ）４やＲＳ ｉ（Ｎ
Ｇ Ｏ） ３、ＲＳｔ （ＮＣＯ） （ＯＣＮ）
Ｒ２Ｓｔ −０２２ゝ −Ｓ ｉ Ｒ’ （ＮＣＯ）、（ＯＣＮ ） ２
ＲＳ ｉ −０−Ｓ ｔ Ｒ’ （Ｎ ＣＯ） ２、
（ＯＣＮ） Ｓｌ （０−８Ｌ （Ｒ’ ）２］ ｆ
ｌｏ−Ｓ ｉ（Ｎ Ｇ Ｏ） ３ （式中Ｒ，Ｒ’ 、
Ｒ’は同種又は異種の有機基で活性水素を有しないもの
、Ｉ］は０又は整数）等が例示出来る。これらの特定さ
れ＝ ３ − たシリコン化合物は工業的に市販品として入手し本発明
の目的に使用出来る。
中に５ｉ−ＮＣＯ結合を持った限られたシリコン化合物
、シリコン官能型シリルイソシアネートである。シリル
イソシアネ−１・の中でも５ｔ−ＮＣＯ基が分子中に２
測量−１ｘあるシリルイソシアネートが望ましい。この
種の化合物としては５ｉ（ＮＣＯ）４やＲＳ ｉ（Ｎ
Ｇ Ｏ） ３、ＲＳｔ （ＮＣＯ） （ＯＣＮ）
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（ＯＣＮ） Ｓｌ （０−８Ｌ （Ｒ’ ）２］ ｆ
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Ｒ’は同種又は異種の有機基で活性水素を有しないもの
、Ｉ］は０又は整数）等が例示出来る。これらの特定さ
れ＝ ３ − たシリコン化合物は工業的に市販品として入手し本発明
の目的に使用出来る。
更に本発明の組成物を調製するのに使用される有機溶剤
は、本発明の熱硬化性樹脂とシリルイソシアネートに対
し相溶性があり、かつ活性水素を有しない極性又は非極
性有機溶剤が望ましい。例えば酢酸エチル、酢酸ブチル
、セロソルブアセテート、トルエン、キシレン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎジメチルア
ミド、Ｎ−メチルピロリドンジオキサン等が挙げられる
。
は、本発明の熱硬化性樹脂とシリルイソシアネートに対
し相溶性があり、かつ活性水素を有しない極性又は非極
性有機溶剤が望ましい。例えば酢酸エチル、酢酸ブチル
、セロソルブアセテート、トルエン、キシレン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎジメチルア
ミド、Ｎ−メチルピロリドンジオキサン等が挙げられる
。
本発明の組成物に於いては熱硬化性樹脂やシリルイソシ
アネート、有機溶剤は１種ずつ使用しても良いし、必要
があれば２種以上混合して使用する事も出来る。
アネート、有機溶剤は１種ずつ使用しても良いし、必要
があれば２種以上混合して使用する事も出来る。
熱硬化樹脂とシリルイソシアネートの使用割合゛ は
１」的と期待する効果に応じて設定出来、特に限定はさ
れない。しかし、熱硬化性樹脂に対するシリルイソシア
ネートの量が少ないと形成皮膜の耐薬品性、耐熱性の改
良効果が少なく又多すぎると皮膜の可撓性が減少し耐屈
曲性が低下する傾向がある。従って通常の用途に対して
はシリルイソシアネートを熱硬化性樹脂に対し５部／
１００ Ｐ ＨＲから１００部／ １．００ Ｐ ＨＲ
の範囲で調製すると使用し易い。
１」的と期待する効果に応じて設定出来、特に限定はさ
れない。しかし、熱硬化性樹脂に対するシリルイソシア
ネートの量が少ないと形成皮膜の耐薬品性、耐熱性の改
良効果が少なく又多すぎると皮膜の可撓性が減少し耐屈
曲性が低下する傾向がある。従って通常の用途に対して
はシリルイソシアネートを熱硬化性樹脂に対し５部／
１００ Ｐ ＨＲから１００部／ １．００ Ｐ ＨＲ
の範囲で調製すると使用し易い。
又併用する溶剤は塗付方法や形状等により増減出来るが
、不揮発分１０〜５０％程度になる様に加えるのが通例
である。
、不揮発分１０〜５０％程度になる様に加えるのが通例
である。
本発明の組成物は熱硬化性樹脂、シリルイソシアネート
を溶剤と共に室温で処理しても良いが、安定な組成物や
均質な硬化膜を得ようとする時は加熱反応させ、必要が
あればン濾過して使用する事が望ましい。
を溶剤と共に室温で処理しても良いが、安定な組成物や
均質な硬化膜を得ようとする時は加熱反応させ、必要が
あればン濾過して使用する事が望ましい。
溶剤として酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、ジエ
チレングリコールのジエチルエーテル又はジメチルエー
テル又はＮメチルピロリドンを当量づつ混合して使用し
て、ＢＴレジン例えば−そ菱瓦斯化学製ＢＴ２１７０に
対し、シリルイソシアネートとじて松本製薬工業（株）
製オルガチックスＳ １．−３１０、Ｓ］−４００を当
量混合して３０部／］０ＯＰＨＲ加え不揮発分３３％に
なる様に混合して沸点下１時間反応し、濾過して得た液
は褐色透明な組成物であり安定であった。
チレングリコールのジエチルエーテル又はジメチルエー
テル又はＮメチルピロリドンを当量づつ混合して使用し
て、ＢＴレジン例えば−そ菱瓦斯化学製ＢＴ２１７０に
対し、シリルイソシアネートとじて松本製薬工業（株）
製オルガチックスＳ １．−３１０、Ｓ］−４００を当
量混合して３０部／］０ＯＰＨＲ加え不揮発分３３％に
なる様に混合して沸点下１時間反応し、濾過して得た液
は褐色透明な組成物であり安定であった。
この組成物をザンドブラスト処理−説脂の前処理をした
銅板にロールコート塗付し１５０℃で６分乾燥したとこ
ろ透明で均質な塗膜を与えた。この塗膜は耐薬品性と耐
熱性が改良されており、や有機溶剤にも耐え、電気抵抗
も１０１６Ω印で良好であり実用的に有効であった。
銅板にロールコート塗付し１５０℃で６分乾燥したとこ
ろ透明で均質な塗膜を与えた。この塗膜は耐薬品性と耐
熱性が改良されており、や有機溶剤にも耐え、電気抵抗
も１０１６Ω印で良好であり実用的に有効であった。
実施例−１
酢酸−ｎ−ブチル５０部、メチルイソブチルケトン］、
Ｏ０部、ジエチレングリコールジエチルエーテル５０
部を況合し、これに三菱瓦斯化学（株）製ビスマレイミ
ドートリアジン樹脂Ｂ Ｔ ２１． Ｏ０１００部を加
えて溶解又は分散させる。これにテトラシリルイソシア
ネート１５部、メチルシリルトリイソシアネート１５部
を加え加熱し１時間反応させた後ン濾過して褐色透明な
溶液を得た。この溶液は室温では安定であった。
Ｏ０部、ジエチレングリコールジエチルエーテル５０
部を況合し、これに三菱瓦斯化学（株）製ビスマレイミ
ドートリアジン樹脂Ｂ Ｔ ２１． Ｏ０１００部を加
えて溶解又は分散させる。これにテトラシリルイソシア
ネート１５部、メチルシリルトリイソシアネート１５部
を加え加熱し１時間反応させた後ン濾過して褐色透明な
溶液を得た。この溶液は室温では安定であった。
実施例−２
酢酸−ｎ−ブチル５０部、セロソルブアセテ−１−５０
部、メチルエチルケトン１００部を混合し、三菱瓦斯化
学（株）製ビスマレイミドートリアジン樹脂ＢＴ２１７
０ １００部を加え溶解／分散させた。これにメチルシ
リルトリイソシアネ−１・１００部を加えて攪拌し、加
熱しつつ１時間反応した。反応液をン濾過し褐色透明な
溶液を得た。この溶液は室温で安定であった。
部、メチルエチルケトン１００部を混合し、三菱瓦斯化
学（株）製ビスマレイミドートリアジン樹脂ＢＴ２１７
０ １００部を加え溶解／分散させた。これにメチルシ
リルトリイソシアネ−１・１００部を加えて攪拌し、加
熱しつつ１時間反応した。反応液をン濾過し褐色透明な
溶液を得た。この溶液は室温で安定であった。
実施例−３
Ｎメチルピロリドン５０部、酢酸エチル５０部、メチル
エチルケトン５０部、ジオキサン５０部に三菱瓦斯化学
（株）製ビスマレイミドートリアジン樹脂ＢＴ２６７０
／２１００″５量混合物１００部を溶解／分散させ、こ
れにフェニルジリルトリイソシアネート２０部、エトキ
シシリルトリイソシアネート２０部を混合して加え１時
間加熱反応して後？濾過して透明褐色溶液を得た。この
溶液は室温で安定であった。
エチルケトン５０部、ジオキサン５０部に三菱瓦斯化学
（株）製ビスマレイミドートリアジン樹脂ＢＴ２６７０
／２１００″５量混合物１００部を溶解／分散させ、こ
れにフェニルジリルトリイソシアネート２０部、エトキ
シシリルトリイソシアネート２０部を混合して加え１時
間加熱反応して後？濾過して透明褐色溶液を得た。この
溶液は室温で安定であった。
比較例１〜３
実施例各側でシリルイソシアネートの代りにオクチル酸
亜鉛（Ｚｎ分８％、日本化学工業製）をＱ、３ＰＨＲ加
えて室温調製し、ン濾過して淡黄色透明溶液を得た。
亜鉛（Ｚｎ分８％、日本化学工業製）をＱ、３ＰＨＲ加
えて室温調製し、ン濾過して淡黄色透明溶液を得た。
試験例
−１−記実施例、比較例で与えられた組成物について次
のような試験を行なった。
のような試験を行なった。
１、試料板 ■サンドブラストー脱脂の前処理をした１
００Ｘ５０ＸＯ，５ｍｍの銅板 ■市販塗料用テスト銅板（日本テス トパネル社） ２、塗 付 室温でロールコート２回塗り３、乾 燥
１５分風乾後１５０℃乾燥機中６分〜８分乾燥し、硬化
物を得た 試験 １、耐薬品性 ２０％Ｈ２Ｓ Ｏ４，１０％ＮａＯＨ，
水、トルエン、酢酸 ブチル、メチルエチルケトン （ＭＥＩ（）に所定時間室温で浸 漬 ２、電気特性 ＪＩＣＣ２１０３に準じて測定 ３、耐熱性 大気中３００℃４０分、水冷水スト ４、硬 度 硬化膜について鉛筆硬度５、耐煮沸性
４時間煮沸後外観密着性■−■銅板 ■ 塗料用銅板 計１定項目 実施例１ 実施例２ 実施例３ 比較例
１ 比較例２鉛筆硬度 ＞５Ｈ＞５Ｈ＞５Ｈ
Ｈ〜２ＨＨ〜２Ｈ体積抵抗率 １０１６Ωｅｍｌ
Ｏ１６Ωｃｍ１０１６Ωｃｍ ＋０１４Ωａｍ １
０１４Ωｃｍ誘電率（ＩＭＩＩＺ） ４．１
４．０ ４．２ ６．３ ５．８耐熱性（密着
） ｔｏｏ／１００ １００／１００ １００／１
００ ５０／１００ ８０／１００（折曲げ）
良 良 良 不良 不良耐薬
品性 酢酸ブチル ４０間ＯＫ ４日間ＯＫ ４日間
ＯＫ 膨潤あり 膨潤ありトルエン ／／
／／ ／／ ／／
１７Ｍ Ｅ Ｋ ／／ ／／
ｔｔ ／／ ｔｔ２０％Ｈ
２ＳＯ４〃 〃 〃 一部溶出 一部溶
出ＩＯ％ＮａＯＨ２４時間ＯＫ ／／ ／
／ ／／ ／／耐煮沸性 変
化なし 変化なし 変化なし 白濁 白濁〔効
果〕 上記試験例からも明らかなように本発明に係る組成物に
よるときは従来のものに比べて耐熱性、耐薬品性、電気
特性、乾燥硬化性等にすぐれた耐熱絶縁塗料を提供する
ことができるものである。
００Ｘ５０ＸＯ，５ｍｍの銅板 ■市販塗料用テスト銅板（日本テス トパネル社） ２、塗 付 室温でロールコート２回塗り３、乾 燥
１５分風乾後１５０℃乾燥機中６分〜８分乾燥し、硬化
物を得た 試験 １、耐薬品性 ２０％Ｈ２Ｓ Ｏ４，１０％ＮａＯＨ，
水、トルエン、酢酸 ブチル、メチルエチルケトン （ＭＥＩ（）に所定時間室温で浸 漬 ２、電気特性 ＪＩＣＣ２１０３に準じて測定 ３、耐熱性 大気中３００℃４０分、水冷水スト ４、硬 度 硬化膜について鉛筆硬度５、耐煮沸性
４時間煮沸後外観密着性■−■銅板 ■ 塗料用銅板 計１定項目 実施例１ 実施例２ 実施例３ 比較例
１ 比較例２鉛筆硬度 ＞５Ｈ＞５Ｈ＞５Ｈ
Ｈ〜２ＨＨ〜２Ｈ体積抵抗率 １０１６Ωｅｍｌ
Ｏ１６Ωｃｍ１０１６Ωｃｍ ＋０１４Ωａｍ １
０１４Ωｃｍ誘電率（ＩＭＩＩＺ） ４．１
４．０ ４．２ ６．３ ５．８耐熱性（密着
） ｔｏｏ／１００ １００／１００ １００／１
００ ５０／１００ ８０／１００（折曲げ）
良 良 良 不良 不良耐薬
品性 酢酸ブチル ４０間ＯＫ ４日間ＯＫ ４日間
ＯＫ 膨潤あり 膨潤ありトルエン ／／
／／ ／／ ／／
１７Ｍ Ｅ Ｋ ／／ ／／
ｔｔ ／／ ｔｔ２０％Ｈ
２ＳＯ４〃 〃 〃 一部溶出 一部溶
出ＩＯ％ＮａＯＨ２４時間ＯＫ ／／ ／
／ ／／ ／／耐煮沸性 変
化なし 変化なし 変化なし 白濁 白濁〔効
果〕 上記試験例からも明らかなように本発明に係る組成物に
よるときは従来のものに比べて耐熱性、耐薬品性、電気
特性、乾燥硬化性等にすぐれた耐熱絶縁塗料を提供する
ことができるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、熱硬化性樹脂とシリルイソシアネートを有機溶剤の
下で加えて得られる溶剤型耐熱絶縁塗料組成物。 ２、熱硬化性樹脂がビスマレイミド−トリアジン樹脂、
シリルイソシアネートがＳｉ−ＮＣＯ結合を持つ化合物
、有機溶剤が活性水素を含まない極性溶剤、非極性溶剤
である特許請求の範囲第１項の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21053286A JPH0762122B2 (ja) | 1986-09-09 | 1986-09-09 | 耐熱絶縁塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21053286A JPH0762122B2 (ja) | 1986-09-09 | 1986-09-09 | 耐熱絶縁塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6366264A true JPS6366264A (ja) | 1988-03-24 |
| JPH0762122B2 JPH0762122B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=16590919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21053286A Expired - Lifetime JPH0762122B2 (ja) | 1986-09-09 | 1986-09-09 | 耐熱絶縁塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0762122B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63254171A (ja) * | 1987-04-10 | 1988-10-20 | Asahi Glass Co Ltd | 被覆用組成物 |
| WO2007111270A1 (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | シリカ系被膜形成用組成物およびシリカ系被膜 |
-
1986
- 1986-09-09 JP JP21053286A patent/JPH0762122B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63254171A (ja) * | 1987-04-10 | 1988-10-20 | Asahi Glass Co Ltd | 被覆用組成物 |
| WO2007111270A1 (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | シリカ系被膜形成用組成物およびシリカ系被膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0762122B2 (ja) | 1995-07-05 |
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