JPH0331361A - 耐熱性樹脂組成物および耐熱性樹脂塗装金属板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性樹脂組成物および耐熱性樹脂塗装金属板
に関し、さらに詳しくは各種金属板の保護コートに好適
な加工性に優れた耐熱性樹脂組成物およびこれを用いた
耐熱性樹脂塗装金属板に関する。

〔従来の技術〕

ポリアミドイミド樹脂は、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性
が優れているため、特にエナメル線用フェス、耐熱塗料
などに広く使用されている。しかし、ポリアミドイミド
樹脂は、ポリエーテルスルホン、変性シリコーン樹脂な
どに比べて曲げ性に劣るため、この樹脂を塗布焼き付け
して得られる金属板は加工性に劣るという問題があった
。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、前記従来技術の問題点を解決し、曲げ
性に優れ、塗布焼き付けして得られる金属板の加工性に
優れたポリアミドイミド樹脂組成物およびこれを用いた
耐熱性樹脂塗装金属板を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、塩基性極性溶媒の存在下で芳香族ジイソシア
ネートと芳香族三塩基酸無水物を反応させて得られるポ
リアミドイミド樹脂と、一般式Ｉ（式中、ｎは整数）で
表される構造を主成分とするフェノキシ樹脂とを含む耐
熱性樹脂組成物およびこの耐熱性樹脂組成物を金属板に
塗布焼き付けして得られる耐熱性樹脂塗装金属板に関す
る。

本発明に用いられる芳香族ジイソシアネートとしては、
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、４．４′ジフエニルエーテルジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３，３′
−ジフェニルメタンジイソシアネートなどがあげられる
。これらの芳香族ジイソシアネートの他、トリレンジイ
ソシアネート、４．４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネートの三量体などのポリイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネートなどの非芳香族ジイソシアネート
を一部併用することができる。その使用量は、芳香族ジ
イソシアネートに対して３０重量％以下とすることが好
ましい。

本発明で用いられる芳香族三塩基酸無水物としては、ト
リメリット酸無水物があげられる。この芳香族三塩基酸
無水物の他、酸成分としてブタントリカルボン酸無水物
などの脂肪酸三塩基酸無水物、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、トリメシン酸などの芳香族多価カルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸などの脂肪族多価カルボン酸等を併
用することができる。その使用量は、芳香族三塩基酸無
水物に対して５０重量％以下とすることが好ましい。

前記芳香族ジイソシアネートと芳香族三塩基酸無水物の
使用割合は、モル比で芳香族ジイソシアネート／芳香族
三塩基酸無水物＝０．８〜１．３とするのが好ましい。

使用割合がこの範囲以外では高分子量のポリアミドイミ
ド樹脂が得られないことがある。芳香族ジイソシアネー
トおよび芳香族三塩基酸無水物以外のイソシアネートや
酸を併用する場合には、それらの使用量を芳香族ジイソ
シアネートまたは芳香族三塩基酸無水物の使用量に加算
して上記範囲内とすることが好ましい。

前記芳香族ジイソシアネートと芳香族三塩基酸無水物の
反応溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどの塩基性
極性溶媒が使用される。塩基性極性溶媒を使用せず、フ
ェノール系溶媒などを使用すると造膜性が低下する。こ
の溶媒の使用量は、反応時の溶液粘度、経済性などの点
から芳香族ジイソシアネートと芳香族三塩基酸無水物の
総量１００重量部に対して７０〜２００重量部の範囲で
用いるのが好ましい。合成温度は特に制限はないが通常
６０〜２００°Ｃの範囲で行われ、反応の進行は炭酸ガ
スの発生により確認できる。場合によっては、トリエチ
ルアミン、Ｎ−メチル−モルホリン、ｌ、８−ジアザビ
シクロ（５，４゜０）ウンデセン−７塩などの塩基性触
媒を使用してもよい。

前記方法によって得られたポリアミドイミド樹脂は、適
当な粘度になるように、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどの塩
基性極性溶媒、キシレンなどの芳香族炭化水素、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類
などを加えて希釈することもできる。

本発明に使用されるフェノキシ樹脂は、前記−般弐Ｉで
示される構造を主成分とする。該フェノキシ樹脂の分子
量には特に制限はないが、通常は数平均分子量が２０，
０００以上のものが使用され、例えば、市販品であるＵ
ＣＣ社製ＰＫＨＨ。

東部化成社製ＹＰ−５０などがあげられる。

フェノキシ樹脂の使用量は、ポリアミドイミド樹脂１０
０重量部に対して１〜２０重量部が好ましく、特に５〜
ｌＯ重量部が好ましい。使用量が少なすぎると、曲げ性
が十分でないことがあり、逆に多すぎると耐熱性、耐薬
品性、耐溶剤性が低下することがある。

本発明の耐熱性樹脂組成物は、前記ポリアミドイミド樹
脂およびフェノキシ樹脂の他、用途に応じて各種の硬化
剤、触媒、外観改質剤を併用してもよい。

本発明の耐熱性樹脂組成物を金属板に塗布焼き付けする
ことにより、曲げ性および加工性に優れた耐熱性樹脂塗
装金属板が得られる。塗装法には特に制限がなく、塗装
物の形状に応じてスプレー塗装、ハケ塗り、ローラ塗り
などが行われる。焼付温度は、１５０〜４５０°Ｃの範
囲が好ましく、低温であれば長時間、高温であれば短時
間加熱する。また塗膜厚には特に制限がないが、通常３
〜３０μｍに塗装される。また基材の金属板にも特に制
限はなく、アルミニウム、鉄、ステンレス、銅などが使
用されるが、鉄およびアルミニウムが特に好ましい。密
着性のレベルを向上するために、ブラスト処理や化学的
表面処理をしたり、各種プライマーを下塗りすることも
できる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により詳しく説明する。

なお、倒置部とあるのは重量部である。

実施例１ ４．４゛−ジフェニルメタンジイソシアネート２５０ｇ
、ｌ−リメリット酸無水物１９２ｇおよびＮ−メチル−
２−ピロリドン６６３ｇを２２のフラスコに仕込み、攪
拌しながら約４時間で温度を１３０　’Ｃに上昇し、つ
いで１３０　’Ｃで３時間保温し、ポリアミドイミド樹
脂を得た。ついでキシレン２００ｇを添加してポリアミ
ドイミド樹脂溶液を得た。この溶液の不揮発分（２００
’ｃ−２ｈ）は３５重量％であり、粘度は５１ポアズ（
３０”Ｃ）であった。

このポリアミドイミド樹脂溶液３００ｇに、フェノキシ
樹脂ＰＫＨＨ（ＵＣＣ社製）　５．２５　ｇ（ポリアミ
ドイミド樹脂１００部に対して５部）を添加し、均一に
なるまで加熱攪拌して耐熱性樹脂組成物を得た。

実施例２ 実施例１で得たポリアミドイミド樹脂溶液３００ｇに、
フェノキシ樹脂ＹＰ−５０（東部化成社製）１０．５ｇ
（ポリアミドイミド樹脂１００部に対して１０部）を添
加し、均一になるまで加熱攪拌して耐熱性樹脂組成物を
得た。

実施例３ ４．４１−ジフェニルメタンジイソシアネート２６２．
５ｇ、トリメリット酸無水物１７２．８ｇ。

セバシンＭ　１７．４　ｇおよびＮ−メチル−２−ピロ
リドン６７９ｇを２１のフラスコに仕込み、攪拌しなが
ら約４時間で温度を１２５°Ｃに上昇し、ついでｌ　２
５　’Ｃで２時間保温し、ポリアミドイミド樹脂を得た
。ついでキシレン２１２ｇを添加してポリアミドイミド
樹脂溶液を得た。この溶液の不揮発分（２００°Ｃ−２
ｈ）は３５重量％であった。

このポリアミドイミド樹脂溶液３００ｇに、フェノキシ
樹脂ＰＫＨＨ，７，８８ｇ　（ポリアミドイミド樹脂１
００部に対して７．５部）を添加し、均一になるまで加
熱撹拌して耐熱性樹脂組成物を得た。

比較例１ 実施例１で得られたポリアミドイミド樹脂溶液を耐熱性
樹脂組成物として用いた。

〈試験例〉 実施例１〜３および比較例１で得られた耐熱性樹脂組成
物を用いて第１表に示す試作条件で耐熱性樹脂塗装金属
板を作製し、その特性を測定した。

その結果を第２表に示した。

第１表 第２表 ＊１：ＪＩＳ　　ＢＯ２０２に準じて行った。

＊２：曲げ試験 塗装金属板を塗装面を外側にして折り曲げる。ついで、
塗装に使用した金属板と同じ金属板を内側にはさみ、８
０ｋｇ／ｃｄで５秒押しつぶし、塗膜に亀裂が発生する
かどうか１０倍の拡大鏡で観察する。亀裂が発生しなく
なるまで、はさむ金属板の枚数を増やして試験し、亀裂
が発生しなくなった時点の金属板の枚数で示した。（例
えば１枚で亀裂が発生したときはｌＴ１３枚で亀裂が発
生したときは３Ｔと記す） ＊３：２００°Ｃで５０時間加熱劣化させたときの密着
性（クロスカット残率、％） ＊４：メチルエチルケトンを含浸したガーゼで塗膜表面
を摩擦し、塗膜の外観変化を観察（摩擦回数１００回）
。

第２表から、実施例１〜３で得られた樹脂の塗装板は、
比較例１で得られた塗装板に比較して曲げ性が著しく向
上していることが示される。

〔発明の効果〕

本発明の耐熱性樹脂組成物によれば、曲げ性および加工
性に優れた耐熱性樹脂塗装金属板を得ることができる。

しかもこの金属板は、優れた耐熱性、耐溶剤性、耐薬品
性をも有しているため、過酷な加工が要求される分野、
例えば自動車、家電用などのプレコートメタル、缶用材
料等に特に有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩基性極性溶媒の存在下で芳香族ジイソシアネート
   と芳香族三塩基酸無水物を反応させて得られるポリアミ
   ドイミド樹脂と、一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは整数）で表される構造を主成分とするフェ
   ノキシ樹脂とを含む耐熱性樹脂組成物。 ２、ポリアミドイミド樹脂１００重量部に対してフェノ
   キシ樹脂が１〜２０重量部である請求項１記載の耐熱性
   樹脂組成物。 ３、芳香族三塩基酸無水物が無水トリメリット酸である
   請求項１または２記載の耐熱性樹脂組成物４、芳香族ジ
   イソシアネートと芳香族三塩基酸無水物との使用割合が
   、モル比で芳香族ジイソシアネート／芳香族三塩基酸無
   水物＝０．８〜１．３である請求項１ないし３記載の耐
   熱性樹脂組成物。 ５、請求項１ないし４記載の耐熱性樹脂組成物を金属板
   に塗布焼き付けして得られる耐熱性樹脂塗装金属板。 ６、金属板の材質が鉄またはアルミニウムである請求項
   ５記載の耐熱性樹脂塗装金属板。