JPS6366276A - 接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）　　発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は加熱、加圧、紫外線照射などの特殊な処理等を
施さなくとも短時間Ｖｃ被被着を固定（仮（従来の技術
） 接着剤による接着は、各珈の工業分野や家庭等において
広く行なわれているが、近年、その接着に対する要求に
は、接着性能は勿論のこと無毒性、非引火性、接着作業
のスピード化、Ｗ１５略化、貼合わせ後の圧締時間の短
縮、一般の被着体に限らず、多孔質や凹凸のある被着体
に対する接着性能等の様々な要求がある。しかし、これ
らの結奴求を同時に満すことのできる接着方法は知られ
ていない。

たとえは、工業的に使用される接着剤には、ホットメル
ト接着剤、ゴム系溶剤型接着剤、紫外線硬化型接着剤、
二液型アクリル系接着剤、α−シアノアクリレート系接
着剤等が優れた接着剤として、紙包装、電気部品、精密
機器、建築、土木、家庭用品等の各種分野における被着
体の接着に使用されている。しかし、これらの接着剤は
それぞれ様々な問題点をかかえている。

すなわち、ホットメルト接着剤は、高温に加熱し溶融し
て使用されるために加熱塗布装置を必要とするし、接着
後の接着力が接着剤の軟化温度に近づくにつれて急速に
低下するし、さらに接着力を発揮できる被着体の種類に
制限がある。

ゴム系溶剤型接着剤は、接着剤塗布後結合わせるまでに
大量の溶剤を揮散させて除く必要があり、その待ち時間
が長くて接着に時間がかかるし、溶剤の揮散にもとづく
英気、毒性及び引火の危険等の欠点がある。

紫外線硬化型接着剤は、紫外線発生装置を必要とするし
、かつ透明な部品等の接着にしか適用できない。

二液型アクリル系接着剤は、二液の押蓋及び混合装置が
必要であシ、接着作業が繁雑となる。

α−シアノアクリレート系接着剤は、加熱、混合、紫外
線照射などの必要がなく、室温で短時間に硬化・接着さ
せることができる。しかし、この接着剤は衝撃接着力及
びはく離接着力が低く、接着性能の信頼性に乏しい。捷
た、木材、布、コンクリート等の多孔質被着体や凹凸の
ある被着面に対する接着性に乏しい。

α−シアノアクリレート系接着剤に、増粘剤、可塑剤、
硬化促進剤等の種々の改質剤を添加したり、或いはプラ
イマーを併用して上記の欠点を改善する試みもあるが、
いずれも充分な成果が得られない。

１．１−ジ置換ジエン化合物糸接着剤も、前記のα−シ
アノアクリレート系接着剤と同様に短時間で硬化する優
′ｒＬｆｃ性能があるが、多孔質被着体や凹凸面に対す
る接着性能に劣る点でα−シアノアクリレート系接着剤
と同様の欠点を有する。

（発明が解決しようとする問題点） ｒ　ら　） 本発明は、従来の接着剤及び接着方法の前記の欠点に鑑
み、被着体の貼合わせ後に他の器具等を使用せずに短時
間に仮止めをすることができ、貼合わせ後に一定時゛間
経過すれば充分な接着性能、特に充分なはく難接着強度
及び衝撃接着強度が得られ、しかも通常の被着体は勿論
、多孔質被着体や表面に凹凸のある被着体に対しても充
分な接着ようとするものである。

（ｂ）　　発明の構成 （問題点を解決するための手段） 本発明者等は、前記の問題点を解決するために種々研究
を重ねた結果、特定の常温アニオン重合硬化型接着剤と
アニオン重合促進剤を添加した特定の常温湿気硬化型接
着剤との２種類の接着剤を組合わせて使用し、しかも接
着金すべき被着体の接着界面に前記の２種類の接着剤を
、相互になるべく混合しないようにかつ重ならないよう
に別々に施用して接着を行なわせることにより、その目
的を容易に構成することができたものである。

すなわち、本発明の接着方法は、（４）一般式（式中、
Ｒは炭素数が１〜１６のアルキル基、全炭素数が２〜１
６のアルコキシアルキル基、炭素数が１〜１６のハロア
ルキル基、全炭素数が２〜１６のシアノアルキル基、全
炭素数が６〜１２のアラルキル基、全炭素数が２〜１６
のアシルオキシアルキル基、炭素数が３〜１６のシクロ
アルキル基、全炭素数が２〜１６のアルケニル基、又は
全炭素数が６〜１２のアリール基である。） で表わされるα−シアノアクリレート系化合物、及び一
般式 （式中、Ｒ及びＲはそれぞれ水素原子、炭素数が１〜５
のアルキル基、アリール基、全炭素数が６〜１２のアラ
ルキル基、又はハロゲン原子であシ、ＲとＲとは同一で
あっても異なっていてもよい。Ｒは水素原子又はメチル
基である。Ｘ及びＹはそれぞれシアノ基、全炭素数が２
〜１２のカルボン酸エステル基、エチルスルホン基、フ
ェニルスルホン基、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイ
ル基、アミド基、ジエチルホスホニル基又はフェニル基
であり、ＸとＹとは同一であっても異なっていてもよい
。）で表わされる１、１−ジ置換ジエン系化合物↓りな
る群から選ばれた少なくとも１種のアニオン重合性化合
物を主成分とする水分による常温アニオン重合硬化型接
着剤と、（Ｂ）１ソシアネート基を分子中に少なくとも
２個有するポリイソシアネート化合物、及び加水分解可
能な基が結合したケイ素原子を分子中に少なくとも２個
有する有機シリコン化合物ニジなる群から選ばれた少な
くとも１種の湿気硬化性化合物を主成分とし、これにさ
らにアニオン重合促進剤を添加した常温湿気硬化型接着
剤との２釉類の接着剤を使用し、接着をすべき内被着体
の接着界面に前記の２種類の接着剤をなるべく互いに混
合しないようにかつ互いに重ならないように（たたし一
部で混合し又は重なるのを妨げない）、別々に施用して
接着を行なわせることを特徴とする方法である。

本発明の接着方法において用いる接着剤（Ｂ）は、イソ
シアネート基を分子中に少なくとも２個有するポリイソ
シアネート化合物、及び加水分解可能な基が結合したケ
イ素原子を分子中に少なくとも２個有する有機シリコン
化合物ニジなる群から選ばれた少なくとも１種の湿気硬
化性化合物麹主成分とし、これにさらにアニオン重合促
進剤を添加した常温湿気硬化型接着剤である。そして、
この接着剤（Ｂ）は、アニオン１合促進剤が添加されて
いる点において新規であり、かつ本発明の接着方法にお
いて使用すれば優れた効果を奏するものである。

このように、本発明の接着方法において用いる接着剤は
、アニオン１合促進剤を常温アニオン重合硬化型接着剤
（ト）に添加せずに、常温湿気硬化型接着剤（Ｂ）の方
に添加するのは、アニオン重合促進剤を常温アニオン重
合硬化型接着剤囚に添加すればその貯蔵安定性ないしは
可使用時間が短かくなるので、これを接着剤（Ｂ）の方
に添加しておくことにより、内接着剤を施用して貼合わ
せ後に常温湿気硬化型接着剤（Ｂ）に添加しておいたア
ニオン重合促進剤をして、滲透、拡散等にＬ勺常温アニ
オン重合硬化型接着剤（４）に作用させて、同接着剤囚
の重合硬化を促進させ、速やかに仮止め効果を発揮せし
めるためである。

本発明の接着方法における接着剤（４）で用いられる前
記一般式（１）で表わされるα−シアノアクリレート系
化合物の具体例としては、たとえばメチル−α−シアノ
アクリレート、エチル−α−シアノアクリレート、プロ
ピル−α−シアノアクリレート、ブチル−α−シアノア
クリレート、２−メトキシメチル−α−シアノアクリレ
ート、２−メトキシエチル−α−シアノアクリレート、
２−エトキシメチル−α−シアノアクリレート、２−エ
トキシエチル−α−シアノアクリレート、２−プロポキ
ンエチル−α−シアノアクリレート、２−ブトキシエチ
ル−α−シアノアクリレート、テトラヒドロフルフリル
−α−シアノアクリレート、アリル−α−シアノアクリ
レート、プロパルギル−α−シアノアクリレート、２−
クロルエチル−α−シアノアクリレ−）、２−（２，２
，２−）リフルオロエトキシ）エテル−α−シアノアク
リレートなどがあけられる。

本発明の接着方法における接着剤囚で用いられる前記一
般式（ＩＩｌで表わされる１、１−−ｊ置換ジエン糸化
合物の具体例としては、たとえば１−シアノ−１−カル
ボメトキシブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カル
ポエトキシプタソエン−１，３、ｌ−シアノ−１−カル
ボｎ−プロポキシブタジェン−１，３，１，１−ジカル
ボエトキシブタジエン−１，３などがあげられる。

本発明の接着方法における接着剤（４）の調製１ｃは。

１種類を選んで使用してもよいし、２種以上を選んでそ
の混合物として使用してもよい。さらに、その接着剤（
４）には必要に応じて、　ＳＯ２、カルデン酸類、リン
酸類、スルホン酸類：ハイドロキノン、ハイドロキノン
モノメチルエーテル等の貯Ｍ安定剤；アクリルゴム、ア
クリル酸エステル（共）！合体１ｊｌ、ポリエステル類
、ポリウレタン類等の増粘剤；グル化剤（たとえは特開
昭５４−１０７９９３号公報に記載されているようなグ
ル化剤）：フタル酸エステル類、リン酸エステル類等の
可塑剤；さらＫは着色剤、硬化促進剤、有機溶媒等全配
合することができる。

本発明の接着方法における接着剤（Ｅ）で用いられるイ
ソシアネート基を分子中に少なくとも２個有する有機イ
ソシアネート化合物としては、有機ポリヒドロキシ化合
物と有機ポリイソシアネートとの反応に工って得られる
イソシアネート末端ポリウレタン、有機ポリチオール化
合物と有機ポリイソシアネートとの反応に工って得られ
るイソシアネート末端ポリウレタン等があげられる。

そして、その原料の有機ポリヒドロキシ化合物としでは
、たとえば下記の化合物などがあけられる１、 （ａ）　　ラクトンポリオール及びそのアルキレンオキ
サイド付加物： （ｂ）　　ポリエステルポリオール及びそのアルキンオ
キサイド付加物： （ｅ）　　ポリオキシアルキレンポリオール、ポリオキ
シシクロアルキレンポリオール及びそれらのアルキレン
オキサイド付加物： （ｄ）　　ポリアルカノールアミン及びそのアルキレン
オキサイド付加物： （ｅ）　　７Ｉ？リアミンにアルキレンオキサイドを付
加することによシポリアミンから誘導されるポリオール
： （ｆ）　　非環元性抛類、糖誘導体及びそれらのアルキ
レンオキサイド付加物： 優）芳香族アミン−フェノール−アルデヒド三成分縮合
生成物のアルキレンオキサイド付加物： （ｈ）　　ｚリフエノールのアルキレンオキサイド付加
物： （１）　　ポリテトラメチレングリコール：（ｊ）　　
ひ筐し油のような多官能グリセリド：（ｋ）　　ポリヒ
ドロキシ基含有ビニル重合体：（１）　　ポリヒドロキ
シポリスルフィド１合体ニー　ラクトンポリエステルを
ビスフェノールＡ等のようなポリオールとホスダン反応
させることによ、！７調製される５　０００〜７５００
０の範囲内の分子量を有するヒドロキシル末端長鎖ラク
トンポリエステル： （ｎ）ヒドロキシル基を含有するポリブタジェン、アク
クロニトリル・ブチジエン共１合体等のジエン糸（共）
重合体： また、その原料の有機ポリチオール化合物としては、た
とえばペンタエリスリトールのチオグリコレート、メル
カゾトンエチルアジペート等があけられ、さらにその市
販品としては、チオコールＬＰ−３、チオコールＬＰ−
８Ｃ以上はトーン・チオコール社商品名）、エポメー）
ＱＸ−１０、ｘ、ｌメー）ＱＸ−ｊｌ（以上は油化シェ
ルエポキシ株式会社商品名）、ポリチオールＤＩＯＮ３
−８００ＬＣ（ダイアモンド・ジャムロック社商品名）
等があげられる。

また、その原料の有機ポリイソシアネートとしては、た
とえばｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２．６−）リレンジイソシアネ−）、４．４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ベンジジンジイソシ
アネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネー）、　４．４’、４”−ト
リフェニルメタントリイソシアネート、デカメチレンジ
イソシアネート、ポリフェニルメチレンポリイソシアネ
ート（アニリン−ホルムアルデヒド縮金物にホスダンを
作用させて製造される）、ジアニシジンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、ビス−（２−イソシア
ネートエチル）−フマレート、ビス−（２−イソシアネ
ートエチル）−シクロベキ−４−セン−１，２−ジカル
がキシレート、ビス−（２−・イソシアネートエチル）
カルボネート、及び１アンナレン（Ａｎｎａｌｅｎ　）
　”　、　５６２．１２２１３５（１９４９）中にジー
フケン（５ｉｅｆｋｅｎ　）氏が開示しているような有
機ポリイソシアネート等があげられる。

本発明の接着方法における接着剤（Ｂ）で用いられる加
水分解可能な基が結合したケイ素原子を分子中に少なく
とも２個有する有機シリコン化合物としては、一般式 ％式％（） （式中、ｚｔｈ：１１．加水分解可能な基であり、Ｒ４
は加水分解可能な基以外の基であり、ｎはＯ〜２の整数
である。） で表わされる基（以下、これを「反応性シリコン官能基
」ということがある。〕を分子中に少なくとも２個有す
る化合物があげられる。

前記一般式（Ｉ［［）における加水分解可能な基Ｚの具
体例としては、たとえばアセトキシ基、オクタノイルオ
キシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基；ジメチ
ルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエ
チルケトオキシム基等のケトオキシム基：メトキシ基、
エトキシ基、ゾロポキシ基等のアルコキシ基；イソプロ
ペニルオキシ基。

１−エチル−２−メチルビニルオキシ基等のアルケニル
オキシ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ブチ
ルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアミン基；ジ
メチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基等のアミノ
キシ基；Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセト
アミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基等のアミド基など
があげられる。

また、前記一般式（ＩＩＩ）における加水分解可能な基
以外の基Ｒとしては、たとえばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロペンチル基
、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、
アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、ナ
フチル基等のアリール基；２−フェニルエチル基等のア
ラルキル基：等のイミノアルキル基、及びこれらの各基
の水素原子の一部著しくは全部が塩素原子等のノーログ
ン原子で置換された基があげられる。

その加水分解可能な基が結合したケイ素原子を分子中に
少なくとも２個有する有機シリコン化合物の具体例とし
ては下記の化合物があけられる。

（イ）　シラノールで末端停止したポリジオルガノシロ
キサンに１分子中に前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる
反応性シリコン官能基を有するシラン化合物を反応させ
て得られる室温硬化性シリコン化合物： （ロ）分子中にイソシアネート基と反応可能な基と前記
一般式（Ｉ［ｌ）で表わされる反応性シリコン官能基と
を有する化合物と、前記した接着剤ω）において主成分
として用いられるのと同様なポリイソシアネート化合物
とを反応させて得られる室温硬化性ケイ素末端化合物（
％公昭４６−３０７１１号公報等参照）：（ハ）分子中
にイソシアネート基と前記一般式（２）で表わされる反
応性シリコン官能基を有する化合物と、前記の接着剤（
Ｂ）の主成分の有機ポリイソシアネート化合物の製造用
原料用に用いられるのと同様な有機ポリヒドロキシ化合
物又は有機ポリチオール化合物とを反応させて得られる
室温硬化性ケイ素末端化合物＝に）分子末端にアリル基
を有する化合物に、前記一般式（ｌ［Ｉ）で表わされる
反応性シリコン官能基を有し、かつ−８Ｒ基又はケイ素
に直接結合した水素を有する化合物を付加反応させて得
られるシリコン変性ポリオキシアルキレンポリエーテル
化合物： （ホ）その他、たとえば特公昭４９−３２６７８号公報
等に記載されたような末端反応性シリコン官能基含有化
合物： 本発明の方法における接着剤（Ｂ）には、さらにアニオ
ン重合促進剤が添加される。

そのアニオン重合促進剤としては、三級アミン化合物類
、ラクトン化合物類、サイラクラウン化合物類、クラウ
ン化合物類、Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシルカルデジイミド
、コハク酸アミド、エチレンチオ尿素などがあげられる
。

その三級アミン化合物類としては、脂肪族、脂環式、芳
香族置換脂肪族又は芳香族の任意の三級アミン化合物が
使用できる。その具体例としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ニリン、　Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−トルイジン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−）ルイジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、　Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−ｍ−）ルイジン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シプロピル）−ｐ−１ルイジン、トリフェニルアミン、
　Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、　Ｎ、Ｎ−ジエ
チルエタノールアミン、Ｎ−ブチルジェタノールアミン
、フェニルエチルエタノールアミン、β−ジメチルアミ
ノエチルアセテート、β−ジメチルアミノエチルベンゼ
ン等があげられる。

また、その三級アミン化合物類としては、前記の三級ア
ミン化合物に、前記した一般式（Ｉｌｌ）で表わされる
反応性シリコン官能基を官有せしめたｒ９１） 化合物も用いられる。たとえは、（Ｎ、Ｎ−ジメチル−
３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、（Ｎ、Ｎ−
ジエチル−３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、
（Ｎ、Ｎ−ジプロピル−３−アミノプロピル）トリエト
キシシラン、（Ｎ、Ｎ−ジプチル−３−アミノゾロビル
）トリエトキシシラン、（Ｎ、Ｎ−ジメチル−３−アミ
ノプロピル）トリメチルシラン、（Ｎ、Ｎ−ジエチル−
３−アミノブチル）トリエチルシラン、　Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノフェニルトリメトキシシラン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノフェニルトリエトキシシラン、　Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノフェニルトリメトキシシラン、　Ｎ、Ｎ　
−＆エチルアミノフェニルトリエトキシシラン、　Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノフェニルトリメチルシランなども、
アニオン重合促進剤用の三級アミン化合物として使用す
ることができる。

さらに、その三級アミン化合物としては、ＴｈｅＣｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｏ、発行のｒ　Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ　ｏｆＴａｂｌｅｓ　ｆｏｒ　Ｏｒｇａｎｉｃ
　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ　Ｉｄｅｎｔｉｆｌｃａｔｉｏｎ　
Ｊ第３巻（１９６７年）の三級アミン類の項（３１９〜
３２５頁）に記載されている種々の三級アミンも使用す
ることができる。

そのラクトン化合物類としては、たとえばγ−プチロラ
クトン、β−プロピオラクトン、５−エチル−γ−ブチ
ロラクトン、ε−カプロラクトン及びクマリン等があげ
られる。

そのサイラクラウン化合物としては、たとえば１−（３
−アミノプロピル）−１−メチルサイチー１１−クラウ
ン−４，１−ビニル−１−メチルサイラクラウン−５、
ｌ−ビニル−１−メチルサイラクラウン−６，１，１−
ジメチルサイシー１１−クラウン−４，１，１−ソメチ
ルサイラー１４−クラウン−５，１，１−ジメチルサイ
ジ−１フークラウン−６，１，１−ジメチルサイジ−２
０−クラウンーフ等があげられる。

そのクラウン化合物としては、たとえば１５−クラウン
−５，１８−クラウン−６、ジペンゾ−１８−クラウン
−６、ジベンゾ−２４−クラウン−８、ジシクロへキシ
ル−１８−クラウン−６゜ジシクロへキシル−２４−ク
ラウン−８、ジチア−１５−クラウン等があげられる。

上記したアニオン重合促進剤として用いる化合物は１種
類を単独使用してもよいし、２種以上を適宜に併用する
ことができる。その添加量は、接着剤（Ｂ）に対して０
．０５〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重量饅で
ある。その添加量が少なすぎると、接着時に接着剤（Ａ
）を光分に速やかに１合硬化させることができなくなシ
、仮止めに要する時間を有効に短縮できないし、多くな
りすぎると接着強度を低下させる。

本発明の方法における接着剤（Ｂ）　’に調製するには
、前述の有機ポリイソシアネート化合物及び有機シリコ
ン化合物中↓す適当な化合物全１種選んで使用し、又は
２種以上を選んで混合物として用い、これにアニオン１
合促進剤全添加して接着剤（Ｂ）とすることができる。

また、その接着剤には、必要に応じてフタル酸エステル
等の可塑剤；炭酸カルシウムやカーがンブラック等の充
填剤；有機スズ化合物等の硬化促進剤；シラン化合物等
の接着性付与剤：煙霧質シリカ等のタレ防止剤；モレキ
ュラーシーブ等の脱水剤；その他酸化防止剤、紫外線吸
収剤１着色剤等を配合することができる。

また、有機ポリイソシアネート化合物を用いる接着剤（
Ｂ）においては、特公昭４３−１２５１０号、同５７−
１６１２６号、同４８−２０６３９号、同５５−３５４
０７号、及び特開昭６０−１９５１７７号各公報に開示
されているように、加水分解してポリアミノ化合物、ポ
リイミノ化合物又はアミノアルコール等を生成するケチ
ミン化合物、エナミン化合物又はオキサゾリン化合物を
併用することができるし、有機ポリイソシアネート化合
物のイソシアネート基金フェノール類、オキシム類等で
適当にブロックしたものとして使用することができる。

さらに、有機シリコン化合物金主成分とする接着剤（Ｂ
）においては、オルガノシロキサント前記一般式（［１
）で表わされる反応性シリコン官能基金有するシラン化
合物を予め反応させて有機シリコン化合物にして配合す
る代９に、その原料のオルガノシロキサンと反応性シリ
コン官能基を有するシラン化合物をそのま捷配合して接
着剤（Ｂ）を調製することができる。

本発明の接着方法は、前記のようにして調製された接着
剤（Ａ）と接着剤（Ｂ）の２種類の接着剤を使用し、接
着をすべき内被着体の接着界面に、その２２Ｉ類の接着
剤を、該２種類の接着剤が互いになるべく混合しないよ
うに、かつ互いに東ならないように（たたし一部で混合
し又は重なるのを妨げない）、別々に施用して接Ｎｋ行
なわせる。

このように、２椎類の接着剤を互いになるべく混合しな
いように、かつ重ならないように別々に施用するには種
々の態様があるが、第１図〜第９図はその態様例を示し
たものである。

第１図〜第５図に示す態様例では、接着剤（Ａ）及び接
着剤（Ｂ）をともに内被着体のうちの一方の被着体１の
表面に、しかも内接着剤が混合した９重ならないように
施用したのち、他方の被着体２の接着面をこれに１ねて
接着を行なわせる。

また、第６図〜第８図に示す態様例では１内被着体１及
び２のそれぞれの接着面に接着剤（Ａ）又は接着剤（Ｂ
）をそれぞれ別々に、しかも内被着体の接着面を重ねた
場合にも接着剤（Ａ）の施用面と接着剤ＣＢ）の施用面
とが互いに重ならないように塗布したのち、両枝着体の
接着面を重ねて接着を行なわせる。

さらに、第９図に示す態様例では、まずａ工程において
被着体１の接着面に相当する下面の比較的に狭い範囲に
接着剤（Ｂ）を施用してから、ｂ工程においてその接着
剤（Ｂ）の施用された被着体１の下面に被着体２を重ね
る。次いでＣ工程において被着体１と被着体２の接着面
間の施用された接着剤（Ｂ）の廻りの隙間に別の接着剤
（Ａ）’を施用して接着全完結させる。

（実施例等） 次に、接着剤調製例、実施例及び比較例をあけてさらに
詳述する。これらの例に記載の「部」は「重量部」を意
味する。

接着剤ｎ製例Ａ１〜Ａ６ 我人に示す各種の組成からなる各種の接着剤Ａ１〜Ａ６
を調製した。

表　　Ａ 表Ａの注： ＊１・・・セメダイン株式会社商品名、エチル−α−シ
アノアクリレート系接着剤 接着剤調製例Ｂ１〜Ｂ１６ 捷ず、下記の表すに示す各種の組成からなる接着剤（Ｂ
）用のペース組成物ｂ１〜ｂ５を調製した。

表　　ｂ （２Ｑ） 表すの注： ＊ｌ・・・鐘淵化年工業株式会社商品名、Ｈ３ （ＣＨ２Ｏ）２ｓｌＣＨ２ｃＨ２ｃＨ２ｏ−末端基合方
するプロピレンオキサイド１合体 ＊２・・・三洋化成工業株式会社商品名、ポリエーテル
ポリオールのトリレンジイソシ アネート付加物 ＊３・・・武田薬品工業株式会社商品名、ポリエーテル
ポリオールのトリレンジイソシ アネート付加物 ＊４・・・日本アエロジル社商品名、煙霧質シリカ ＊５・・・ジオクチルフタレートの等モルに溶解した溶
液 表すに示す各種のペース組成物を用い、これに表ＢＶｃ
示すように種々のアニオン重合促進剤を組合わせて添加
して接着剤Ｂ１〜Ｂ、６を調製した。

表Ｂの注： ＊・・・対照例 実施例１〜２９ 比較例１〜４ 上記の接着剤調製例Ａ及びＢにおいてｐｔ製した各種の
接着剤を第１表に示すように様々に組合わせて使用して
接着試験を行なった。その際の接着剤の麓布態様は第１
表にそれぞれ示すとおシであった。また、各試験方法は
下記のとお夛であった。

（１）　　セットタイム（仮止め時間）合板Ｃ縦１００
ｍｍＸ横２５ｆｉ×厚さ３１ｍ）を２枚用い、第１表に
示すそれぞれの接着剤を第１表に示す塗布態様で塗布し
、直ちに貼合わせたのちＣ両板のラップ面積は２５■Ｘ
　２５　ｍ　）、１ゆの静荷重に耐えるまでの時間全測
定し、セットタイムＣ仮止め時間）とした。

（２）耐衝撃性 軟鋼板（縦１００■×横２５簡×厚さ１．６■）を２枚
用い、第１表にそれぞれ示す接着剤をそれぞれの態様で
塗布し、直ちに両板を十文字形に貼合わせたＣ両板のラ
ップ面積が２５　ｔｍｒｒ　Ｘ　２５　ｍ　）。

２０℃で７日間放置して養生したのち、２ｍの高さから
コンクリート面に落下させ、はがれるが否かを観察した
。その評価は下記の基準にしたがった。

○・・・５回の落下試験ではがれない。

×・・・１回の落下試験ではがれない。

（３）はく離試鹸 軟鋼板（縦２００　ｗ　Ｘ横２５■×厚さ０．５　＋ｍ
　）を２枚用い、第１表に示すそれぞれの接着剤をそれ
ぞれの態様で塗布し、直ちに貼合わせた（両板のラップ
面積が１７０　ｗ　Ｘ　２５　ｗｎ　）。２０℃で７日
間放置して養生したのち、はく熱強度を′６１１１足し
た。

第１表の注： 各図に示す塗布方法における接着剤（Ａ）及び（Ｂ）の
全塗布面積（簡２）は下記のとおりであった。

第１表の結果から明らかなように、各実施例ではいずれ
も著しく短時間に仮止めをすることができ、接着の耐衝
撃性及びはく離強度も優れていた。

これに対し、接着剤（Ｂ）の代＃）ＶＣアニオン重合促
進剤を添加しない水分による常温湿気硬化型接着剤を使
用した場合（比較例１）には、仮止めに比較的長時間（
１２０秒）を要し友・ また、接着剤（Ｂ）の代シに、アニオン重合性硬化剤の
みを用いた場合（比較例２）には、仮止め時間が１０秒
と短かかったが、接着の耐衝撃性及びはく離強度が著し
く悪かった。

また、接着剤（Ａ）のみを用いて接着した場合（比較例
３）には、仮止めには比較的長時間を喪しく２４０秒）
、また耐衝撃性及びはく離強度も劣った。

さらに、接着剤（Ｂ）のみを用いて接着した場合（比較
例４）には、仮止めＶＣ１時間３０分を要した。

（ｃ）　　発明あ効果 本発明の接着方法は、接着剤（Ａ）が被着体の水分によ
って速やかに硬化するとともに、接着剤（８）に添加さ
れているアニオン１合促進剤の作用でより速やかに重合
硬化するので、セットタイム（仮止めに要する時間）が
著しく短かいし、しかも接着剤（Ｂ）は空気中の湿気等
の水分と化学童論的に反応して硬化するので、−膜被着
体は勿論のこと、繊維質被着体等の多孔質被着体や凹凸
のある被着体に対しても優れた接着性を示し、特に耐水
性、耐はく離性、耐衝撃性及び耐熱老化性に優れた接着
を与えることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図は１本発明の接着方法を実施する際の接
着剤（Ａ）及び接着剤（Ｂ）の施用態様例を図示したも
のであり、１及び２は互いに接Ｎをする両校着体を示す
。 第１図 第２図 第３図 第９図 手続補正書 昭和６１年　８　月２７日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第１５４１５４号 ２、発　明　の名称 接着方法及び接着剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　　セメダイン株式会社 ６、補正の対象 （１）明ａ書の「発明の詳細な説明の欄」７、補正の内
容 （別紙のとおり） ／′−〉 、計３．．１−−−− 補正の内容 （１）明細書第２０頁第８行の「分子末端にアリル基を
有する化合物」を、「分子末端にアリル基を有する種種
のポリオキシアルキレンポリエーテル化合物」と訂正す
る。 （２）同第２０頁第１４〜１５行の「特公昭４９−３２
６７８号公報」を、「特公昭４９−３２６７３号公報」
と訂正する。 手続補正書 昭和６１年１１月２７日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　　殿 ■、事件の表示 昭和６１年特許願第１５４１５４号 ２、　発明　の名称 接着方法及び接着剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名　称　セメダイン株式会社 ６、補正の対象 （１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄７、補正の内
容 ＼−〜 す　ψ　　ｆ７＼ 補正の内容 （１）明細書第１０頁第１８行〜第１１頁第１０行全文
を、下記のとお如に訂正する。 「 このように１本発明の接着方法において用いる接着剤は
、アニオン重合促進剤を常温湿気硬化型接着剤（Ｂ）の
方に添加するのは、アニオン重合促進剤を常温アニオン
重合硬化型接着剤（Ａ）に添加すればその貯蔵安定性な
いしは可使用時間を短かくするおそれがあるし、かつ本
発明の接着方法を用いれば、予想に反して、アニオン重
合促進剤を常温湿気硬化型接着剤（Ｂ）に添加した場合
の方がむしろセットタイム（仮止め時間）の優れた短縮
効果かえられることが判明したからである。なお、この
場合に常温湿気硬化型接着剤（Ｂ）に添加しておいたア
ニオン重合促進剤は、滲透・拡散等によシ常温アニオン
重合硬化型接着剤（Ａ）に作用して、同接着剤（Ａ）の
重合硬化を促進させ、速やかに仮止め効果を発揮せしめ
るのである。 」 （２）同第１３頁第１０〜１１行全文を下記のとおシに
訂正する。 「 さらには着色剤、硬化促進剤（たとえばラクトン化合物
類、サイラクラウン化合物類、クラウン化合物類など）
、有機溶媒等を、接着剤性能を著しく損なわない範囲内
において配合することができる。 」 手続補正書 昭和６２年　８　月　り　［」 特許庁長官　　小　川　邦　夫　　　殿１、事件の表示 昭和６１年特許願第１５４１５４号 ２、発　明　の名称 接着方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　　セメダイン株式会社 ６、補正の対象 明細書の「発明の名称」、「特許請求の範囲の欄」及び
「発明の詳細な説明の欄」 補正の内容 （１）明細書の発明の名称を、「接着方法」と補正する
。 （２）　明細書の特許請求の範囲全文を別紙２に記載の
とおシに補正する。 （３）　　明細書第４頁第１０行の「、及びそれに使用
される接着剤」という記載を削除する。 （４）明細書第７頁第１行の「接着剤及び接着方法」を
、「接着剤を用いる接着方法」と訂正する。 （５）　　明細書第７頁第９行の「、及びこれに使用さ
れる接着剤」という記載を削除する。 （６）明細書第２１頁第１０行の「トルイジン、Ｎ、Ｎ
−ジエチル−」を、「トルイジン、Ｎ、Ｎ　−ジメチル
−ｏ−）ルイジン、　Ｎ、Ｎ−ジエチル−」と補正する
。 （７）明細書第１５頁第１６行の「メルカプトンエ「著
しくは」を、「若しくは」と補正する。 別紙２ 、特許請求の範囲 １）（Ａ）　　一般式 ％式％ （式中、Ｒは炭素数が１〜１６のアルキル基、全炭素数
が２〜１６のアルコキシアルキル基、炭素数が１〜１６
のハロアルキル基、全炭素数が２〜１６のシアノアルキ
ル基、全炭素数が６〜１２のアラルキル基、全炭素数が
２〜１６のアシルオキシアルキル基、炭素数が３〜１６
のシクロアルキル基、全炭素数か２〜１６のアルケニル
基、又は全炭素数が６〜１２のアリール基である。） で表わされるα−シアノアクリレート系化合物、及び一
般式 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、炭素数が１
〜５のアルキル基、アリール基、全炭素数が６〜１２の
アラルキル基、又はハロダン原子であり、ＲとＲとは同
一であっても異なっていてもよい。Ｒは水素原子又はメ
チル基である。Ｘ及びＹはそれぞれシアン基、全炭素数
が２〜１２のカルボン酸エステル基、エチルスルホン基
、フェニルスルホン基、ホルミル基、アセチル基、ベン
ゾイル基、アミド基、ジエチルホスホニル基、又はフェ
ニル基であｐ、ＸとＹとは同一であっても異なっていて
もよい。）で表わされる１、１−−、’置換ジエン系化
合物よりなる群から選ばれた少なくとも１廊のアユ１フ
１合性化合物を主成分とする水分による常温アニオン重
合硬化型接着剤と、（Ｂ）イソシアネート基を分子中に
少なくとも２個有するポリイソシアネート化合物、及び
加水分解可能な基が結合したケイ素原子を分子中に少な
くとも２個有する有機シリコン化合物よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の湿気硬化性化合物を主成分とし
、これにさらにアニオン重合促進剤を添加した常温湿気
硬化型接着剤との２棟類の接着剤を使用し、接着をすべ
ぎ両校着体の接着界面に前記の２種類の接着剤をなるべ
く互いに混合しないようにかつ互いに重ならないように
（ただし一部で混合し又は軍なるのを妨げない）、別々
に施用して接着を行なわせることを％徴とする接層方法
。 ２）アニオン重合促進剤が、三級アミン化合物類、ラク
トン化合物類、サイラクラウン化合物類、クラウン化合
物類、Ｎ、Ｎ−ノシクロヘキシルヵルボジイミド、コハ
ク酸アミド及びエチレンチオ尿あり 素＃寺なる群から選ばれた１種又は２種以上の混合物で
ある％許請求の範囲第１項記載の接層方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数が１〜１６のアルキル基、全炭素数
   が２〜１６のアルコキシアルキル基、炭素数が１〜１６
   のハロアルキル基、全炭素数が２〜１６のシアノアルキ
   ル基、全炭素数が６〜１２のアラルキル基、全炭素数が
   ２〜１６のアシルオキシアルキル基、炭素数が３〜１６
   のシクロアルキル基、全炭素数が２〜１６のアルケニル
   基、又は全炭素数が６〜１２のアリール基である。） で表わされるα−シアノアクリレート系化合物、及び一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ水素原子、炭素数
   が１〜５のアルキル基、アリール基、全炭素数が６〜１
   ２のアラルキル基、又はハロゲン原子であり、Ｒ＾１と
   Ｒ＾２とは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ＾３
   は水素原子又はメチル基である。Ｘ及びＹはそれぞれシ
   アノ基、全炭素数が２〜１２のカルボン酸エステル基、
   エチルスルホン基、フェニルスルホン基、ホルミル基、
   アセチル基、ベンゾイル基、アミド基、ジエチルホスホ
   ニル基、又はフェニル基であり、ＸとＹとは同一であっ
   ても異なっていてもよい。）で表わされる。 １，１−ジ置換ジエン系化合物よりなる群から選ばれた
   少なくとも１種のアニオン重合性化合物を主成分とする
   水分による常温アニオン重合硬化型接着剤と、（Ｂ）イ
   ソシアネート基を分子中に少なくとも２個有するポリイ
   ソシアネート化合物、及び加水分解可能な基が結合した
   ケイ素原子を分子中に少なくとも２個有する有機シリコ
   ン化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の湿気
   硬化性化合物を主成分とし、これにさらにアニオン重合
   促進剤を添加した常温湿気硬化型接着剤との２種類の接
   着剤を使用し、接着をすべき両被着体の接着界面に前記
   の２種類の接着剤をなるべく互いに混合しないようにか
   つ互いに重ならないように（ただし一部で混合し又は重
   なるのを妨げない）、別々に施用して接着を行なわせる
   ことを特徴とする接着方法。 ２）アニオン重合促進剤が、三級アミン化合物類、ラク
   トン化合物類、サイラクラウン化合物類、クラウン化合
   物類、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド、コハ
   ク酸アミド及びエチレンチオ尿素からなる群から選ばれ
   た１種又は２種以上の混合物である特許請求の範囲第１
   項記載の接着方法。 ３）イソシアネート基を分子中に少なくとも２個有する
   ポリイソシアネート化合物、及び加水分解可能な基が結
   合したケイ素原子を分子中に少なくとも２個有する有機
   シリコン化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種
   の湿気硬化性化合物を主成分とし、これにさらにアニオ
   ン重合促進剤を添加した常温湿気硬化型接着剤。