JPS6366311B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6366311B2 JPS6366311B2 JP56078716A JP7871681A JPS6366311B2 JP S6366311 B2 JPS6366311 B2 JP S6366311B2 JP 56078716 A JP56078716 A JP 56078716A JP 7871681 A JP7871681 A JP 7871681A JP S6366311 B2 JPS6366311 B2 JP S6366311B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- alcohol
- stirring
- aliphatic
- chloroformate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、脂肪族クロロホーメート類の製造方
法に関する。さらに詳細には、トリクロロメチル
クロロホーメートからの工業的に優れた脂肪族ク
ロロホーメート類の製造方法に関する。 クロロホーメート類は、ウレタンやカーボネー
ト類の製造、あるいは種々の農薬、医薬および染
料等の製造に広く用いられている。 従来、脂肪族クロロホーメート類を製造するに
は、脂肪族アルコール類とカルボニルクロライド
（以下、CCと略称する）とを反応させる方法が知
られている。しかしこのCCは有害で、取扱いに
くいので、代りにトリクロロメチルクロロホーメ
ート（以下、TCFと略称する）を用いることが
検討されている。しかしながら、本発明者らの知
見によれば、脂肪族アルコール類とTCFとを反
応させると、生成したトリクロロメチルカーボネ
ート、
法に関する。さらに詳細には、トリクロロメチル
クロロホーメートからの工業的に優れた脂肪族ク
ロロホーメート類の製造方法に関する。 クロロホーメート類は、ウレタンやカーボネー
ト類の製造、あるいは種々の農薬、医薬および染
料等の製造に広く用いられている。 従来、脂肪族クロロホーメート類を製造するに
は、脂肪族アルコール類とカルボニルクロライド
（以下、CCと略称する）とを反応させる方法が知
られている。しかしこのCCは有害で、取扱いに
くいので、代りにトリクロロメチルクロロホーメ
ート（以下、TCFと略称する）を用いることが
検討されている。しかしながら、本発明者らの知
見によれば、脂肪族アルコール類とTCFとを反
応させると、生成したトリクロロメチルカーボネ
ート、
【式】（但し、Ｒは脂肪族アルコ
ール類の残基を表わす）は、常温で安定であり、
高温にするRClにまで分解反応が進行し、目的の
脂肪族クロロホーメート類は得られなかつた。こ
のTCFから脂肪族クロロホーメート類を得る方
法としては、例えば、特開昭51−52190号公報で
は、活性炭および脱酸剤としての大過剰の有機塩
基の存在下、トリクロロエタノールのクロロホー
メートを製造している。この方法では、直接ガス
状のCCを取扱わないため安全性の問題点は解決
されるが、活性炭の分離、回収あるいは廃棄等の
煩雑な操作を必要とする上、反応装置を汚染する
等の欠点を有する。 本発明者等は、これらの問題点を克服し、簡潔
な操作で、工業的に極めて有利なクロロホーメー
ト類の製造方法を鋭意検討し、本発明を完成する
に至つた。 すなわち本発明は、脂肪族クロロホーメート類
の製造にあたり、トリクロロメチルクロロホーメ
ートと脂肪族アルコール類とを、不活性有機溶媒
中、触媒として窒素含有化合物を用いて反応させ
ることを特徴とする脂肪族クロロホーメート類の
製造方法である。 本発明で使用する脂肪族アルコール類とは、メ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、iso−プロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、iso−ブチルアルコール、sec
−ブチルアルコール、アミルアルコール、iso−
アミルアルコール、２−エチルヘキシルアルコー
ル、あるいはセチルアルコールなどの脂肪族アル
コール、シクロヘキサノールなどの脂環式アルコ
ール、および２，２，２−トリクロロエチルアル
コール、２−メトキシエチルアルコール、２−エ
トキシエチルアルコール、ベンジルアルコールな
どのハロゲン原子、アルコキシ基、フエニル基な
どの置換基を有するアルコールなども、第３級ア
ルコールを除いて用いることができる。 また触媒として用いる窒素含有化合物とは、第
３級窒素原子１〜２個を有する複素環化合物、例
えば、ピリジン類、キノリン類、及びテトラアル
キルウレア、ヘキサアルキルリン酸トリアミド、
並びに一般式、R1R2R3N（式中、R1は炭素数１〜
12のアルキル基、R2およびR3は炭素数１〜４の
アルキルである）で表わされる脂肪族第３級アミ
ンである。これら化合物を具体的に掲げれば、例
えばピリジン、２−メチルピリジン、３−メチル
ピリジン、４−メチルピリジン、２−エチルピリ
ジン、３−エチルピリジン、２−ブロモピリジ
ン、３−ブロモピリジン、２−クロロピリジン、
３−クロロピリジン、２，５−ジブロモピリジ
ン、２，６−ジクロロピリジン等のピリジン誘導
体、キノリン、２−メチルキノリン、２−エチル
キノリン、２−エチルキノリン、２−フエニルキ
ノリン、３−メチルキノリン、４−メチルキノリ
ン、６−メチルキノリン、イソキノリン等のキノ
リン誘導体、ピラジン、ピリミジン、ピリダジ
ン、およびシンノリン、テトラメチルウレア、ヘ
キサメチルリン酸トリアミド、トリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−iso−プ
ロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−
iso−ブチルアミン、エチルジメチルアミン、ｎ
−プロピルジメチルアミン、sec−ブチルジメチ
ルアミン、tert−ブチルジメチルアミン、および
ｎ−ドデシルジメチルアミン等である。これら化
合物の触媒としての使用量は、TCFに対して
0.001〜５重量％の範囲で用いるが、好ましくは
0.002〜１重量％の範囲である。 また本発明で使用される不活性有機溶媒として
は、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン
等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素類、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳
香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、ジ
クロロエタン、テトラクロロエタンなどのハロゲ
ン化低級脂肪族炭化水素類、モノクロロベンゼ
ン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン
などの低級ハロゲン化肪香族炭化水素類、酢酸エ
チル、酢酸ブチルなどのエステル類、ブチルエー
テル、テトラヒドロフラン、およびジオキサンな
どのエーテル類など、各種溶媒または、夫々の混
合溶媒が含まれる。 その使用量は、特に制限はなくCCの溶解度に
よつて左右され、CCの飽和溶解度以下になるよ
うに使用する。 本発明の製造方法を概説すると、まず反応容器
に不活性有機溶媒を加え、触媒である窒素含有化
合物を加え、次にTCFを滴下し充分かきまぜた
後、脂肪族アルコール類を滴下することにより、
目的とする脂肪族クロロホーメート類を製造す
る。 この脂肪族アルコール類に対するTCFの使用
量は、0.5モル当量以上を用いるが、好ましくは
0.50〜0.8モル比の範囲であり、特に好ましくは、
0.55〜0.65モル比である。 本発明の製造時における反応温度は、使用した
アルコール類の反応性により異なるが、−10℃〜
40℃が適用でき、０℃〜20℃の範囲が特に好まし
い。また反応時間は、使用するアルコール類、反
応温度により異なるが、0.5時間から20時間まで
の範囲である。しかし反応熱の除去が可能な限
り、できるだけ短時間であることが望ましく、１
〜７時間が好ましい。反応の終点は、例えば、赤
外吸収スペクトルの測定等により行なわれ、反応
終了後は、系中に残存するCC、および副生する
塩化水素を乾燥空気あるいは窒素などの通気によ
り除去する。 このようにして得られたクロロホーメートは、
そのまゝ次の反応に用いることも出来るが、長時
間保存する場合、あるいは高純度品を得たい場合
等は、冷水洗あるいは冷食塩水洗等の操作を行な
い、残存している微量のCCの分解除去、塩化水
素、触媒として使用した窒素含有化合物の塩酸塩
の除去をすることが望ましい。 本発明では、中間段階で安全に、かつ容易に、
CC溶液を得ており、このCCを対応する脂肪族ア
ルコール類とを反応することによつて目的のクロ
ロホーメートを製造することが出来るものと考え
られる。 このように本発明では、有害なCCをガス状で
扱う必要がないので、安全衛生上極めて優れた工
業的製造法である。 以下実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。文中、部とは特に断わらない限り重量部を示
す。 実施例 １ 2000mlの４ツ口コルベン中で1000部のトルエン
にピリジン0.01部を添加し撹拌しながら、20℃で
59部のTCFを60分かけて滴下し、さらに同温度
で120分間撹拌を続けた。温度を５℃に下げ、撹
拌しながら16部のメチルアルコールを、同温度を
保ちつつ60分かけて滴下し、さらに120分間撹拌
を続けた。同温度で撹拌を続けながら該溶液に窒
素ガスを吹き込み、残存している未反応のCCと
溶解している塩化水素の大部分を除去した。該ト
ルエン溶液を、50部の10重量％食塩水で５℃を保
持したまゝ２回洗浄し、無水硫酸ナトリウム50部
を添加し、５℃で撹拌し系中の脱水をした後、冷
時過した。該トルエン溶液を蒸留器に仕込み、
常圧蒸留を行ない沸点72〜73℃／767mmHgでメチ
ルクロロホーメート38部（収率80％）を得た。な
お比較のために、触媒であるピリジンを用いない
で同様の反応を行つたところ、メチルクロロホー
メートは得られず、トリクロロメチルメチルカー
ボネート（残トルエン層より赤外吸収スペクトル
分析で確認）を得た。 実施例 ２ 3000mlの４ツ口コルベン中で500部の脱水した
テトラヒドロフランに、ヘキサメチルリン酸トル
アミド0.03部を添加し撹拌しながら、20℃で224
部のTCFを60分かけて滴下し、さらに同温度で
120分間撹拌を続けた。温度を10℃に下げ、456部
のセチルアルコールを1500部のテトラヒドロフラ
ンに溶解した液を同温度を保ちつつ撹拌しながら
120分かけて滴下した。温度を20℃とし60分間撹
拌を続けた後サンプリンングし、赤外吸収スペク
トルを測定するとクロロホーメートの生成が確認
された。該溶液に窒素ガスを吹き込んで溶解ガス
の大部分を除去した後、ロータリーエバポレータ
ーでテトラヒドロフランの大部分を留去した。
617部粗セチルクロロホーメートが得られた。こ
の粗製品はテトラヒドロフランらを含んでおり純
度92％であり、純度換算収率は99％であつた。 実施例 ３ 2000mlの４ツ口コルベル中で1000部の酢酸ブチ
ルに、トリエチルアミン0.1部を添加し撹拌しな
がら、25℃で500部のTCFを60分かけて滴下し、
さらに同温度で120分間撹拌を続けた。温度を10
℃に下げ、撹拌しながら333部のsec−ブチルアル
コールを０〜10℃を保ちつつ120分かけて滴下し
た。さらに60分間10℃で撹拌した後窒素ガスを吹
き込んで溶解ガスを除去した後、該酢酸ブチル溶
液を100部の５重量％食塩水で、５℃を保持した
まゝ３回洗浄し、無水硫酸ナトリウム100部を添
加し、５℃で撹拌し系中の脱水をした後、冷時
過した。冷酢酸ブチル100部で固形硫酸ナトリウ
ムに付着しているクロロホーメートを洗浄した後
の酢酸ブチル溶液を1650部得た。この一部を採取
し溶解している微量のCCとHClを除去した後過
剰のアニリンを加えsec−ブチルクロロホーメー
トと反応させ生成したアニリン塩酸塩を定量して
sec−ブチルクロロホーメートの量を求めた結果
35.6重量％を得た。収率95.6％であつた。 実施例 ４ 1000mlの４ツ口コルベン中で500部のトルエン
にピリジン0.01部を添加し撹拌しながら、20℃で
109部のTCFを60分かけて滴下し、さらに同温度
で３時間撹拌を続けた。温度を０℃に下げ、撹拌
しながら100部のシクロヘキサノールを、同温度
を保ちつつ60分かけて滴下し、５℃にてさらに
120分間撹拌を続けた。同温度で撹拌を続けなが
ら該溶液に窒素ガスを吹き込み、残存している
CCと溶解している塩化水素の大部分を除去した。
該トルエン溶液を、30部の10重量％食塩水で５℃
を保持したまま２回洗浄し、無水硫酸ナトリウム
30部を添加して脱水後、冷時過した。冷トルエ
ン50部で固形硫酸ナトリウムを洗浄し、703部の
粗シクロヘキシルクロロホーメートを含むトルエ
ン溶液を得た。該液中のシクロヘキシルクロロホ
ーメートの含分は実施例３と同様にして求めた結
果22.2重量％であり、収率は96％であつた。 実施例 ５〜６ 実施例４と同様にして、アルコール類の種類を
変えたときの反応条件と対応するクロロホーメー
トの収率を第１表に示した。
高温にするRClにまで分解反応が進行し、目的の
脂肪族クロロホーメート類は得られなかつた。こ
のTCFから脂肪族クロロホーメート類を得る方
法としては、例えば、特開昭51−52190号公報で
は、活性炭および脱酸剤としての大過剰の有機塩
基の存在下、トリクロロエタノールのクロロホー
メートを製造している。この方法では、直接ガス
状のCCを取扱わないため安全性の問題点は解決
されるが、活性炭の分離、回収あるいは廃棄等の
煩雑な操作を必要とする上、反応装置を汚染する
等の欠点を有する。 本発明者等は、これらの問題点を克服し、簡潔
な操作で、工業的に極めて有利なクロロホーメー
ト類の製造方法を鋭意検討し、本発明を完成する
に至つた。 すなわち本発明は、脂肪族クロロホーメート類
の製造にあたり、トリクロロメチルクロロホーメ
ートと脂肪族アルコール類とを、不活性有機溶媒
中、触媒として窒素含有化合物を用いて反応させ
ることを特徴とする脂肪族クロロホーメート類の
製造方法である。 本発明で使用する脂肪族アルコール類とは、メ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、iso−プロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、iso−ブチルアルコール、sec
−ブチルアルコール、アミルアルコール、iso−
アミルアルコール、２−エチルヘキシルアルコー
ル、あるいはセチルアルコールなどの脂肪族アル
コール、シクロヘキサノールなどの脂環式アルコ
ール、および２，２，２−トリクロロエチルアル
コール、２−メトキシエチルアルコール、２−エ
トキシエチルアルコール、ベンジルアルコールな
どのハロゲン原子、アルコキシ基、フエニル基な
どの置換基を有するアルコールなども、第３級ア
ルコールを除いて用いることができる。 また触媒として用いる窒素含有化合物とは、第
３級窒素原子１〜２個を有する複素環化合物、例
えば、ピリジン類、キノリン類、及びテトラアル
キルウレア、ヘキサアルキルリン酸トリアミド、
並びに一般式、R1R2R3N（式中、R1は炭素数１〜
12のアルキル基、R2およびR3は炭素数１〜４の
アルキルである）で表わされる脂肪族第３級アミ
ンである。これら化合物を具体的に掲げれば、例
えばピリジン、２−メチルピリジン、３−メチル
ピリジン、４−メチルピリジン、２−エチルピリ
ジン、３−エチルピリジン、２−ブロモピリジ
ン、３−ブロモピリジン、２−クロロピリジン、
３−クロロピリジン、２，５−ジブロモピリジ
ン、２，６−ジクロロピリジン等のピリジン誘導
体、キノリン、２−メチルキノリン、２−エチル
キノリン、２−エチルキノリン、２−フエニルキ
ノリン、３−メチルキノリン、４−メチルキノリ
ン、６−メチルキノリン、イソキノリン等のキノ
リン誘導体、ピラジン、ピリミジン、ピリダジ
ン、およびシンノリン、テトラメチルウレア、ヘ
キサメチルリン酸トリアミド、トリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−iso−プ
ロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−
iso−ブチルアミン、エチルジメチルアミン、ｎ
−プロピルジメチルアミン、sec−ブチルジメチ
ルアミン、tert−ブチルジメチルアミン、および
ｎ−ドデシルジメチルアミン等である。これら化
合物の触媒としての使用量は、TCFに対して
0.001〜５重量％の範囲で用いるが、好ましくは
0.002〜１重量％の範囲である。 また本発明で使用される不活性有機溶媒として
は、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン
等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素類、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳
香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、ジ
クロロエタン、テトラクロロエタンなどのハロゲ
ン化低級脂肪族炭化水素類、モノクロロベンゼ
ン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン
などの低級ハロゲン化肪香族炭化水素類、酢酸エ
チル、酢酸ブチルなどのエステル類、ブチルエー
テル、テトラヒドロフラン、およびジオキサンな
どのエーテル類など、各種溶媒または、夫々の混
合溶媒が含まれる。 その使用量は、特に制限はなくCCの溶解度に
よつて左右され、CCの飽和溶解度以下になるよ
うに使用する。 本発明の製造方法を概説すると、まず反応容器
に不活性有機溶媒を加え、触媒である窒素含有化
合物を加え、次にTCFを滴下し充分かきまぜた
後、脂肪族アルコール類を滴下することにより、
目的とする脂肪族クロロホーメート類を製造す
る。 この脂肪族アルコール類に対するTCFの使用
量は、0.5モル当量以上を用いるが、好ましくは
0.50〜0.8モル比の範囲であり、特に好ましくは、
0.55〜0.65モル比である。 本発明の製造時における反応温度は、使用した
アルコール類の反応性により異なるが、−10℃〜
40℃が適用でき、０℃〜20℃の範囲が特に好まし
い。また反応時間は、使用するアルコール類、反
応温度により異なるが、0.5時間から20時間まで
の範囲である。しかし反応熱の除去が可能な限
り、できるだけ短時間であることが望ましく、１
〜７時間が好ましい。反応の終点は、例えば、赤
外吸収スペクトルの測定等により行なわれ、反応
終了後は、系中に残存するCC、および副生する
塩化水素を乾燥空気あるいは窒素などの通気によ
り除去する。 このようにして得られたクロロホーメートは、
そのまゝ次の反応に用いることも出来るが、長時
間保存する場合、あるいは高純度品を得たい場合
等は、冷水洗あるいは冷食塩水洗等の操作を行な
い、残存している微量のCCの分解除去、塩化水
素、触媒として使用した窒素含有化合物の塩酸塩
の除去をすることが望ましい。 本発明では、中間段階で安全に、かつ容易に、
CC溶液を得ており、このCCを対応する脂肪族ア
ルコール類とを反応することによつて目的のクロ
ロホーメートを製造することが出来るものと考え
られる。 このように本発明では、有害なCCをガス状で
扱う必要がないので、安全衛生上極めて優れた工
業的製造法である。 以下実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。文中、部とは特に断わらない限り重量部を示
す。 実施例 １ 2000mlの４ツ口コルベン中で1000部のトルエン
にピリジン0.01部を添加し撹拌しながら、20℃で
59部のTCFを60分かけて滴下し、さらに同温度
で120分間撹拌を続けた。温度を５℃に下げ、撹
拌しながら16部のメチルアルコールを、同温度を
保ちつつ60分かけて滴下し、さらに120分間撹拌
を続けた。同温度で撹拌を続けながら該溶液に窒
素ガスを吹き込み、残存している未反応のCCと
溶解している塩化水素の大部分を除去した。該ト
ルエン溶液を、50部の10重量％食塩水で５℃を保
持したまゝ２回洗浄し、無水硫酸ナトリウム50部
を添加し、５℃で撹拌し系中の脱水をした後、冷
時過した。該トルエン溶液を蒸留器に仕込み、
常圧蒸留を行ない沸点72〜73℃／767mmHgでメチ
ルクロロホーメート38部（収率80％）を得た。な
お比較のために、触媒であるピリジンを用いない
で同様の反応を行つたところ、メチルクロロホー
メートは得られず、トリクロロメチルメチルカー
ボネート（残トルエン層より赤外吸収スペクトル
分析で確認）を得た。 実施例 ２ 3000mlの４ツ口コルベン中で500部の脱水した
テトラヒドロフランに、ヘキサメチルリン酸トル
アミド0.03部を添加し撹拌しながら、20℃で224
部のTCFを60分かけて滴下し、さらに同温度で
120分間撹拌を続けた。温度を10℃に下げ、456部
のセチルアルコールを1500部のテトラヒドロフラ
ンに溶解した液を同温度を保ちつつ撹拌しながら
120分かけて滴下した。温度を20℃とし60分間撹
拌を続けた後サンプリンングし、赤外吸収スペク
トルを測定するとクロロホーメートの生成が確認
された。該溶液に窒素ガスを吹き込んで溶解ガス
の大部分を除去した後、ロータリーエバポレータ
ーでテトラヒドロフランの大部分を留去した。
617部粗セチルクロロホーメートが得られた。こ
の粗製品はテトラヒドロフランらを含んでおり純
度92％であり、純度換算収率は99％であつた。 実施例 ３ 2000mlの４ツ口コルベル中で1000部の酢酸ブチ
ルに、トリエチルアミン0.1部を添加し撹拌しな
がら、25℃で500部のTCFを60分かけて滴下し、
さらに同温度で120分間撹拌を続けた。温度を10
℃に下げ、撹拌しながら333部のsec−ブチルアル
コールを０〜10℃を保ちつつ120分かけて滴下し
た。さらに60分間10℃で撹拌した後窒素ガスを吹
き込んで溶解ガスを除去した後、該酢酸ブチル溶
液を100部の５重量％食塩水で、５℃を保持した
まゝ３回洗浄し、無水硫酸ナトリウム100部を添
加し、５℃で撹拌し系中の脱水をした後、冷時
過した。冷酢酸ブチル100部で固形硫酸ナトリウ
ムに付着しているクロロホーメートを洗浄した後
の酢酸ブチル溶液を1650部得た。この一部を採取
し溶解している微量のCCとHClを除去した後過
剰のアニリンを加えsec−ブチルクロロホーメー
トと反応させ生成したアニリン塩酸塩を定量して
sec−ブチルクロロホーメートの量を求めた結果
35.6重量％を得た。収率95.6％であつた。 実施例 ４ 1000mlの４ツ口コルベン中で500部のトルエン
にピリジン0.01部を添加し撹拌しながら、20℃で
109部のTCFを60分かけて滴下し、さらに同温度
で３時間撹拌を続けた。温度を０℃に下げ、撹拌
しながら100部のシクロヘキサノールを、同温度
を保ちつつ60分かけて滴下し、５℃にてさらに
120分間撹拌を続けた。同温度で撹拌を続けなが
ら該溶液に窒素ガスを吹き込み、残存している
CCと溶解している塩化水素の大部分を除去した。
該トルエン溶液を、30部の10重量％食塩水で５℃
を保持したまま２回洗浄し、無水硫酸ナトリウム
30部を添加して脱水後、冷時過した。冷トルエ
ン50部で固形硫酸ナトリウムを洗浄し、703部の
粗シクロヘキシルクロロホーメートを含むトルエ
ン溶液を得た。該液中のシクロヘキシルクロロホ
ーメートの含分は実施例３と同様にして求めた結
果22.2重量％であり、収率は96％であつた。 実施例 ５〜６ 実施例４と同様にして、アルコール類の種類を
変えたときの反応条件と対応するクロロホーメー
トの収率を第１表に示した。
Claims (1)
- １ 脂肪族クロロホーメート類の製造にあたり、
トリクロロメチルクロロホーメートと脂肪族アル
コール類とを、不活性有機溶媒中、触媒として窒
素含有化合物を用いて反応させることを特徴とす
る脂肪族クロロホーメート類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56078716A JPS57197247A (en) | 1981-05-26 | 1981-05-26 | Preparation of aliphatic chloroformate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56078716A JPS57197247A (en) | 1981-05-26 | 1981-05-26 | Preparation of aliphatic chloroformate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57197247A JPS57197247A (en) | 1982-12-03 |
| JPS6366311B2 true JPS6366311B2 (ja) | 1988-12-20 |
Family
ID=13669590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56078716A Granted JPS57197247A (en) | 1981-05-26 | 1981-05-26 | Preparation of aliphatic chloroformate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57197247A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2586415B1 (fr) * | 1985-08-23 | 1987-11-20 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Nouveaux halogenoformiates de dihalogeno-2,2 vinyle, leur procede de preparation et leurs applications |
-
1981
- 1981-05-26 JP JP56078716A patent/JPS57197247A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57197247A (en) | 1982-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3378745B2 (ja) | ４−アシルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの製造方法 | |
| JPH02268161A (ja) | ピリジン―２―カルボキサミドの製造方法 | |
| JPS6320218B2 (ja) | ||
| JPS6366311B2 (ja) | ||
| JP3561253B2 (ja) | 脂肪族、脂環式または芳香脂肪族クロロホルメートの合成方法 | |
| JPS63501955A (ja) | ノルフロキサシン中間体 | |
| JPH0217183A (ja) | 環式硫酸エステル類の製造方法 | |
| JPS6261587B2 (ja) | ||
| KR890001241B1 (ko) | 4-아세틸 이소퀴놀리논 화합물의 제조방법 | |
| JP2022514782A (ja) | 化合物の製造、その新しい塩形態および治療的使用 | |
| JPS6152826B2 (ja) | ||
| JP3207521B2 (ja) | Ｎ−フルオロピリジニウム塩の製造方法 | |
| JP3032781B2 (ja) | フルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体の製造方法 | |
| JP3959178B2 (ja) | ヒドラジン誘導体の製造方法、その中間体および中間体の製造方法 | |
| JPH05339235A (ja) | ピリジン誘導体の製造法 | |
| JP4617551B2 (ja) | ジ−ｔ−ブチルジカーボネートの製造方法 | |
| JP3291345B2 (ja) | ２−クロロ−３−シアノピリジンの製造法 | |
| JPH10287650A (ja) | １−クロロカルボニル−４−ピペリジノピペリジンまたはその塩酸塩の製造方法 | |
| JP3207522B2 (ja) | Ｎ−フルオロピリジニウム塩の製造方法 | |
| JP4480802B2 (ja) | 臭素化剤 | |
| US5998614A (en) | Preparation of asymmetric cyclic ureas using an alkali metal in liquid ammonia process | |
| CN119080663A (zh) | 一种氮杂环丁烷盐酸盐的高效低成本合成方法 | |
| JPS598256B2 (ja) | ｐ−ニトロフエニルクロルフオ−メ−トの製造方法 | |
| US2325880A (en) | Lutidine compound | |
| JP2025016288A (ja) | 配位子の製造方法およびトリアリールアミン化合物の製造方法 |