JPS6366904A - バリウムフエライト超微粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高密度垂直磁気記録用のバリウムフェライト超
微粒子の製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

バリウムフェライトは高保磁力特性を利用して従来より
永久磁石材料として広く用いられてきたが、近年垂直磁
気記録方式が提唱されてから、高密度磁気記録材料とし
て一躍注目されてきた。

バリウムフェライト粉末は六角板状結晶であり、磁化容
易軸が板面に対して垂直方向にあり、塗布型垂直磁気記
録媒体の磁性材料として使用可能な為、これまで蓄積さ
れた塗布技術が活用でき且つ化学的に安定であるという
利点を有する。

しかし、°このま＼では保磁力が５０００’　Ｏｅ以上
と高過ぎて、磁気記録用としては使えない為、通常Ｂａ
ｌＰｅ　、　２０　、　、のＦｅの一部をＡｌ、　Ｔｉ
、　Ｃｏ、　Ｍｎ、　Ｏｒ。

Ｎｉ、　Ｏｕ、　Ｚｎ、　Ｎｂ、　Ｓｂ、　Ｔａ等で置
換して磁気記録用に適した保磁力（５００〜１５０００
ｓ）に調整している。

ところで、バリウムフェライト粉末を高密度磁気記録材
料として用いる場合には、粒径が０．１μｍ以下で粒度
分布が狭く形状が均一であることが必要であるが、これ
まで知られているバリウムフェライト磁性粉末の製造方
法では種々の欠点があって、未だ満足できる材料を得る
に至っていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、上記の欠点がなく優れた０、１μｍ以
下の高密度垂直磁気記録用のバリウムフェライト超微粒
子を製造する方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

多価アルコールに可溶の鉄塩とバリウム塩等を六方晶系
バリウムフェライトコ生成する組成で溶解含有する多価
アルコール溶液と、水酸化アルカリを反応当量より２〜
７　ｍａｔ／ｌ過剰に含有する多価アルコールとを１２
０〜２００Ｃに攪拌保持し、生成した沈殿物なケイ素塩
又はアルミニウム塩の水溶液に浸漬して表面処理した後
、６００〜１０００　Ｃで加熱処理することを特徴とす
るバリウムフェライト超微粒子を製造するというもので
ある。

反応に際しては鉄とバリウムを含有する多価アルコール
溶液に水酸化アルカリを含有する多価アルコール溶液を
、或いは逆に水酸化アルカリを含有する多価アルコール
に、鉄とバリウムを含有する多価アルコール溶液ご添加
しても良い。

〔作用〕

本発明の方法において使用するＦｅ（１）及びＢａ（Ｉ
Ｉ）は各々公知の硫酸塩、硝酸塩、塩化物、水酸化物等
であり、水酸化アルカリとしては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムが好ましい◇ 多価アルコールとしては特定されないが、エチレングリ
フール、ポリエチレングリフール、ポリプロピレングリ
コール、プロピレングリコール、硝酸塩以外のグリセリ
ン等が好ましい。

本発明法において、ｗｅ（１）とＥ　ａ　（１）イオン
のモル比（Ｗｅ／Ｂａ）を８〜１２とするのが好ましい
。８未満では非磁性のＢａＯが過剰に存在し、１２を超
えるとび−Ｗｅ　Ｏが混在してくるためである。

反応温度を１２０〜２００Ｃの範囲とする理由は、これ
未満では反応速度が遅いだけでなく粗粒となる傾向があ
り、この範囲を超えても特に顕著な効果を示さないだけ
でなく多価アルコールの蒸気圧が高くなって耐圧用の容
器が必要となる。

水酸化アルカリの濃度を２〜７　ｍｏｌ／ｌとする理由
は、２　ｍｏｌ／１未満では目的とする０、０５／ｊｍ
以下の超微粒子が得られず、７　ｍｏｌ／ｌ　７Ｅ：超
えても格別の効果は得られないので２〜７　ｍｏｌ／ｌ
とする。

このようにして得られた沈殿物を加熱処理する前に表面
処理する理由は、熱処理によって粒子同志が融着して粗
大化するのを防ぐ為である。

表面処理剤として使用するケイ素塩とアルミニウム塩は
特定されないが、各々公知のオルトケイ酸ナトリウム、
メタケイ酸ナトリウム、ケイ素のアルコキシド、硝酸塩
、硫酸塩、塩化物等のアルミニウム塩、アルミニウムの
アルコキシド等が好ましい。

濃度は、バリウムフェライト粉に対し、５１０２又はＡ
ＩＯとして１〜２０％の濃度にするのが適当である。次
工程の熱処理は６００〜１０００　Ｃ好ましくは７００
〜８５０　ｔ：’で空気中で行なう。６００Ｃ未満では
非晶質あるいはＦｅ　Ｏ（Ｃｕｂｉｃ）が生成したり、
１０００　Ｃを超えると粒子が粗大化する為である。

本発明によれば、高密度垂直磁気記録用材料に望まれる
特性ひ有したバリウムフェライト超微粒子が効率良く得
られる。

尚、公知であるＡｌ、　Ｔｉ、　Ｃｏ、　Ｍｎ、　Ｏｒ
、　Ｎｉ、　Ｏｕ。

Ｚｎ、　Ｎｂ、　Ｓｂ、　Ｔａなどの一種以上でＦｅの
一部ご置換し保磁力を制御することも本発明範囲に含ま
れる。

〔実施例〕

以下実施例について説明する。

実施例１ 塩化第二鉄１０４ｇと塩化バリウム１６．７ｇとなエチ
レングリフール１ノに溶解し、攪拌しながらこれに水酸
化ナトリウム２０３ｇをエチレングリコール２．５１に
溶解した溶液を添加して１７０Ｃで２時間、４００　ｒ
、　１）、　ｍで攪拌保持した後、室温付近まで放冷し
てから吸引濾過器で濾過、温水洗浄した後、分離した沈
殿をアルコールに浸漬してから真空乾燥（６０Ｃ）した
。

こうして得られた乾燥粉末は、市販の３号水ガラス（Ｓ
ｉＯ２８〜３０ｗｔ％）を乾燥粉末に対し５１０２とし
て４％となるように添加した水溶液に３０分間浸漬した
後、攪拌しながら２．５％酢酸溶液ＥＰＨ７〜７．５付
近になるように加え、３０分後に濾過し、水洗・アルコ
ール処理した後、表面処理された沈殿物を分離し、次い
でマツフル炉にて８０００で２時間熱処理した。

得られた生成物の化学組成は螢光ｘｌｓ分析、粒子状態
は透過型電子顕微鏡（以下ＴＥＭと略称する）、同定は
Ｘ線回折、又粒子の比表面積はＢＥＴ法及び磁気特性は
振動試料型磁力計によるヒステリシスループにより各々
測定した。

その結果を第１表に示す。

第　　１　　表 ＴＥＭ観察の結果、０．０５μｍ以下の超微粒子である
ことが判った。

実施例２ 塩化第二鉄１０４ｇと塩化バリウム１２．１ｇとをプロ
ピレングリコール１／に溶解し攪拌しながらこれに水酸
化ナトリウム１６２ｇをプロピレングリコール２６５ｔ
に溶解した溶液を添加して１５０Ｃで５時間、４００　
ｒ、　ｐ、　ｍで攪拌保持した後、室温付近まで放冷し
てから吸引濾過器で濾過し温水洗浄した後、分離した沈
殿をアルコールに浸漬してから真空乾燥（６０Ｃ）ｔ、
た。

こうして得られた乾燥粉末は、市販の３号水ガラス（Ｓ
ｉＯ２８〜３０　ｗｔ％）を乾燥粉末に対し５１０２と
して４ダとなるように添加した水溶液に３０分間浸漬し
た後、攪拌しながら２．５ｗｔ％酢酸溶液なＰＨ７〜７
．５付近になるように加え、３０分後に濾過、水洗、ア
ルコール処理した後、表面処理された沈殿物を分離し、
次いでマツフル炉にて８３０Ｃで２時間熱処理した。評
価については実施例１と同様にして行なった。

そ°の結果を第２表に示す。

第　　２　　表 ＴＥＭ観察の結果、実施例１と同様０．０５μｍ以下の
超微粒子であることが判った。

比較例 １）水ガラス処理しない以外は実施例１と同様にして合
成したところ、粒子間焼結により粒子が粗大化し、微細
な粒子ひ得ることはできなかった。

２）Ｆｅ／Ｂａを１３及び反応温度を２３０Ｃとした以
外は実施例２と同様にして合成したところｒｅ２ｏ３が
混在したり、０．０５μｍ以下のバリウムフェライトは
得られなかった。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば高密度磁気記録媒体用として好適
な０．０５μｍ以下の六方晶バリウムフェライト超微粒
子が効率良く得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）多価アルコールに可溶の鉄塩とバリウム塩等を六
   方晶系バリウムフェライトを生成する組成で溶解含有す
   る多価アルコール溶液と、水酸化アルカリを反応当量よ
   り２〜７ｍｏｌ／ｌ過剰に含有する多価アルコールとを
   １２０〜２００℃に攪拌保持し、生成した沈殿物をケイ
   素塩又はアルミニウム塩の水溶液に浸漬して表面処理し
   た後、６００〜１０００℃で加熱処理することを特徴と
   するバリウムフェライト超微粒子の製造方法。