JPS6312107A - バリウムフエライト超微粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録用の微粒子状バリウムフェライトを
製造する方法に関する。

特に湿式共沈加熱反応法の改良による高密度垂直磁気記
録用の微粒子状バリウムフェライトを製造する方法に関
するものである。

〔従来の技術〕

バリウムフェライトは高保磁力特性を利用して従来より
永久磁石材料として広く用いられてきたが、近年垂直磁
気記録方式が提唱されてから、高密度磁気記録材料とし
て一躍注目されてきた。

バリウムフェライト粉末は六角板状結晶であり、磁化容
易軸が板面に対して垂直方向にあり、塗布型垂直磁気記
録媒体の磁性材料として使用可能な為、これまで蓄積さ
れた塗布技術が活用でき且つ化学的に安定であるという
利点を有する。

しかし、このま＼では保磁力が５００００ｅ以上と高過
ぎて、磁気記録用としては使えない為、通常ＢａＦｅ、
２０．９のＦｅの一部”ｆ　Ａ／、　Ｔｉ、　Ｃ！Ｏ，
Ｍｎ、　Ｃ！ｒ。

Ｎｉ、　Ｃｕ、　Ｚｎ、　Ｎｂ、　Ｓｂ、　Ｔａなどで
置換して磁気記録用に適した保磁力（５００〜１５００
０ｅ）に調整している。

ところで、バリウムフェライト粉末を高密度磁気記録材
料として用いる場合には、粒径が０．１μｍ以下で粒夏
分布が狭く、形状が均一であることが必要であるが、こ
れまで知られているバリウムフエライト磁性粉末の製造
方法では種々の欠点があって、未だ満足できる材料３得
るに至っていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、上記の欠点がなく擾れた微粒子の磁気
記録用バリウムフェライ）Ｋ製造する方法、特に湿式共
沈加熱反応法の改良による高密度垂直磁気記録用の微粒
子状バリウムフェライトを製造する方法号提供すること
にある。

〔問題点を解決するための手段〕

鉄及びバリウム等が六方晶系バリウムフェライトを生成
する組成で溶解し且つ水酸化アルカリを反応当量より３
〜８　ｍｏｌ／ｌ過剰に含有する水溶液を、７０〜１０
０　Ｃに保持して攪拌した後、生成した沈殿物ごケイ素
塩又はアルミニウム塩の水溶液に浸漬して表面処理した
後、６００〜１０００　ｃで加熱処理することを特徴と
するバリウムフェライト超微粒子を製造するというもの
である。

〔作用〕

本発明の方法において使用するＦｅ（１）及びＢ　ａ　
（Ｉｆ）Ｇ′ｉ、各々公知の硫酸塩、硝酸塩、塩化物、
水酸化物等であり、水酸化アルカリとしては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムが好ましい。

表面処理で使用するケイ素塩とアルミニウム塩は特定さ
れないが、各々公知のオルトケイ酸ナトリウム、メタケ
イ酸カリウム、ケイ素のアルコキシド、硝酸塩、硫酸塩
、塩化物等のアルミニウム塩、アルミニウムのアルコキ
シド等が好ましい。

本発明法において、Ｆｅ（１）とＢ　ａ　（Ｉｆ）イオ
ンの混合比（Ｆｅ／Ｂａ）は８〜１２が好ましい。８未
満では非磁性のＥａＯが過剰に存在し、１２以上ではα
Ｆｅ　０が混在してくるためである。

水酸化アルカリの濃度ご３〜８　ｍｏｌ／１反応当量よ
り過剰とする理由は、３　ｍｏｌ／１未満、及び８　ｍ
ｏ７／ｌを超えると、次工程の熱処理で生成するバリウ
ムフェライト結晶の粒度が粗大となり、目的とする微粒
子が得られないからである。

反応温度を７０〜１００Ｃとするのは、７０℃未満では
反応の進行が遅いだけでなく、充分な比表面積値をもつ
粒子が得られず、１０００以上では耐圧用の容器が必要
となる為７０〜１００１１１１”とした。

加熱処理する前にケイ素塩又はアルミニウム塩の水溶液
に浸漬して表面処理する理由は、次工程の加熱処理に際
し、粒子同志が融着して粗大化するのを防ぐためである
。

濃度としては、バリウムフェライト粉に対してＳｉＯあ
るいはＡＩＯとして１〜２０　ｖｔ％どなるような濃度
にするのが適当である。

次工程の沈殿物の加熱処理は大気中６００〜１０００Ｃ
の範囲で行なう。６００　Ｃ未満では目的とする高飽和
磁化値を有する六角板状バリウムフェライト超微粒子が
得られず、１０００　Ｃｋ超える温度で行なうと、表面
処理を行なっても粒子が粗大化する。

本発明によれば、高密度垂直磁気記録用材料に望まれる
特性を有したバリウムフェライト微粒子が効率よく得ら
れる。

尚、公知であるＡｌ、　Ｔｉ、　Ｃｏ、　Ｍｎ、　Ｏｒ
、　Ｎｉ、　Ｏｕ。

Ｚｎ、　Ｎｂ、　Ｓｂ、　Ｔａなどの一種以上でＦｅの
一部を置換し、保磁力を制御することも本発明範囲に含
まれる。

〔実施例〕

以下実施例について説明する。

実施例１ 硝酸第二鉄０．６４　ｍｏｌ　、硝酸バリウムα０８　
ｍｏｌ　ｓ硝酸コバルト及び四塩化チタンＥ各々０．０
４６５　ｍａｔ　。

を水５６０ｍ１に溶解し、加温して８０℃に攪拌保持し
ながら、これに４８％ＮａＯＨ水溶液３２６　ｍｌを添
加し、４５０ｒ、ｐ、ｍで攪拌しこの温度に５時間保持
したとこる茶褐色の沈殿が生成した。

得られたスラリーは吸引濾過器によって濾別し、温水洗
浄、アルコール処理を行なった後真空乾燥した。こうし
て得られた粉末は、市販の３若水ガラスｅ乾燥粉末に対
してＳｉＯとして５％含有すろ水溶液に３０分間浸漬し
た後、攪拌しながら２．５ｗｔ％酢酸溶液ｆＰＨ７〜７
．５付近になるように加え、３０分後に水洗、吸引濾過
した後再び真空乾燥した。

次いでこの乾燥粉末の全量をマツフル炉に入れ８００Ｃ
で２時間熱処理した。

得られた生成物の化学組成は螢光ｘｉ分析、粒子状態は
透過型電子顕微鏡（以下ＴＥＭと略称する）同定はＸ線
回折、磁気特性は振動試料型磁力計（以下ＶＳＭと略称
する）によるヒステリシスループにより、又粒子の比表
面積はＢＥＴ法により各々測定した。

その結果？第１表に示す。

第　　１　　表 得られたバリウムフェライトはＴＥＭ観察の結果、均せ
いな六角板状結晶であり、粒径が０．１Ｍ以下と非常に
微細な粒子であることが判った。

実施例２ 塩化第二鉄０．６４　ｍｏｌ　、塩化バリウム０．０８
　ｍｏｌ　。

塩化コバルト及び四塩化チタンを各々０．０４６５　ｍ
ｏｌを水５１６ｍｇに溶解し、加温して９０ｃに攪拌保
持しながら、これに４８％ＮａＯＨ水溶液４０７　ｍｌ
　ｆ添加し、４５０ｒ、ｐｍで攪拌し、この温度に５時
間保持したところ茶褐色の沈殿が生成した。

マツフル炉による熱処理を７００Ｃで２時間とした以外
は実施例１と同様に処理した。

その結果を第２表に示す。

第　　２　　表 得られたバリウムフェライトはＴＥＭ観察の結果、実施
例１と同様の均斉な六角板状結晶で粒径が０．１μｍ以
下と非常に微細な粒子であることが判った。

比較例 １）水酸化アルカリの過剰量’Ｅ　２　ｍｏｌ／ｌとし
た以外は実施例１と同様に合成したところ、ＥＦＴ此表
面表面積値８．９　ｍ　７ｇで、ＴＥＭ観察の結果、０
．１μｍ以下の均斉な六角板状バリウムフェライト超微
　′粒子は得られなかった。

２）反応温度を５０　Ｃとした以外は実施例２と同様に
合成したところ、ＥＥＴ比表面積値が４０ｍ／ｇでＴ　
８Ｍ観察の結果０．１μｍ以下の均斉な六角板状バリウ
ムフェライト超微粒子は得られなかった。

〔発明の効果〕

六角板状のバリウムフェライト超微粒子が効率良く得ら
れ、磁気特性に優れた高密度垂直磁気記録用材料として
好適な方法ということができる。

出願人　　住友金属鉱山株式会社 と、 代理人　弁理土中村勝成、−□リパ□ ＩＱ、　　°、、、、１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）鉄及びバリウム等が六方晶系バリウムフェライト
   を生成する組成で溶解され且つ水酸化アルカリを反応当
   量より３〜８ｍｏｌ／ｌ過剰に含有する水溶液を７０〜
   １００℃に保持して攪拌し、生成した沈殿物をケイ素塩
   又はアルミニウム塩の水溶液に浸漬して表面処理した後
   、６００〜１０００℃で加熱処理することを特徴とする
   バリウムフェライト超微粒子の製造方法。