JPS6368663A - ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents
ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物Info
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- JPS6368663A JPS6368663A JP21148086A JP21148086A JPS6368663A JP S6368663 A JPS6368663 A JP S6368663A JP 21148086 A JP21148086 A JP 21148086A JP 21148086 A JP21148086 A JP 21148086A JP S6368663 A JPS6368663 A JP S6368663A
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- polyphenylene ether
- ether resin
- resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹
脂を含む樹脂組成物に関する。更に詳しくは、本発明は
、変性ポリフェニレンエーテル樹脂と主鎖に芳香核を有
する芳香族ポリアミド樹脂を含む吸湿特性に特に優れた
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する。
脂を含む樹脂組成物に関する。更に詳しくは、本発明は
、変性ポリフェニレンエーテル樹脂と主鎖に芳香核を有
する芳香族ポリアミド樹脂を含む吸湿特性に特に優れた
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する。
ポリフェニレンエーテル樹脂は、熱的性質、機械的性質
、電気的性質等諸性質に優れているが、溶融加工温度が
高く、且つ流動性が低い為に成形加工性に劣る欠点があ
る。又、酸、アルカリ等の無機系薬品に対しては強い抵
抗性を有するが、ある種の有機溶剤に対しては、溶解、
膨潤等がおこり、耐溶剤性および耐油性の改善が強く求
められている。
、電気的性質等諸性質に優れているが、溶融加工温度が
高く、且つ流動性が低い為に成形加工性に劣る欠点があ
る。又、酸、アルカリ等の無機系薬品に対しては強い抵
抗性を有するが、ある種の有機溶剤に対しては、溶解、
膨潤等がおこり、耐溶剤性および耐油性の改善が強く求
められている。
この成形加工性と耐油性を共に改良する試みがいくつか
なされている。例えば、ポリフェニレンエーテルにポリ
アミドを２０％以下の量配合する方法（特公昭４５−９
９７号）、ポリフェニレンエーテルにポリアミドを３０
〜９５壬の範囲で配合する方法（特公昭５９−４１６６
３号）がある。ポリアミドを少量配合した場合は、成形
加工性がある程度改善されるもの＼、耐油性という面か
らすると充分な改善とはい＼難く、他方、比較的多量配
合すると耐溶剤性は改良されるもの＼、靭性が無く、脆
い材料にしかならない。これは、本質的にポリフェニレ
ンエーテル樹脂とポリアミド樹脂との相溶性が悪いこと
に基因している。
なされている。例えば、ポリフェニレンエーテルにポリ
アミドを２０％以下の量配合する方法（特公昭４５−９
９７号）、ポリフェニレンエーテルにポリアミドを３０
〜９５壬の範囲で配合する方法（特公昭５９−４１６６
３号）がある。ポリアミドを少量配合した場合は、成形
加工性がある程度改善されるもの＼、耐油性という面か
らすると充分な改善とはい＼難く、他方、比較的多量配
合すると耐溶剤性は改良されるもの＼、靭性が無く、脆
い材料にしかならない。これは、本質的にポリフェニレ
ンエーテル樹脂とポリアミド樹脂との相溶性が悪いこと
に基因している。
このポリフェニレンエーテル樹脂（以下ＰＰＥと呼称す
る）とポリアミド樹脂の相溶性を高める方法がいくつか
提案されている。例えば、マレイン酸やマレイミド等の
分子内に炭素−炭素二重結合とカルボン酸基、酸無水物
基、酸アミド基、イミド基等の官能基を有する化合物を
第３成分として配合する方法（特開昭５６−２６９１３
号）やスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸
との共重合体を配合する方法（特公昭５９−４３６１４
号）などがある。無水マレイン酸やセレイミドを第３成
分として配合しても、充分なる相溶性の改善は成し得ず
、射出成形の様な高温、高速成形では、成形品は層状剥
離や外観不良を呈し、しかも充分なる靭性を有する材料
が得難い。又、無水マレイン酸とスチレンの共重合体を
配合する場合には、耐熱性が低下する。
る）とポリアミド樹脂の相溶性を高める方法がいくつか
提案されている。例えば、マレイン酸やマレイミド等の
分子内に炭素−炭素二重結合とカルボン酸基、酸無水物
基、酸アミド基、イミド基等の官能基を有する化合物を
第３成分として配合する方法（特開昭５６−２６９１３
号）やスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸
との共重合体を配合する方法（特公昭５９−４３６１４
号）などがある。無水マレイン酸やセレイミドを第３成
分として配合しても、充分なる相溶性の改善は成し得ず
、射出成形の様な高温、高速成形では、成形品は層状剥
離や外観不良を呈し、しかも充分なる靭性を有する材料
が得難い。又、無水マレイン酸とスチレンの共重合体を
配合する場合には、耐熱性が低下する。
本発明者らは、ＰＰＥとポリアミド樹脂との相溶性を改
善した靭性のある樹脂組成物として、ＰＰＰの側鎖メチ
ル基に酸無水物構造を有する１、２−置換オレフィン化
合物を熱的にグラフト化せしめた変性ＰＰＥとポリアミ
ド樹脂とからなる樹脂組成物の発明を完成し、先に特許
出願した（ｌ￥ｆ願昭６１−１５４２５５及び６１−１
５４２３６号）。
善した靭性のある樹脂組成物として、ＰＰＰの側鎖メチ
ル基に酸無水物構造を有する１、２−置換オレフィン化
合物を熱的にグラフト化せしめた変性ＰＰＥとポリアミ
ド樹脂とからなる樹脂組成物の発明を完成し、先に特許
出願した（ｌ￥ｆ願昭６１−１５４２５５及び６１−１
５４２３６号）。
この樹脂組成物は、ポリアミド樹脂単独に比較すれば吸
水率や吸水時の物性変化は小さいが、ポリアミド樹脂を
含有しているが故に吸水時の物性変化はさけられない。
水率や吸水時の物性変化は小さいが、ポリアミド樹脂を
含有しているが故に吸水時の物性変化はさけられない。
然し乍ら、材料を使用する側からすれば、できるだけ物
性変化及び寸法変化の小さい材料であることが望まれる
。
性変化及び寸法変化の小さい材料であることが望まれる
。
本発明は、かかる要望を滴すポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物を提供する。
樹脂組成物を提供する。
本発明者らは、ＰＰＢとポリアミド樹脂との樹脂組成物
の吸水時の物性や寸法変化を出来るだけ小さくすべく鋭
意検討した結果、特定のポリアミドを用いた場合に吸水
時の物性や寸法の変化が著しく抑制されたポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物が得られることを見出し、本発
明に到達した。
の吸水時の物性や寸法変化を出来るだけ小さくすべく鋭
意検討した結果、特定のポリアミドを用いた場合に吸水
時の物性や寸法の変化が著しく抑制されたポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物が得られることを見出し、本発
明に到達した。
すなわち、本発明は、
（式中、Ｒ１は炭素数１〜！Ｉの低級アルキル基、Ｒ２
およびＲ３は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキ
ル基である） で表わされる構造単位を主鎖に持つポリフェニレンエー
テル樹脂と、酸無水物構造を有する１、２−置換オレフ
ィン化合物とを、触媒の不存在下に溶融状態で反応せし
めて得られる変性ポリフェニレンエーテル樹脂、と（ｂ
） 繰り返し構造単位として下記一般式（Ｉ）または
（１１で示される芳香核を主鎖中に持つアミド結合を含
有する芳香族ポリアミド樹脂：式 （式中、 Ｒ４はアルキレンフェニレン基またはジアル
キレンフェニレン基を、Ｒ５はフェニレン基１．ジアル
キレンフェニレン基、ビフェニレン基または式 で表わされる橋架は結合（ただｌ−Ｘは炭素数１〜５の
アルキレン基、酸素原子、硫黄ｉ子、カルボニル結合ま
たはスルホン結合）を、そしてＲ６は炭素数３〜１ｏの
アルキレン基、フェニレン基マたはナフタレン基をそれ
ぞれ意味する。） とからなるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物である
。
およびＲ３は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキ
ル基である） で表わされる構造単位を主鎖に持つポリフェニレンエー
テル樹脂と、酸無水物構造を有する１、２−置換オレフ
ィン化合物とを、触媒の不存在下に溶融状態で反応せし
めて得られる変性ポリフェニレンエーテル樹脂、と（ｂ
） 繰り返し構造単位として下記一般式（Ｉ）または
（１１で示される芳香核を主鎖中に持つアミド結合を含
有する芳香族ポリアミド樹脂：式 （式中、 Ｒ４はアルキレンフェニレン基またはジアル
キレンフェニレン基を、Ｒ５はフェニレン基１．ジアル
キレンフェニレン基、ビフェニレン基または式 で表わされる橋架は結合（ただｌ−Ｘは炭素数１〜５の
アルキレン基、酸素原子、硫黄ｉ子、カルボニル結合ま
たはスルホン結合）を、そしてＲ６は炭素数３〜１ｏの
アルキレン基、フェニレン基マたはナフタレン基をそれ
ぞれ意味する。） とからなるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物である
。
本発明で用いられるポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰ
Ｅ）は、前記一般式で表わされる構造単位を主鎖に持つ
ものであり、ホモポリマー、コポリマー又はグラフトポ
リマーのいずれでもよい。具体的には、例えば、ポＩＪ
（２、６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エー
テル、ポリ（２，６−ジプロビルー１．４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−
フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロビ
ルー１．４−フェニレン）エーテルなどがあげられるが
、特にポリ（２，６−シメチルー１．４−）ユニレン）
エーテル、２．６−シメチルフエノール／２゜３．６−
１−リメチルフェノール共重合体、およびこれらにスチ
レンをグラフト重合したグラフト共重合体が、本発明に
用いるポリフェニレンエーテル樹脂として好ましい。
Ｅ）は、前記一般式で表わされる構造単位を主鎖に持つ
ものであり、ホモポリマー、コポリマー又はグラフトポ
リマーのいずれでもよい。具体的には、例えば、ポＩＪ
（２、６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エー
テル、ポリ（２，６−ジプロビルー１．４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−
フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロビ
ルー１．４−フェニレン）エーテルなどがあげられるが
、特にポリ（２，６−シメチルー１．４−）ユニレン）
エーテル、２．６−シメチルフエノール／２゜３．６−
１−リメチルフェノール共重合体、およびこれらにスチ
レンをグラフト重合したグラフト共重合体が、本発明に
用いるポリフェニレンエーテル樹脂として好ましい。
本発明に供される変性ポリフェニレンエーテル樹脂（変
性ＰＰＥ）は、ＰＰＥと酸無水物構造を有する１、２−
＠換オレフィン化合物とを加熱下に溶融混練することに
より得られる。溶融混練する方法は、ニーグー、バンバ
リーミキサ−１押出機等特に制限はないが、操作性等す
ら押出楼を用いるのが好ましい。
性ＰＰＥ）は、ＰＰＥと酸無水物構造を有する１、２−
＠換オレフィン化合物とを加熱下に溶融混練することに
より得られる。溶融混練する方法は、ニーグー、バンバ
リーミキサ−１押出機等特に制限はないが、操作性等す
ら押出楼を用いるのが好ましい。
酸無水物構造を有する１、２−置換オレフィン化合物は
、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シト
ラコン酸等があげられ、特に無水マレイン蒙が好ましい
。
、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シト
ラコン酸等があげられ、特に無水マレイン蒙が好ましい
。
ＰＰＥの変性に要する酸無水物の量は、ＰＰＥ １００
重景１に対してＱ、０１〜１０重量％、好ましくは０．
１〜３重量％、特に好ましくは０．１〜１重量％に相当
する量である。これより少なく使用した場合は、ＰＰＥ
とＰＡの相溶性の改善効果が小さく、靭性のある組成物
が得難いし、この範囲よりも多く使用すると、過剰の酸
無水物が熱分解する等の不具合があり、更に耐熱性の低
下や外観不良等好ましからざる現象が発現する。
重景１に対してＱ、０１〜１０重量％、好ましくは０．
１〜３重量％、特に好ましくは０．１〜１重量％に相当
する量である。これより少なく使用した場合は、ＰＰＥ
とＰＡの相溶性の改善効果が小さく、靭性のある組成物
が得難いし、この範囲よりも多く使用すると、過剰の酸
無水物が熱分解する等の不具合があり、更に耐熱性の低
下や外観不良等好ましからざる現象が発現する。
本発明の樹脂組成物を構成するもう一方の樹脂成分であ
る芳香族ポリアミド樹脂（以下、ＰＡと略称する）は、
前記式（Ｔ＞または（［）で表わされる芳香核を主鎖中
に持つアミド結合を繰り返し構造単位として含有するポ
リアミド重合体である。さらに具体的に説明すると、本
発明の芳香族ポリアミド樹脂は、芳香族ジアミン成分と
ジカルボン酸成分とを常法によって反応させて得られる
重合体及び芳香核を有するω°−カルボキシル化合物を
常法によって反応させて得られる重合体から適宜選択し
て用いられる。ここで、芳香族ジアミン成分としては、
１．４−ジアミノベンゼン、１．３−ジアミノベンゼン
、１゜２−ジアミノベンゼン、２．４−ジアミノトルエ
ン、２．３Ｔジアミ／トルエン、２．５−ジアミノトル
エン、２．６−ジアミノトルエン、オルト、メタまたは
パラの各キシリレンジアミン、オルト、メタまたはパラ
の各２．２°−ジアミ／ジエチルベンゼン、４．４−ジ
アミノビフェニール、４．４’−ジアミノジフェニルメ
タン、４．４°−ジアミノジフェニルエーテル、４．４
゛−ジアミノジフェニルチオエーテル、ａ、ａ’−ジア
ミノジフェニルケトン、４．４゛−ジアミノジフェニル
スルホンで代表的に例示することができるベンゼン環を
有するジアミン化合物が用いられ、芳香族ジアミン成分
は、上記ベンゼン環を有するジアミン化合物の単独であ
っても、それを５０モルチ以上含有する限りにおいて、
他のジアミン化合物、たとえば脂肪族ジアミン類との混
合物であってもよい。勿論、ベンゼン環を有するジアミ
ン化合物が２種以上混合して用いられてもよい。次に、
ジカルボン酸成分としては、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等
で例示される脂肪族ジカルボキシル化合物及びフタル酸
、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸等で例示される芳香族ジカルボキシル化合物、さらに
はこれらのジカルボキシル化合物の酸塩化物を挙げるこ
とができ、これらの化合物は併用して用いてもよい。さ
らに、芳香核を有するω−アミン−ω′−カルボキシ化
合物としては、たとえば、４−アミノフェニルカルボキ
シルメタン、１−（４−アミノフェニル） −２−カル
ボキシルエタン、３−（４−アミノフェニル）−１−カ
ルボキシルプロパン、パラ−（３−アミノ−６−ヒドロ
キシ）ジプロピルベンゼン等を挙げることができる。本
発明で用いる好ましい芳香族ポリアミド樹脂は、ベンゼ
ン環を有するジアミン化合物と脂肪娘ジカルボン酸から
誘導されるポリアミドであり、さらに好ましい例はキシ
リレンジアミンとアジピン酸から誘導されるポリアミド
である。最も好ましい例は、メタ−キシリレンジアミン
とアジピン酸から誘導されるポリアミドである。
る芳香族ポリアミド樹脂（以下、ＰＡと略称する）は、
前記式（Ｔ＞または（［）で表わされる芳香核を主鎖中
に持つアミド結合を繰り返し構造単位として含有するポ
リアミド重合体である。さらに具体的に説明すると、本
発明の芳香族ポリアミド樹脂は、芳香族ジアミン成分と
ジカルボン酸成分とを常法によって反応させて得られる
重合体及び芳香核を有するω°−カルボキシル化合物を
常法によって反応させて得られる重合体から適宜選択し
て用いられる。ここで、芳香族ジアミン成分としては、
１．４−ジアミノベンゼン、１．３−ジアミノベンゼン
、１゜２−ジアミノベンゼン、２．４−ジアミノトルエ
ン、２．３Ｔジアミ／トルエン、２．５−ジアミノトル
エン、２．６−ジアミノトルエン、オルト、メタまたは
パラの各キシリレンジアミン、オルト、メタまたはパラ
の各２．２°−ジアミ／ジエチルベンゼン、４．４−ジ
アミノビフェニール、４．４’−ジアミノジフェニルメ
タン、４．４°−ジアミノジフェニルエーテル、４．４
゛−ジアミノジフェニルチオエーテル、ａ、ａ’−ジア
ミノジフェニルケトン、４．４゛−ジアミノジフェニル
スルホンで代表的に例示することができるベンゼン環を
有するジアミン化合物が用いられ、芳香族ジアミン成分
は、上記ベンゼン環を有するジアミン化合物の単独であ
っても、それを５０モルチ以上含有する限りにおいて、
他のジアミン化合物、たとえば脂肪族ジアミン類との混
合物であってもよい。勿論、ベンゼン環を有するジアミ
ン化合物が２種以上混合して用いられてもよい。次に、
ジカルボン酸成分としては、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等
で例示される脂肪族ジカルボキシル化合物及びフタル酸
、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸等で例示される芳香族ジカルボキシル化合物、さらに
はこれらのジカルボキシル化合物の酸塩化物を挙げるこ
とができ、これらの化合物は併用して用いてもよい。さ
らに、芳香核を有するω−アミン−ω′−カルボキシ化
合物としては、たとえば、４−アミノフェニルカルボキ
シルメタン、１−（４−アミノフェニル） −２−カル
ボキシルエタン、３−（４−アミノフェニル）−１−カ
ルボキシルプロパン、パラ−（３−アミノ−６−ヒドロ
キシ）ジプロピルベンゼン等を挙げることができる。本
発明で用いる好ましい芳香族ポリアミド樹脂は、ベンゼ
ン環を有するジアミン化合物と脂肪娘ジカルボン酸から
誘導されるポリアミドであり、さらに好ましい例はキシ
リレンジアミンとアジピン酸から誘導されるポリアミド
である。最も好ましい例は、メタ−キシリレンジアミン
とアジピン酸から誘導されるポリアミドである。
変性ポリフェニレンエーテル樹脂と芳香族ポリアミド樹
脂の配合割合は、広い範囲で選択出来るが、好ましくは
、重量比でＰＰＥ／ＰＡ＝０．１〜５、特に好ましくは
、ＰＰＢ／ＰＡ＝０．６〜５の範囲である。この範囲外
においては、ＰＰＰ３／ＦＡ組成物の特徴である耐水性
、寸法安定性、耐油性等が損なわれる。
脂の配合割合は、広い範囲で選択出来るが、好ましくは
、重量比でＰＰＥ／ＰＡ＝０．１〜５、特に好ましくは
、ＰＰＢ／ＰＡ＝０．６〜５の範囲である。この範囲外
においては、ＰＰＰ３／ＦＡ組成物の特徴である耐水性
、寸法安定性、耐油性等が損なわれる。
本発明の組成物には、必要に応じて耐衝撃性を付与する
ためにゴム状弾性体（エラストマー）を配合することが
できる。かかるゴム状弾性体としては、エイ・ブイ・ト
ボルスキー（Ａ 、 Ｖ。
ためにゴム状弾性体（エラストマー）を配合することが
できる。かかるゴム状弾性体としては、エイ・ブイ・ト
ボルスキー（Ａ 、 Ｖ。
Ｔｏｂｏｌｓｋｙ）著［プロパティズ・アンド・ストラ
クチャーズ・オブ・ポリマーズ（Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
ａｎｄ ５ｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ）Ｊ （ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉ Ｉｅｙ ＆５ｏｎｓ ） 社）（１９６
０年刊）の７１〜７８頁に採用された定義を引用でき、
エラストマーとは常温に於けるヤング率が１０５〜１０
ｄｙｎｅｓ／ｃＩｎｔ （０、１〜１ｏ ２０
Ｋｆ／Ｃｍ２ ）である重合体を意味する。エラスト
マーの具体例としては、Ａ −Ｂ −Ａ’型エラストマ
ー状ブロック共重合体、ポリブタジェン部分の二重結合
が水添されたＡ−Ｂ−Ａ”型エラストマー状ブロック共
重合体、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ジエン化合
物とビニル芳香族化合物との共重合体、ニトリルゴム、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、チオコールゴム、ポリ
スルフィドゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴム、
ブチルゴムとポリエチレンとのグラフト物、ポリエステ
ルエラストマー等が挙げられる。とりわけ、Ａ−Ｂ−Ａ
°型エラストマー状ブロック共重合体が望ましい。この
ブロック共重合体の末端ブロックＡおよびＡ“は重合さ
れたビニル系芳香族炭化水素ブロックであり、Ｂは重合
された共役ジエンブロックであり、Ｂブロックの分子量
はＡおよびＡ。
クチャーズ・オブ・ポリマーズ（Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
ａｎｄ ５ｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ）Ｊ （ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉ Ｉｅｙ ＆５ｏｎｓ ） 社）（１９６
０年刊）の７１〜７８頁に採用された定義を引用でき、
エラストマーとは常温に於けるヤング率が１０５〜１０
ｄｙｎｅｓ／ｃＩｎｔ （０、１〜１ｏ ２０
Ｋｆ／Ｃｍ２ ）である重合体を意味する。エラスト
マーの具体例としては、Ａ −Ｂ −Ａ’型エラストマ
ー状ブロック共重合体、ポリブタジェン部分の二重結合
が水添されたＡ−Ｂ−Ａ”型エラストマー状ブロック共
重合体、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ジエン化合
物とビニル芳香族化合物との共重合体、ニトリルゴム、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、チオコールゴム、ポリ
スルフィドゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴム、
ブチルゴムとポリエチレンとのグラフト物、ポリエステ
ルエラストマー等が挙げられる。とりわけ、Ａ−Ｂ−Ａ
°型エラストマー状ブロック共重合体が望ましい。この
ブロック共重合体の末端ブロックＡおよびＡ“は重合さ
れたビニル系芳香族炭化水素ブロックであり、Ｂは重合
された共役ジエンブロックであり、Ｂブロックの分子量
はＡおよびＡ。
ブロックの組み合わされた分子量よりも大であることが
望ましい。末端ブロックＡおよびＡ。
望ましい。末端ブロックＡおよびＡ。
は同一でも異なってもよく、かつ該ブロックは、芳香族
部分が単環でも多環でもよいビニル芳香族化合物から誘
導された熱可塑性単独重合体または共重合体である。か
かるビニル芳香族化合物の例は、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビ
ニルキシレン、ビニルナフタレンおよびそれらの混合物
が挙げられる。中央ブロックＢは、共役ジエン系炭化水
素、たとえば１．３−ブタジェン、２．３−ジメチルブ
タジェン、イソプレンおよび１．３−ペンタジェンおよ
びそれらの混合物から誘導されたエラストマー状重合体
である。
部分が単環でも多環でもよいビニル芳香族化合物から誘
導された熱可塑性単独重合体または共重合体である。か
かるビニル芳香族化合物の例は、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビ
ニルキシレン、ビニルナフタレンおよびそれらの混合物
が挙げられる。中央ブロックＢは、共役ジエン系炭化水
素、たとえば１．３−ブタジェン、２．３−ジメチルブ
タジェン、イソプレンおよび１．３−ペンタジェンおよ
びそれらの混合物から誘導されたエラストマー状重合体
である。
各末端ブロックＡおよびＡ゛の分子量は、好ましくは約
２，０００〜約Ｉ Ｄｏ 、０００の範囲であり、一方
中央ブロックＢの分子量は、好ましくは約２５，０００
〜約１．０００．０００の範囲である。
２，０００〜約Ｉ Ｄｏ 、０００の範囲であり、一方
中央ブロックＢの分子量は、好ましくは約２５，０００
〜約１．０００．０００の範囲である。
本発明の組成物には、ガラス線維、炭素繊維などの繊維
強化材料を配合することができ、また、所望に応じて、
高分子材料ｌこ一般に用〜・られる各種添加剤、例えば
、安定剤、顔染料、離型剤、滑剤、充填剤などを適宜配
合することができる。
強化材料を配合することができ、また、所望に応じて、
高分子材料ｌこ一般に用〜・られる各種添加剤、例えば
、安定剤、顔染料、離型剤、滑剤、充填剤などを適宜配
合することができる。
以下、実施例によって本発明のポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物を具体的に示すが、実施例中部数は重量基
準である。
系樹脂組成物を具体的に示すが、実施例中部数は重量基
準である。
実施例１及び比較例１
２５℃、クロロホルム中で測定した固有粘度ｏ 、 ４
５ ａｔ／９のＰＰＢ ５ＫＩｉに対して無水マレイ
ン酸 ２５９を加え、スーパーミキサーで３分間混合し
た後、二軸押出機ｌζより加熱溶融下に混練し、無水マ
レイン酸変性ＰＰＥを得た。
５ ａｔ／９のＰＰＢ ５ＫＩｉに対して無水マレイ
ン酸 ２５９を加え、スーパーミキサーで３分間混合し
た後、二軸押出機ｌζより加熱溶融下に混練し、無水マ
レイン酸変性ＰＰＥを得た。
得られた無水マレイン酸変性ＰＰＢ ５０部とメタキ
シリレンジアミンとアジピン酸より重縮合によって得ら
れたＤＳＣで測定した融点が２３０℃の芳香族ポリアミ
ド樹脂（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名「レニー」）
５０部とをタンブラ−でトライブレンドした後、押出
機にて溶融混合し、樹脂組成物を得た。
シリレンジアミンとアジピン酸より重縮合によって得ら
れたＤＳＣで測定した融点が２３０℃の芳香族ポリアミ
ド樹脂（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名「レニー」）
５０部とをタンブラ−でトライブレンドした後、押出
機にて溶融混合し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を成形機を用いて種々のテストピー
スに成形し、得られたテストピースについて測定した各
種物性値を第１表に示す。
スに成形し、得られたテストピースについて測定した各
種物性値を第１表に示す。
比較のために、芳香族ポリアミド樹脂に代えてナイロン
−６，６を用いて得られた樹脂組成物の結果も、比較例
として第１表に併記した（比較例１）。
−６，６を用いて得られた樹脂組成物の結果も、比較例
として第１表に併記した（比較例１）。
秦１ 乾燥時：成形した後、２３°Ｃ１５０チＲＨにて
２４時間放置した後測定 した値 憂２ 吸湿時＝２６℃の水中に２４時間浸漬後、取り出
して付着水分を拭き取り 後測定した値 （２３′″Ｃ１５０チＲＨの雰囲気 中） 実施例 ２ 実施例１で用いた変性ＰＰＰ ４７．５部、実施例１
で用いた芳香族ポリアミド樹脂 ４７゜５部及び水添ポ
リスチレン−ポリブタジェン−ポリスチレン型エラスト
マー状ブロック共重合体（シェル化学製、商品名「クレ
イトンＧ１６５０Ｊ） ５部をトライブレンドした後
、押出機を用いて溶融混練し、樹脂組成物を得た。
２４時間放置した後測定 した値 憂２ 吸湿時＝２６℃の水中に２４時間浸漬後、取り出
して付着水分を拭き取り 後測定した値 （２３′″Ｃ１５０チＲＨの雰囲気 中） 実施例 ２ 実施例１で用いた変性ＰＰＰ ４７．５部、実施例１
で用いた芳香族ポリアミド樹脂 ４７゜５部及び水添ポ
リスチレン−ポリブタジェン−ポリスチレン型エラスト
マー状ブロック共重合体（シェル化学製、商品名「クレ
イトンＧ１６５０Ｊ） ５部をトライブレンドした後
、押出機を用いて溶融混練し、樹脂組成物を得た。
常法により種々のテストピースを得、各種物性を測定し
た。結果は次の通り。
た。結果は次の通り。
熱変形温度 １５０”Ｃ引張強度（降伏
） ７５０ Ｋｆ／ｃ＊ｚ伸 び（破断）
４０幅 ノツチ付アイゾツト衝撃強度 ８ Ｋ
ｇ−ｔｙｎ ／ｃｙｎ吸水率 １．０
３％ （２３℃ ７日間浸漬） 実施例３と４及び比較例３と４ 実施例１で用いた変性ＰＰＥと芳香族ポリアミド樹脂、
さらにガラス繊維を第２表に示す糧々の割合で混合し、
押出機を用いてガラス繊維強化組成物を得た。常法に依
り得たテストピースを用い種々の物性を測定した。結果
は第２表に示す（実施例３と４）。比較の為に、芳香族
ポリアミド樹脂の代りにナイロン−６，６を用いて実施
例３．４を繰り返した（比較例３と４）。
） ７５０ Ｋｆ／ｃ＊ｚ伸 び（破断）
４０幅 ノツチ付アイゾツト衝撃強度 ８ Ｋ
ｇ−ｔｙｎ ／ｃｙｎ吸水率 １．０
３％ （２３℃ ７日間浸漬） 実施例３と４及び比較例３と４ 実施例１で用いた変性ＰＰＥと芳香族ポリアミド樹脂、
さらにガラス繊維を第２表に示す糧々の割合で混合し、
押出機を用いてガラス繊維強化組成物を得た。常法に依
り得たテストピースを用い種々の物性を測定した。結果
は第２表に示す（実施例３と４）。比較の為に、芳香族
ポリアミド樹脂の代りにナイロン−６，６を用いて実施
例３．４を繰り返した（比較例３と４）。
結果を第２表に併記する。
実施例の結果で明らかなごとく、本発明の樹１脂組成物
は、吸水率が低く、加えて、吸水後の：゛（ 物性の低下も小さく、これを用いた成形品は、長期に使
用することができる。
は、吸水率が低く、加えて、吸水後の：゛（ 物性の低下も小さく、これを用いた成形品は、長期に使
用することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜３の低級アルキル基、Ｒ＿
２およびＲ＿３は水素原子または炭素数１〜３の低級ア
ルキル基である） で表わされる構造単位を主鎖に持つポリフェニレンエー
テル樹脂と酸無水物構造を有する１，２−置換オレフィ
ン化合物とを、触媒の不存在下に溶融状態で反応せしめ
て得られる変性ポリフェニレンエーテル樹脂、と （ｂ）繰り返し構造単位として下記一般式（ I ）また
は（II）で示される芳香核を主鎖中に持つアミド結合を
含有する芳香族ポリアミド樹脂 とからなるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 式 ▲数式、化学式、表等があります▼………（ I ） または式 ▲数式、化学式、表等があります▼………（II） （式中、Ｒ＿４はアルキレンフェニレン基またはジアル
キレンフェニレン基を、Ｒ＿５はフェニレン基、ジアル
キレンフェニレン基、ビフェニレン基または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる橋架け結合（ただしＸは炭素数１〜５のア
ルキレン基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル結合また
はスルホン結合）を、そしてＲ＿６は炭素数３〜１０の
アルキレン基、フェニレン基またはナフタレン基をそれ
ぞれ意味する。）
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21148086A JPS6368663A (ja) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
| EP87307969A EP0260123B1 (en) | 1986-09-10 | 1987-09-09 | Polyphenylene ether resin composition |
| DE8787307969T DE3780383T2 (de) | 1986-09-10 | 1987-09-09 | Polyphenyleneaetherharzzusammensetzung. |
| CA000546546A CA1281456C (en) | 1986-09-10 | 1987-09-10 | Polyphenylene ether resin composition |
| US07/094,884 US4877847A (en) | 1986-09-10 | 1987-09-10 | Polyphenylene ether resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21148086A JPS6368663A (ja) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6368663A true JPS6368663A (ja) | 1988-03-28 |
Family
ID=16606649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21148086A Pending JPS6368663A (ja) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6368663A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5073620A (en) * | 1988-03-30 | 1991-12-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5966452A (ja) * | 1982-10-08 | 1984-04-14 | Unitika Ltd | 樹脂組成物 |
| JPS6015453A (ja) * | 1983-07-06 | 1985-01-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
| JPS62138553A (ja) * | 1985-12-06 | 1987-06-22 | ジーイー・ケミカルズ・インコーポレーテッド | 熱可塑性ポリアミド−ポリフエニレンエ−テル組成物 |
| JPS62257957A (ja) * | 1986-05-01 | 1987-11-10 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-09-10 JP JP21148086A patent/JPS6368663A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5966452A (ja) * | 1982-10-08 | 1984-04-14 | Unitika Ltd | 樹脂組成物 |
| JPS6015453A (ja) * | 1983-07-06 | 1985-01-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
| JPS62138553A (ja) * | 1985-12-06 | 1987-06-22 | ジーイー・ケミカルズ・インコーポレーテッド | 熱可塑性ポリアミド−ポリフエニレンエ−テル組成物 |
| JPS62257957A (ja) * | 1986-05-01 | 1987-11-10 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5073620A (en) * | 1988-03-30 | 1991-12-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition |
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