JPS6369820A - 圧縮硬さの増大した弾性かつ連続気泡の軟質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、軟質ポリウレタンフォームの製造方法および
この方法によシ製造されたフオームに関するものである
。

軟質ポリウレタンフォームは、公知の軟質フオームポリ
エーテルから製造することができる。一般に、ポリエー
テル連鎖が酸化エチレンと酸化プロピレンとで構成され
た或いは酸化ゾロピレンのみで構成されかつ酸化プロピ
レンと第２級ＯＨ基とを有する二価〜三価のポリエーテ
ルを、公知方法でＴＤＩ−ｙＯｌ’０チの２，４Ｌ−異
性体と２０チの２，６−異性体とを含有するトリレンジ
イソシアネート）と反応させる。

これらフオームの硬さは主としてその総密度（フオーム
密度）Ｋよって決定される。硬さは、同じフオーム密度
につきＴＤＩ指数（化学量論量のＴＤＩと他の反応取分
の化学量論量との比であって、化学量論的反応は１００
である）を増大させることにのみ増大させることができ
る。しかしながらこの釉の方法では狭い範囲しか得られ
ない。

増大したフオーム硬さが望ましい性質であるため、適当
な反応体の選択によシこの性質を得るだめの努力がなさ
れている。増大した硬さを有するフオームは、一般に２
種の方法のいずれかで製造される。これら公知方法の第
１の方法においては、活性ポリエーテル、すなわち連鎖
の末端に酸化エチレン残基を有しかつしたがって高比率
の第１級ＯＨ基を有するポリエーテルが使用される。こ
れら活性ポリエーテルの発泡に際し、ＴＤＩ−乙ｊ（乙
ｊチの２．４’−異性体と３オチの２，６−異性体とを
含有するトリレンジイソシアネート）をＴＤＩ−４０の
他に用いて、独立気泡の形成および収縮を避けねはなら
ない。しかしながら、これらの系における発泡の際の安
定性（すなわち、フオーム生成に典型的に影響を及ばず
障害に対する感受性）は、標準エーテルおよびＴＤＩ−
♂θに基づく系よシも基本的に劣っている。

第２の方法においては、標準エーテルと充填ポリオール
（微分散相として有機充填剤を含有するポリエーテル）
との混合物が使用される。この方法においては、ＴＤＩ
−ｆｏでの発泡が可能である。

さらにこの方法は、発泡安定性の点で標準ポリオールを
用いる方法に匹敵する。しかしながら、この第２の方法
は、標準エーテルの発泡と比較してかつ一般にＴＤＩ−
乙ｊを用いる活性系の処理と比較して、使用する混合成
分に関し経済的な欠点を鳴する。

標準ポリエーテルと混合した短鎖の多官能性架橋剤を用
いて圧廚白硬さく経済的利点を与えるものを包含する）
を増大させることによシ上記欠点を回避する目的の方法
は、いずれも次の理由の７つもしくはそれ以上のため何
らの意義をも持たない：（１）　　たとえばグリセリン
、トリメチロールプロパンおよびトリエタノールアミン
のような単量体ＯＨ−官能性化合物の添加は、少量（２
重量部未満）においても収縮をもたらす。その結果、性
質の改善をイ（することができない。

（２）　　アルコキシル化ポリアミンもしくは多官能性
アルコールの添加は、３重量部までの量にて可能である
が、殆んど圧縮硬さを増大させることなく連続気泡特性
、引張シ強さおよび破断時伸びを顕著に阻害する。

（３）　／２０までのＯＨ価を有するアルコキシル化多
価アルコールの添加は連続気泡のフオームをもたらすが
、硬さの増大は最小であシ、かつ得られるフオームの引
張強さおよび特に破断時伸びは多量に添加せねばならな
いため悪影響を受ける。

（４）　たとえはポリエーテル中に微分散されたソルビ
トールのような結晶性多価アルコールの添加（ドイツ公
開公報第２．！；０７．／乙／号に開示）は、圧縮硬さ
を増大させる上記効果を得るには、発泡過程で多官能性
アルコール取分の溶融を必要とする。

英国特許第八３り乙、１０３号公報に記載されているよ
うに、約７７ｊＯＯＨ価を有する、たとえはトリメチロ
ールプロパンおよびペンタエリスリ）　−ルのような多
価アルコールのプロポキシル化生成物は、何らの問題な
しに７部を用いて同時発泡することかできる。しかしな
がら、圧縮硬さの増加は得られない。

英国特トー第へ３７６．１０３号およびドイツ公開公報
第３，３２３Ｊ７２号によれは、増大した圧縮硬さと他
の好適な機械的性質とを兼備するフオームが、酸化アル
キレン（酸化エチレンおよび／または酸化プロピレン）
および≧乙の官能価と／２θ〜２００のＯＨ価とを有し
、標準ポリエーテルに適合しうる単量体の多官能性アル
コールのアダクトを標準ポリエーテルと混合使用して得
られる。開示された酸化アルキレンアダクトは、標準の
軟質フオーム組成物（好ましくはＴＤＩ−♂０に基づく
組成物）を用いて２０重量％までの甜で使用することが
できる。

今回、特に酸化エチレンで末端改質された≧乙の官能価
を有する多官能性アルコールを、標準ポリエーテルと混
合して２Ｊ重景チまでの童にて使用することによシ、刊
行物に記載されたフオームよシも著しく高い圧縮硬さ値
を有するフオームを製造しうることが突き止められた。

改質多官能性アルコールと公知ポリエーテルとのこれら
混合物を、ポリイソシアネート（好ましくはＴＤＩ−６
５）およびその他の公知添加物と反応させてこれらのフ
オームを製造する。

本発明は、（ａ）ポリイソシアネートと（ｂ）ポリオー
ル混合物とを（ｃ）水および／または有機発泡剤の存在
下で必要に応じ（ｄ）触媒、安定剤並びに当業者に知ら
れたその他の助剤および添加剤を用いて反応させること
によシ、圧縮硬さの著しく増大した弾性かつ連続気泡の
軟質−リウレタンフオームを製造する方法に関するもの
である。

使用するポリオール混合物（ｂ）は、（１）２〜ｊの官
能価と２！〜ｔｏのＯＨ価とを有する末端ＯＨ基を持っ
た９ｊ〜７ｊ重量％のポリエーテルポリオールと、（２
）少なくとも６価のアルコールとｊ−３０重量％、好ま
しくは／θ〜３θ亀量チ（全酸化アルキレンに対し）の
酸化エチレンで末端改質された臥化プロピレンとの反応
によシ改質されている１５０〜２００のＯＨ価を有する
ｊ−，２Ｊ−重量％の少なくとも６価のポリエーテルポ
リオールとの混合物である。

さらに本発明は、この方法によシ製造されたフオームに
も関するものである。

本発明において、ポリイソシアネートとしては好ましく
は芳香族ポリイソシアネートが使用される。６５重量％
の２．ｌＡ−異性体と３５重量係の２、乙−異性体とを
含有するトリレンジイソシアネートが特に好適である。

少なくとも乙の官能価を有する好適ポリエーテルは、ソ
ルビトールを酸化プロピレンと反応させ、次いで酸化エ
チレンと反応させて得られたものである。

充填剤もしくは第２級ＯＨ基を有し、二〜ｔの官能価と
２ｊ〜６０のＯＨ価とを有するポリエーテルポリオール
が、ポリエーテルポリオール（１）として好適に使用さ
れる。

本発明に有用なポリイソシアネートは、たとえはジャス
タス・リービツヒーアナーレン・デル−ケミ−１第お１
巻、第１ｊ〜／３乙頁にＷ。シーツケンによシ記載され
た＆類の脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族、芳香族およ
び複素環式ポリイソシアネートを包含し、たとえば式： ％式％） 〔式中、ｎ　＝　２−→、好ましくは認であシ、Ｑは２
〜／♂個（好ましくは６〜１０個）の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素基、≠〜／ｊ個（好ましくは５〜１０個
）の炭素原子を有する環式脂肪族炭化水素基、２〜７３
個（好ましくは２〜７３個）の炭素原子を有する芳香族
炭化水素基またはｇ〜／ま個（好ましくはｇ〜７３個）
の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素基を示す〕 に相当するものである。

この種のポリイソシアネートの特定例は次のものを包含
する：へ≠−テトラメチレンジイソシアネート、／、乙
−へキサメチレンジイソシアネート、ｌ、／２−ドデカ
ンジイソシアネート、シクロブタン−／、３−ジイソシ
アネート、シクロヘキサン−八３−および一へ≠−ジイ
ソシアネート並びにこれら異性体の混合物、／−イソシ
アナ）−３，３，！；−トリメチルーｊ−インシアナト
メチルシクロヘキサン（ドイツ公告公報第八２０．２．
７１！ｒ号、米国特許第３．４’０／、１１０号）、２
．≠−および！、乙−へキサヒドロトリレンジイソシア
ネート並びにこれら異性体の混合物、ヘキサヒドロ−八
３−および／または一へ≠−フェニレンジイソシアネー
ト、ベルヒドロ−，２，４”−および／ま７ｖＵ−／、
４’−フェニレンジイソシアネート、２．≠−およびノ
、乙−トリレンジイソシアネート並びにこれら異性体の
混合物、ジフェニルメタン−２，４”−および／まだは
一≠、ｊ′−ジイソシアネート並びにナフチレン−／、
ｊ−ジイソシアネート。

その他の適するポリイソシアネートは次のものを包含す
るニトリフェニルメタン−≠、＋’　、ｌＩ−“−トリ
イソシアネート；アニリン−ホルムアルデヒド縮合物の
ホスダン化によって得られる種類のポリフェニル−ポリ
メチレンポリイソシアネート（たとえば英国特許第、！
ｉ’　７４ｔ、≠３θ号および第ど≠ｇ、乙７／号に記
載）；ｍ−およびｐ−インシアナトフェニルスルホニル
イソシアネー）　（米国％　許第３．４ｔｓｔｔ、ｔｏ
ｚ号）；たとえばドイツ公告公報第八／ｊ７，６０／号
（米国特許第３，２７７．１３１号）に記載された８Ｉ
類の過塩素化アリールポリイソシアネート：ドイツ特許
第１．Ｏり２，００７号（米国特許第３．／、！２．／
１，２号）およびドイツ公開公報第、２．！；Ｏ’ｌ、
弘θθ号、第００号；３７．ｔ♂３号および第２、！オ
ノ、３３０号に記載された種類のカルボジイミド基を有
するポリイソシアネート；ノルポルナンソイソシアネー
ト（米国特許第３．ｌ／１９．２，３３０号）；たとえ
は英国特許第タタ≠、ざり０号、ベルギー牝許第１乙八
乙２６号およびオランダ公開特許出願第１、／　０２，
３．２弘号公報に記載されたｆ！ｉ１類のアロファネー
ト基を有するポリイソシアネート；たとえば米国も許第
３，００／、７７３号、ドイツ特許第１、ｏ、ｚｒ、ｙ
ｇ５）号、第ｉ、ｘ、ｚｘ、ｏ乙７号オヨび第１．０．
！７．３９グ号並びにドイツ公開公報第１，９Ｆ、０３
’ｌ−号および第２．００≠、ａｌｌ−に号に記載され
た８ｉ類のインシアヌレート基を有するポリイソシアネ
ート；たとえはベルギー特許第１３２．２１．／号並び
に米国特許第３，３り≠、／乙≠号および第３，６１１
ｔ≠、弘５７号公報に記載された種類のウレタン基を有
するポリイソシアネート：アシル化尿素基を有するポリ
イソシアネート（ドイツ特許第八２３０，７７ｆ号）；
たとえは米国特許第３．／２１Ｉ−、６０ま号、第３．
２０／　、３７２号および第３．／２≠ｊｔＯＳ号、並
びに英国特許第ｇｇり、０オθ号公報に記載された種類
のビウレット基を有するポリイソシアネート：たとえば
米国特許第３，６！≠、１０乙号公報に記載された種類
のテロマー化反応によシ製造されたポリイソシアネート
：たとえば英国特許第り乙ｊ、弘り≠号および第八〇７
２．２ｊ乙号、米国特許第３．．３−６７．７６５号並
びにドイツ％　￥１−Ｍ　／　、２３へｚｆｇ号公報に
記載された種類のエステル基を有するポリイソシアネー
ト；上記イソシアネートとアセタールとの反応生成物（
ドイツ特許第八〇７２，３１３号）；並びに高分子脂肪
酸エステルを含有するポリイソシアネート（米国特許第
３．≠３！；、ｇ１３号）。

インシアネートの工業製造で得られるイソシアネート基
含有の蒸留残渣を、必要に応じ上記ポリイソシアネート
の／＆もしくはそれ以上における溶液として使用するこ
とも可能である。さらに、上記ポリイソシアネートの混
合物も使用することができる。芳香族ポリイソシアネー
トが好適である。

特に好適なポリイソシアネートは、一般に工業規模で容
易に得られるポリイソシアネート、たとえは２．ｌＩ−
一およびノ、乙−トリレンジイソシアネート並びにこれ
ら異性体の混合物（ｒＴＤＩＪ）　、アニリン−ホルム
アルデヒド縮合物のホスゲン化によって得られる種類の
ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「粗製
ＭＤＩＪ）およびカルボジイミド基、ウレタン基、アロ
ファネート基、インシアヌレート基、尿素基もしくはビ
ウレット基を有するポリイソシアネート（「改質ポリイ
ソシアネート」）、特に２，４を−および／または！、
乙−トリレンジイソシアネートからおよび≠、４ｔａ−
および／または２．４”−ジフェニルメタンジイソシア
ネートから誘導された種類の改質ポリイソシアネートで
ある。乙５重量％の２，１ｌｔ−異性体と３ｊ重Ｍ％の
２，６−異性体とを含有するトリレンジイソシアネー）
　（ＴＤＩ−乙よ）が特に好適である３゜本発明にした
がって使用するポリオール成分はポリエーテル−ポリオ
ール混合物であって、そのり３〜７タ重量％が２〜ｔの
官能価とコＪ〜６０のＯＨ価とを有するポリエーテルポ
リオールである。

２〜≠個、好ましくは２〜３個のヒドロキシル基を有す
るこれらのポリエーテルは公知であシ、たとえば酸化エ
チレン、酸化プロピレン（好適）、酸化ブチレン、テト
ラヒドロフラン、酸化スチレンまたはエピクロルヒドリ
ンのようなエポキシド自身の、たとえばルイス触媒（た
とえばＢＦ３）の存在下での重合によって得ることがで
きる。さらに、これらのエポキシド（好ましくは酸化プ
ロピレン）は必要に応じ混合物として、或いは順次にた
とえは水、アルコール、アンモニアもしくはアミンのよ
うな反応性水素原子を有する少量の出発成分に添加する
こともできる。適する出発成分の例はエチレングリコー
ル、／、３−もしくは／、２−プロピレングリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリン、≠、１１ｔ′−
ジヒドロキシジフェニルプロパン、アニリン、エタノー
ルアミンもしくはエチレンジアミンを包含する。トリメ
チロールプロパンおよび／またはグリセリンが出発成分
として好適に使用される。

好適ポリエーテルは、専らまたは極めて多量に第２級Ｏ
Ｈ基を有するものである（ポリエーテル中に存在する全
ＯＨ基に対し１０重量％以上）。これらのポリエーテル
は、いわゆる標準軟質７オームポリエーテルを包含する
。

たとえはドイツ公開公報第２．４’、２３．りｆ＋号；
第２．３；／３Ｊ／ｊ号；第２．ｊ／り、００≠号：第
２Ｊよ０，７り乙号；第２．夕！ｒ　Ｏ，７９７号：第
２．２６６ＪｚＯ号；第２，６３り、２！≠号；並びに
ドイツ特許第八７６４０７３号および第八２　ｇ　Ｏ，
／≠２号公報に９９示されたような充填剤を含有するポ
リエーテルも好適である。

５〜２５重量％の量で存在させるポリオール混合物の他
の成分は、１５０〜２００のＯＨ価を有する少なくとも
乙官能性のポリエーテルポリオールである。このポリエ
ーテルポリオールは、６個もしくはそれ以上のＯＨ基、
好ましくは乙〜に個の０Ｈ基を有する多官能性アルコー
ル、たとえばソルビトール（好適）もしくは蔗糖と酸化
プロピレンとのアダクトであり、この酸化プロピレンは
５〜３０重量％（好ましくは１０〜３０Ｍ量％）の酸化
エチレン（全酸化アルキレンに対し）で末端改質されて
いる。約／７ｊのＯＨ価を有するソルビトールのアルコ
キシル化生成物が好適である。

発泡剤としては水および／または易揮発性の無機もしく
は有機化合物を使用することができる。

適する有機発泡剤は次のものを包含する：アセトン；酢
酸エチル；ハロゲン置換アルカ／類、たとえは塩化メチ
レン、クロロホルム、塩化エチリデン、塩化ビニリデン
、モノフルオロトリクロルメタン、クロルジフルオロメ
タン、ジクロルフルオロメタン；並びにブタン、ヘキサ
ン、ヘゾタンもしくけジエチルエーテル、適する無機発
泡剤は、たとえば空気、ＣＯおよびＮ２０である。さら
に、発泡作用は室温よシ高い温度にてガス（たとえば窒
素）を発生しながら分解するような化合物、たとえはア
ゾ化合物（たとえばアゾジカルポナミドおよびアゾイソ
ブチロニトリル）を添加して得ることもできる。

発泡剤のその他の例並びに発泡剤の使用に関する情報は
、フィーウェークおよびポッホトレンによＩ）編集され
たクンストストッフーハンドプーフ、第■巻〔カールー
ハンサーフェアラーク出版、ミュンヘン（／り６乙）、
たとえば第１Ｏｆおよび１０９頁、第弘５３〜≠よ５頁
および第Ｊｏ７〜ｊ１０頁〕に見ることができる。

本発明の実施には触媒、安定剤およびその他の公知添加
物も適宜使用することができる。公知触媒は第３アミン
類、たとえはトリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ
−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、　Ｎ、Ｎ
、Ｎ’　、Ｎ’−ナト２メチルエチレンジアミン、ペン
タメチルジエチレントリアミン′および高級同族体（ド
イツ公開公報第２、乙、１．Ｊ−，２７号および第当乙
ノグ、３．２１号）、／、ｔ−ジアザビシクロ−（２，
２，，２）−オクタン、Ｎ−メチル−Ｎ′−ジメチル−
アミノエチルピペラジン、ビス−（ジメチル−アミノア
ルキル）−ビベラジン（ドイツ公開公報第２，６３乙、
７ｇ７号）、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−ベンジルアミン、　
Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、　Ｎ、Ｎ−ジ
エチルベンジルアミン、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル）−アジペート、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テト
ラメチル−へ３−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ　−ジメチル
フェニルエチルアミン、／、２−ジメチルイミダゾール
、ノーメチルイミダゾール、単環式および二環式アミジ
ン類（ドイツ公開公報第八７２０．ｌ、３３号）、ビス
−（ジアルキルアミノ）−アルキルエーテル類（米国特
許第３，３３０．７ｇ２号、ドイツ公告公報第１．０３
０．！；！ｉＩ　号Ｍ’Ｄ”Ｋ　）’　イツ公開公報’
Ｍ／、ｇ０１１−、３Ａ／号および第２，６７５２ｇ０
号）、およびアミド基、好ましくはホルムアミド基を崩
する第三アミン類（ドイツ公開公報第２，３；２３，６
５３号および第２．７３２．．２り２号）を包含する。

その他の適する触媒は、たとえはジメチルアミンのよう
な第三アミン類、アルデヒド（好ましくはホルムアルデ
ヒド）、たとえばアセトン、メチルエチルケトンもしく
はシクロヘキサノンのよりなケトン類、並びにたとえば
フェノール、ノニルフェノールもしくはビスフェノール
のようなフェノール類の公知マンニッヒ塩基である。

触媒として使用するのに適したインシアネート反応性の
水素原子を有する第三アミン類は次のものを包含するニ
トリエタノールアミン、トリイソプロパツールアミン、
Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−エテルジェタノー
ルアミン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、これ
らと酸化アルキレン、たとえば酸化プロピレンおよび／
まだは酸化エチレンとの反応生成物、並びに第ニー第三
アミン類（ドイツ公開公報第２，７３２．．２９．２号
）。

他の適する触媒は、たとえはドイツ特許第１．２２り、
２９０号（米国特許第３．１，２０βｇ≠号に対応）に
記載された種類の炭素−珪素結合を有するシラーアミン
類、たとえば２，２．’ｌ−−）サメチル−２−フ２ エチルテトラメチルジシロキサンである。

たとえばテトラ−アルキルアンモニウム水酸化物のよう
な窒素含有塩基、たとえは水酸化ナトリウムのようなア
ルカリ水酸化物、たとえばナトリウムフェノラートのよ
うなアルカリフェノラート、およびたとえばナトリウム
メチラートのようなアルカリアルコラードも適する触媒
である。触媒としてはへキサヒドロトリアジンも使用す
ることができる（ドイツ公開公報第八７乙り，０≠３号
）。

Ｎｅｏ基とセレウイチノフ活性水素原子との間の反応は
ラクタムおよびアザラクタムによっても著しく促進され
、この場合ラクタムと酸性水素を有する化合物との間に
錯体が最初に形成される。これら錯体およびその触媒作
用はドイツ公開公報第２、０乙．２，、２ｇｇ号、第２
，０乙コ２．２ｇり号、第．２，／／７，３；７乙号（
米国特許第３，７ｊ♂，４ｔ≠≠号）、第．２，／．２
り，／りど号、第２，３３０，／７！；号および第．２
，３　３　０，、２　／　／号に記載されている。

本発明においては有機金属化合物、特に有機錫化合物も
触媒として使用することができる。たとえはジ−ｎ−オ
クチル錫メルカプチド（ドイツ公告公報第八７乙り，３
６７号、米国特許第３，４弘ｊ，７２７号）のような硫
黄含有化合物の他に、好適な有機錫化合物はカルボン酸
の錫ω）塩、たとえばオクタン＆　８　（ｎ）　、エチ
ルヘキサン酸錫Ｑｌ）およびラウリン酸錫（ＩＩ）、並
びに錫（ｆＶ）化合物、たとえは酸化ジブチル錫、二塩
化ジブチル錫、二酢酸ジブチル錫、ジラウリン酸ジブチ
ル錫、マレイン酸ジブチル錫および二塩化ジブチル錫で
ある。

勿論、上記触媒は全て混合物として使用することもでき
る。この点で特に興味あるものは、有機金属化合物とア
ミジン類、アミノピリジン類もしくはヒドラジノピリジ
ン類との組合せである（ドイツ公開公報第２，≠３≠，
／♂ｊ号、第２，６０／，０１２号および第２，６０３
Ｊ３４Ａ号）。

本発明に使用しうる触媒の他の代表例、並びにその作用
方式に関する情報は、フィーウェークおよびホツホトレ
ンによシ編集されたクンストストラフ−ハンドブーツ、
第■巻〔カールーツ・ンサーフエアラーク出版、ミュン
ヘン（／り６乙）たとえば第り６〜１０２頁〕に見るこ
とができる。

使用する場合、触媒は一般に少なくとも２個のヒドロキ
シル基を有するポリエーテルの全量に対し約０．００　
／〜１０重ｉ％重量％使用される。

本発明の実施に有用な乳化剤は、ヒマシ油スルホネート
のナトリウム塩および脂肪酸とアミンとの塩、たとえば
オレイン酸ジエチルアミンおよびステアリン酸ジェタノ
ールアミンを包含する。たトエハドデシルベンゼンスル
ホン酸およびジナフチルメタンジスルホン酸のようなス
ルホン酸、またはたとえはりシルイン酸のような脂肪酸
、或いは高分子脂肪酸のアルカリもしくはアンモニウム
塩も表面活性添加剤として使用することができる。

適するフオーム安定剤はポリエーテルシロキサン、特に
水溶性の種類を包含する。これら化合物の構造は一般に
、酸化エチレンとし化プロピレンとの共重合体がポリジ
メチルシロキザン残基に結合したようなものである。た
とえはこれらのフオーム安定剤は、米国特許第、２Ｊ３
’ｌ、７グど号、第、２１り／７．≠ざ０号および第３
，６．２９’、３０ｒ号公報に記載されている。ドイツ
公開公報第２．！；！；ｇ、！；２３号によるアロファ
ネート基を介して分岐したポリシロキサン−ポリオキシ
アルキレン共重合体が特に興味がある。

反応阻止剤、たとえは塩酸もしくは有機酸ノ＼ログン化
物も必要に応じて使用することができる。

たとえばパラフィンもしくは脂肪族アルコールまたはジ
メチルポリシロキサンのような当業者に知られた気泡調
節剤：顔料もしくは染料；公知の防炎剤、たとえば燐酸
トリクロルエチル、燐酸トリクレジル、燐酸アンモニウ
ムおよびポリ燐酸塩；血］老化および耐候作用を有する
安定剤；可塑化剤；制菌性および制黴性物質；並びに充
填剤、たとえは懺酸バリウム、珪藻土、カーボンブラッ
クまたは白色化剤も使用すること力Ｖ゛できる。

表面活性添加剤、フオーム安定剤、気泡調節剤、反応阻
止剤、防炎剤、可塑剤、染料、充填剤、制黴剤および制
菌剤など本発明に適宜使用しうる物質、並びにこれら添
加剤の使用方法およびその作用方式に関する情報は、フ
ィーウェークおよびホツホトレンにより編集されたタン
ストストラフ−ハンドブーツ、第■巻〔カールーハンサ
ーフェアラーク出版、ミュンヘン（／り４乙）、第１０
３〜／／３頁〕に見ることができる。

本発明の方法においては、反応成分を公知のワンショッ
ト法、プレポリマ法またはセミプレポリマ法によって反
応させることができる。たとえば米国特許第２，７Ａ≠
、５６５号公報に記載されたような装置がしばしは゛使
用される。反応は一般に９ｊ〜／、！０ＯＮＣＯ指数に
て行なわれる。本発明に使用しうる処理装置に関する情
報も、クンストストラフ−ハンドブーツ〔カールーツ＼
ンサーフエアラーク出版、ミュンヘン（１５；ｌ６乙）
、たとえは第１２／〜２０ｊ頁〕に見ることができる。

勿論、フオームはブロック発泡によシ或いは公知のラミ
ネータ法によっても製造することができる。

本発明の方法によシ製造されるフオームは、マツトレス
および椅子張シ材料として有用である。

以下、実施例により本発明の方法をさらに説明する。

実施例 第１表は、使用する架橋剤の特性を簡単に要約している
。

実施例／〜乙を含む第２表は、本発明によるポリオール
混合物を使用した場合に得られる圧縮硬さの顕著な増大
を示している。比較例７〜ｌｊは次のことを示している
： （１）使用した短鎖ポリエーテルにおける第１級ＯＨ基
含有量の減少は、圧縮硬さの低下をもたらす（比較Ｎ５
；′〜／２）、 （２）　　同じ第１級ＯＨ基含有量につき出発成分の官
能価の減少も圧縮厚さの低下をもたらす（比較例７３〜
／り、 （３）　　ＯＨ価の減少（比較例７）は圧ｍ硬さを低下
させるのに対し、ＯＨ価の増大（比較例ｇ）は圧縮硬さ
を増大させるが他の許容しえない機械的性質をもたらす
。

第３表は、ポリオール混合物中に使用する架橋剤の量の
増加が圧縮硬さの増大をもたらすが、たとえば引張シ強
さおよび破断時伸び（並びに表には示されていない弾性
値）のような他のフォーム特性が許容しえない値となる
ことを示している。

第矢表は、本発明の方法によシ得られるフオームの圧縮
硬さの増大（実施例２０および２．２）を通常の高耐荷
重フオーム（実施例／り）および通常の高弾力性フオー
ム（実施例２／）と比較して示している。

（以下余白） 以上、本発明を説明の目的で詳細に説明したが、これら
の詳細は単に説明の目的であって、本発明の思想および
範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうろことが当
業者には了解されよう。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ポリイソシアネートを、 （ｂ）（１）２〜４の官能価と２５〜６０のＯＨ価とを
   有する末端ＯＨ基を持つた７５〜 ９５重量％のポリエーテルポリオールと
2. （２）少なくとも６の官能価と１５０〜 ２００のＯＨ値とを有し、少なくとも６の 官能価を有するアルコールと全酸化アル キレンに対し５〜５０重量％の末端酸化 エチレン基を有するよう改質した酸化プ ロピレンとの反応生成物である５〜２５ 重量％のポリエーテルポリオール とのポリオール混合物と、 （ｃ）発泡剤、および必要に応じ （ｄ）公知の触媒、安定剤および／またはその他の公知
   添加物 の存在下に反応させることを特徴とする圧縮硬さの実質
   的に増大した弾性かつ連続気泡の軟質ポリウレタンフォ
   ームの製造方法。 （２）ポリエーテルポリオール（ｂ）（１）が、ポリエ
   ーテルポリオールを含有する充填剤である特許請求の範
   囲第１項記載の方法。
3. （３）ポリエーテルポリオール（ｂ）（１）が第２級Ｏ
   Ｈ基を有するポリエーテルポリオールである特許請求の
   範囲第１項記載の方法。
4. （４）ポリエーテルポリオール（ｂ）（２）が、１０〜
   ３０重量％の末端酸化エチレン基を含有するよう改質さ
   れている特許請求の範囲第１項記載の方法。
5. （５）ポリイソシアネート（ａ）が芳香族ポリイソシア
   ネートである特許請求の範囲第１項記載の方法。
6. （６）ポリイソシアネート（ａ）が、６５重量％の２，
   ４−異性体と３５重量％の、２，６−異性体とを含有す
   るトリレンジイソシアネートである特許請求の範囲第１
   項記載の方法。
7. （７）ポリエーテルポリオール（ｂ）（２）を製造する
   ために使用する少なくとも６の官能価を有するアルコー
   ルがソルビトールである特許請求の範囲第１項記載の方
   法。