JPS6370252A - イエローｄｉｒカプラーを含有するカラー写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラー現像のプロセスにおいて現像抑制剤を
放出するイエローカプラーを含有する、少なくとも１つ
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真記録材
料に関する。

発色現像は、現像のプロセスにおいてハデン化銀の現像
を抑制できる拡散性物質を画像方法（ｉｎａｇｅｗｉｓ
ｅ）で放出する化合物の存在下に実施されることがある
。この種の化合物は、いわ匂るＤＩＲ化合物［ＤＩＲ＝
現像抑制剤の放出性（ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　　１ｎ
ｈｉｂｉｔｏｒ　　ｒｅｌｅａｓｅｉｎｇ）　］　とし
て知られている。これらのＤＩＲ化合物は、カラー現像
剤の酸化生成物と反応すると同時に色素を形成する種類
であることができる（　ＤＩＲカプラー）か、あるいは
色素を形成しないで抑制剤を放出する化合物であること
ができる。後者の化合物は、この言葉の最も狭い意味に
おいてＤＩＲ化合物と呼ばれる。

ＤＩＲカプラーは、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）、３
，１４８，０６２号、米国特許（ＵＳ−Ａ）３．２２７
，５５４号、米国特許（ＵＳ−Ａ）３゜［３１５，５０
６号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３゜６１７．２９１号
中に開示された。

放出される現像抑制剤は、一般に、複素環式化合物また
はベンゾトリアゾール類の誘導体である。カップリング
反応において主として無色の生成物を生ずるＤＩＲ化合
物は、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）３，６３２，３４
５号、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２，３５９，２９５号
およびドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２，５４０，９５９号
中に述べられている。ＤＩＲ化合物は、画像の質に影響
を及ぼす多数の写真効果を生成するために使用できる。

これらの効果は、例えば、グラデーションの低下、より
微細なカラー粒子の形成、いわゆるエバーバー゛ド効果
による画像の鮮鋭度の改良、およびいわゆるインターイ
メージ効果を包含する。例えば、次の刊行物を参照：　
「Ｃ，Ｒ，バール（Ｂａｒｒ）　、Ｊ、　Ｒ，サートル
（Ｔ　ｈｉｒｔｌｅ）およびｐｏｗ、ピッタム（Ｖｉｔ
ｔｕｍ）　”ｌｔ、［カラー写真における現像抑制剤放
出性（ＤＩＲ）カップラー（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ−
Ｉ　ｎｈｉｂｉｔｏｒ　　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ（ＤＩＲ
）　　　Ｃｏｕｐｌｅｒｓ　　ｉｎ　　Ｃｏ１ｏｒ　　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ）　Ｊ　、７オトグラフイツク
・サイエンス・アンド６エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　　５ｅｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎ
ｇｅｎｅｅｒｉｎｇ）　％　　１３．７４（１９６９）
。

カップリングして無色の生成物を形成するＤＩＲ化合物
は、着色生成物を生ずるＤＩＲカプラーを越えた利点を
有し、生成物すべき色の無関係に、カラー写真記録材料
の感光性層にすべてにおいて１つのかつ同一の化合物を
使用することがで慇る。

ＤＩＲカプラーは、一方において、それによって生成さ
れるカラー側の濃度が他の層において許容されえない場
合、感光性層のあるものにおいてのみ使用できるだけで
ある。ＤＩＲ化合物のこの利点に対して対照となる大息
は、ＤＩＲ化合物は一般にＤＩＲカプラーよりも反応に
劣るということである。したがって、全体として、過去
においてＤＩＲカプラーのみが使用されてきており、そ
して必要に応じて２種以上の拡散カプラーを同一の写真
材料中に使用し、こうしてスペクトルの拡散領域に感受
性の層を拡散ＤＩＲカプラーにＤＩＲカプラーから生成
する色に従って関連させることがでさた。

イエローカプラーから誘導されかっ３−フルキルチオ−
１，２，４−トリアゾリル基を放出可能な抑制剤として
含有するＤＩＲカプラーは、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）
２，８４２，０６３号に記載されている。前記明細書中
に記載されるＤＩＲカプラーを青感性ハロゲン化銀乳剤
層中に使用するとき、この層におけるカラーのグラデー
ションはかなり減少されることがあるが、隣接層、とく
に隣接する緑感性および／または赤感性のハロゲン化銀
乳剤１ａへの効果は比較的わずかである。したがって、
はんの弱いインターイメージ効果を既知のＤＩＲカプラ
ーを用いて得ることができるだけである。イエローカプ
ラーから誘導されがっ３−アルキルチオ−５−フリル−
１，２，４−トリアゾリル基を放出可能な抑制剤として
含有するＤＩＲカプラーは、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ＞
２゜４２７．２３５号に記載されている。これらのカッ
プラーは、青感性層中に使用するとき、インターイメー
ジ効果の意味において満足すべき遠隔効果（ｒｅｍｏｔ
ｅ　　ｅｆｆｅｃｔ）を有する。

それらは、また、緑感性層において首尾よく使用できる
が、適切なインターイメージ効果を生成するためにはよ
り高い濃度において要求され、その結果補償しなくては
ならないイエロー側の濃度は高過ぎる。これらの化合物
は赤感性層において事実上無効である。

本発明の目的は、マゼンタ層またはシアン層において使
用したときでさえ、比較的高いインクイメージ効果を生
成することのできるイエローＤＩＲカプラーを含有する
、カラー写真記録材料を提供することである。

本発明によれば、少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀
乳剤層およびこの層と関連して、ＤＩＲカプラーを有し
、このカプラーがカップリング位置に結合して放出可能
な１，２．４−トリアゾリル基を有するイエローカプラ
ーであるカラー写真記録材料に関し、ＤＩＲカプラーは
、次式■：式中、 Ｒ’はアルキルまたはアリールであり、Ｒ２は１８個ま
での炭素原子のアルキルであり、 Ｒ’ｌｔハロｔ’ン、５ｏ２−Ｒ６，５ｏ２−ＮＲ’−
Ｒ１たはＮＨ−３Ｑ２−Ｒ’ｌ’、Ｉ）、Ｒ４はＨ１ア
ルキルまたはアリールであり、 Ｒ５はアルキル、シクロアルキル、アルキニル、アラル
キルまたはアリールであり、Ｒ６はアルキルまたは７リ
ールであり、Ｒ７はＨまたはアルキルであり、そしてＲ
＠ｌｉＨ，フルキル、７リール、Ｃｏ−Ｒ６Ｒ４および
Ｒ５中の炭素原子の合計の数は１１以下である、 に相当することを特徴とする。

式Ｉ中のＲ１によって表わされるアルキル基は、直鎖状
もしくは分枝鎖状であることができ、例えば、メチルま
たはＬ−ブチルは好ましい。

Ｒ１によって表わされるシクロアルキル基は好ましくは
シクロペンチルまたはシクロヘキシルである。Ｒ１によ
って表わされるアリール基は、置換フェニル基、例えば
、アルコキシフェニル基である。

式Ｉ中のＲ４によって表わされるフルキル基は、好まし
くは７個までの炭素原子を含有し、例えば、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピルおよびヘプチルである。

式■中のＲ５によって表わされる基は、好ましくは、８
個以下の炭素原子を含有する。それがアルキル基である
場合、それは好ましくは少なくとも６個の炭素原子を有
する。Ｒ５によって表わされるアルキニル基は好ましく
はプロピニルである。

式Ｉに示すＷＩｔ造に従えば、１，２．４−）リアゾー
ル環は２個の隣接環窒素原子の１つによってイエローカ
プラーのカップリング位置に結合している。しかしなが
ら、今日までこれが真のｌ１ｌｌ造を表わするかどうか
明瞭にされていないので、式Ｉは、１，２．４−）リア
ゾール環がカップリング位置へその他の環窒素原子のい
ずれかによって結合されうる異性体にも適用されると理
解すべきである。

本発明による適当なイエローＤＩＲカプラーの例を次に
示す６ 式Ｉに相当する本発明によるＤＩＲカプラーは、式ＩＩ 式中、 Ｒ１−Ｒ’はすでに上に示した意味を有し、そして Ｈａｌはハロゲン原子、とくに塩素または臭素を意味す
る、 に相当する既知のα−ノ１０ゲンーペンゾイルアセトア
ニリドを、式ＩＩＩ 式中、 Ｒ４およびＲ５はすでに上に示した意味を有する、 に相当するトリアゾールと縮合させることによって、容
易に、得ることができる。

この反応は、有利には、有機溶媒、例元ぽ、ツメチルホ
ルムアミド、アセトニトリルまたはアセトン中で塩基、
例えば、トリエチルアミンまたは苛性アルキルの存在下
に実施される。

次に、式ＩＩＩのトリアゾール類は、例えば、対応する
３−メルカプ）−１，２，４−）リアゾールを適当なハ
ロゲン化アルキルと反応させることによって得ることが
できる。

式ＩＩＩのトリアゾール類は種々の互変異性の形態で存
在することができ、それゆえ種々の共鳴構造を対応する
アセニエートイオンに割当てることができるので、縮合
はカップリング位置において任意に環窒素原子と炭素原
子との結合を含むと考えることができる。これは異性体
の発生を説明するであろう。しかしながら、この異性は
、本発明によるＤＩＲカプラーの使用の性質に影響を及
ぼさず、それゆえ可能な蹟性体のｖｔ造の詳細な説明は
不必要である。

ＤＩＲカプラー１ ２５０鴫１のアセトニトリル中の６２．９８（０，１モ
ル）のα−クロロ−α−ピパロイル−２−アセ）キシ−
５−（Ｎ−プロピオニル−スルファモイル）−アセトア
ニリドの溶液を、８０ｍ１のアセトニトリル中の２０．
４ｇ（ｏ、１１モル）の３−ヘキシルチオ−（１，２，
４−）リアゾール）および２５．６＋＋＋ＩＣ０，２０
５モル）のテトラメチルグアニジンの溶液に、６５〜７
０℃の温度において攪拌しながら嫡々添加する。次いで
、攪拌を６５〜７５℃において１時間続け、モして夏応
混合物を氷上で攪拌し、そしてＨＣＩでコンゴレッドに
対して酸性に調節する。油状粗製生成物を酢酸エチルで
抽出する。酢酸エチル相を水で２回抽出し、硫酸ナトリ
ウムで脱水し、そして真空蒸発により濃縮する。油状残
留物を１５０ｅｌのエタノール中に溶解し、そして活性
炭で清澄にする。

２５．４ｇの無色の結晶、融点６６〜６７℃、が室温に
冷却すると得られる。

ＤＩＲカプラー３ １５０１のアセトニトリルおよび５０１１１のジノチル
アセトアミド中の４８．６ｇ（０，１モル）のａ、ｓ　
−’、ｔクロローα−アセチルー２−セチルオキシ−ア
セトアニリドの溶液を、５０＋ｌのアセトニトリル中の
２０．４ｇ（０，１１モル）の３−へキシルチオ−（１
，２，４−）　＋７７ゾール）および２８．１論１（０
，２２モル）のテトラメチルグアニジンの溶液に、６０
〜６５℃の温度において攪拌しなから滴々添加する。こ
の反応混合物を７５℃に３０分間加熱し、次いで氷水中
で攪拌し、そしてコンゴレッド指示薬に対して酸性にな
るまで１Ｈｃｌで酸性化する。粗生成物は１時間以内に
結晶化する。生成物を吸引濾過し、中性になるまで水で
洗浄し、次いでアルコールで洗浄する。２２０ｍ１のエ
タノールからの再結晶化後、３６ｇのほとんど無色の結
晶、融、克７６〜７７°Ｃ１が得られる。

本発明による化合物は、カラー写真記録材料、とくに多
層材料におけるイエひ−ＤＩＲカプラーとして使用する
ために適する。それらはイエローカプラーであるので、
可視スペクトルの青領域に主として感受性である感光性
ハロゲン化銀乳剤層と関連して使用することが好ましい
。本発明によるイエローＤＩＲカプラーの特別の利点、
すなわち、それらが関連する屑における現像を阻害する
程度が比較的わずかな程度であると同時に、それらが関
連しない隣接層における現像を比較的強力に抑制するこ
と、は、もちろん、多層カラー写真材料においてとくに
重要であり、この多層カラー写真材料は、スペクトルの
青領域に主として感受性であるハロゲン化銀乳剤層に加
えて、また、可視光のスペクトルの青または赤の領域に
対して主として感受性である感光性ハロゲン化銀乳剤層
を含有する。

本発明によるＤＩＲカプラーは例外的に強力であるので
、比較的少量で所望の効果、とくにインターイメーノ効
果を生成するために使用できる。

したがって、本発明によるＤＩＲカプラーはイエロー色
素を生成する青感性層においてばかりでな（、かつまた
、過度に側面の濃度（５ｉｄｅ　　ｃｌｅｎｓｉｔｉｅ
ｓ）を発生しないで他の層において使用することができ
る。したがって、本発明によるＤＩＲカプラーはマゼン
タ層およびシアン層においで有利に使用できる。

感光性カラー写真記録材料の調製のため、本発明の拡散
抵抗性ＤＩＲカプラーをハロゲン化銀乳剤層または他の
コロイド層のための塗布溶液中に既知の方法で、必要に
応じて他のカプラーと一緒に、混入できる。例えば、油
溶性または疎水性カプラーを、適当なカプラー溶媒（油
形成剤）中の溶液から、必要に応じて湿潤剤または分散
剤の存在下に、親水性コロイド溶液へ有利に添加するこ
とができる。親水性塗布溶液は、もちろん、結合剤のほ
かに、通常の添加剤を含有できる。カプラー溶液はハロ
ゲン化銀乳剤層または他の水透過性層中に直接分散させ
る必要がなく、有利には、まず、親水性コロイドの水性
不感光性溶液中に分散させることができ、次いで反応混
合物を、直接にあるいは、必要に応じて、使用する低沸
点の有機溶媒の除去後に、感光性ハロゲン化銀乳剤Ｎ＊
たけ他の水透過性層のための塗布溶液に、溶液の塗布前
に、添加することができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化銀またはそれら
の混合物の乳剤であることができ、そして、必要に応じ
て、普通に使用する親水性結合剤の１つ中に１０モル％
までのヨウ化銀を含有することができる。写真層の結合
剤は、好ましくは、ゼラチンであるが、これは他の天然
または合成の結合剤と部分的にあるいは完全に置換する
ことができる。

乳剤は通常の方法で化学的にかつ分光的に増感すること
ができ、そして乳剤層ならびに他の不感光性層は既知の
通常の方法で硬膜することができる。

カラー写真記録材料は、通常、３つの分光領域の赤、緑
および青の各々からの光のためのハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１つを含有する。この目的で、感光性層は既
知の方法で適当な増感色素で分光的に増感することがで
きる。青感性ノ１０デン化銀乳剤層は、ハデン化銀の固
有感度が多（の場合において青色光を記録するために十
分であるので・分光増感をかならずしも含有する必要は
ない。

前述の感光性層の各々は単一の層から成ることができ、
あるきはそれらは既知の方法で２以上のハデン化銀乳剤
の部分的層、例えば、いわゆる二重層の配置で組み合わ
せることができる（ＤＥ−Ｃ−１１２１４７０＞、赤感
性ハロゲン化銀乳剤層は、通常、層支持体に対して、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層より密接して配置されており、
次に緑感性ハロゲン化銀乳剤層は、層支持体に対して、
青感性ハロゲン化銀乳剤層より密接して配置されており
、そして不感光性イエローフィルターは、一般に、緑感
性層と青感性層との闇に介在するが、他の配置を使用で
きることが考えられる。

現像剤酸化生成物の偶発的拡散を防止するための物質を
含有できる不感光性中間層は、一般に、分光感度が異な
る層の間に配置される。材料が同一分光感度のいくつか
のハロゲン化銀乳剤層を含有する場合、これらの層は互
いに直接隣接して配置できるか、あるいは異なる分光感
度を有する感光性層によって分離されることができる［
　ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）１　９５８　７０９号、ド
イツ国特許（ＤＥ−Ａ）２　５３０　６４５号、ドイツ
国特許（ＤＥ−Ａ）２　６２３　９２２号］。

多色画像の生成のためのカラー写真記録材料は、通常、
異なる色、シアン、マゼンタおよびイエローの部分的画
像を感光性するため、種々の分光感度のハロゲン化銀乳
剤層と空間的および分光的に関連して、色生成化合物、
この場合において、とくにカラーカプラーを含有する。

［空間的関連（５ｐａｔｉａｌ　　ａｓｓｏｃｉａｔｉ
ｏｎ）　Ｊとは、現像で生成する銀画像とカラーカプラ
ーから生成するカラー画像との開の画像方法の対応が得
られるように、カラーおよび層が相互作用できるような
空間的関係で、カラーカプラーがハロゲン化以乳剤層に
対して位置することを意味する。これは、一般に、カラ
ーカプラーをハロゲン化銀乳剤層自体中に導入するか、
あるいはカラーカプラーな不安定剤であることがでさる
結合剤の隣接層中に配置することによって達成される。

［分光的関連（５ｐｅｃｔｒａｌ　　ａｓｓｏｃｉａｔ
ｉｏｎ）　Ｊとは、感光性ハロゲン化銀乳剤層の各々の
分光感度および空間的に関連するカラーカプラーから生
成する部分的カラー画像のカラーが、互いに特定の関係
を有し、分光感度の各々（赤、緑、イエロー）が部分的
カラー画像の異なるカラー（例えば、シアン、マゼンタ
、イエロー）と関連することを意味する。

スペクトルの異なる領域に対して増感されたハロゲン化
銀乳剤層の各々は、それと関連して１または１より多い
カラーカプラーを有することができる。写真材料が同一
のスペクトル感度を有するいくつかのハロゲン化銀乳剤
層を含有するとさ、これらの層の各々はカラーカプラー
を含有することができ、そして種々のカラーカプラーは
かならずしも同一である必要はなく、ただしカラー現像
のとき、それらはほぼ同一のカラー、通常特定のハロゲ
ン化銀乳剤層が主として感受性である尤のカラーに対し
て相補的であるカラーを生ずることのみを条件とする。

したがって、好ましい実施態様において、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層は、シアンの部分的カラー画像を生成する
ために、それらと関連して少なくとも１種の非拡散性カ
ラーカプラー、一般に７工ノールＡｍたはａ−す７トー
ル系のカプラーを有する。適当なシアンカプラーは、例
えば、次の特許に記載されている：欧州特許（ＥＰ−Ａ
）００２８　０９９号、欧州特許（ＥＰ−Ａ）ＯＯ６７
６８９号、欧州特許（ＥＰ−Ａ）０　１７５５７３号お
よび欧州特許（ＥＰ−Ａ）０　１８４　０５７号；緑感
性ハロゲン化銀乳剤層は、マゼンタの部分的カラー画像
を生成するために、それらと関連して少なくとも１種の
非拡散性カラーカプラー、通常５−ピラゾロン系、イン
グゾロン系またはピロゾロアゾール系を有し；そして青
感性ハロゲン化銀乳剤層は、イエローの部分的カラー画
像を生成するために、それらと関連して少なくとも１種
の非拡散性カラーカプラー、一般に開鎖のケトメチレン
基を含有するカラーカプラーを有する。この種の多くの
カラーカプラーは知られており、そして多数の特許明細
書中に記載されてきている；また、次の文献を参照＝［
７アルプクツプラー（Ｆ　ａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）　Ｊ
　、Ｗ　、ベルズ（ＰＥＬＺ）　、ｒ　ミツテイルング
・７ウス・デン・７オルシユングスラボアトリエン・デ
ル・アゲ７ア、レー７エルクーゼン／ミュンヘン（Ｍ　
１ｔｔｅｉｌｕＢｅｎ　　ａｕｓ　　ｄｅｎ　　Ｆ　ｏ
ｒｓｃｈｕｎＢｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ　　ｄｅｒ
Ａｇｆａｗ　Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｍｔｉｎｃｈｅｎ
）　Ｊ　、Ｖｏｌ、　　Ｉ　Ｉ工、１１１　ページ（１
９６１）およびに、ペン力タラマン（ＶＥＮＫＡＴＡＲ
ＡＭＡＮ）　、［合成色素の化学Ｊ　、Ｖｏｌ、　４．
３４１−３８７、アカデミツク・プレス（Ａ　ｃａｄｅ
ｍｉｃ　　Ｐ　ｒｅｓｓ）　（１９７１）。

カラーカプラーは普通の４当量のカプラーまたは２当量
のカプラーであることができ、これらはカラーの生成に
より少ない量のハデン化銀を必要とする。２当量のカプ
ラーは、知られているように、４当量のカプラーから誘
導され、そして４当量のカプラーはカップリング反応に
おいて切離される置換基をそれらのカップリング位置に
有する。２当量のカプラーは、事実上無色であるものお
よび、カラーカップリング反応において消失して生ずる
画像色素のカラーと置換される、それら自体の強いカラ
ーを有するものを包含する。後者のカプラーは、また、
感光性ハロゲン化銀乳剤層中に存在して、マスキングカ
プラーとしてはたらいて、画像色素の望まない側面の濃
度を補償する。

３当量のカプラーは、また、カラー現像剤の酸化生成物
との反応において色素を生じない既知の白色カプラー、
およびカラー現像剤の酸化生成物との反応において、拡
散性現像抑制剤として放出される放出可能な基をそれら
のカップリング位置に有する既知のＤＩＲカプラーを包
含する。このようなカプラーは、また、他の写真的に活
性な化合物、例えば、現像プロセスの間の現像促進剤ま
たはカプリ剤を包含する。

本発明によれば、カラー写真記録材料は、さらに、式Ｉ
に相当する２当量のイエローカプラーを含有し、前記カ
プラーはイエロ一層に存在できるばかりでなく、かつま
たマゼンタ層お上り／またはシアン層中に、あるいは前
述の層の１つに隣接する不感光性層中に存在することが
できる。

すでに述べた成分に加えて、本発明によるカラー写真記
録材料は、添加として、他の物質、例えば、酸化防止剤
、色素安定剤お上Ｖ機械的性質および静電的性質に影響
を及ぼす物質を含有することができる。また、記録材料
の１または２以上の層、好ましくは上の層の１つの中に
、本発明のカラー写真記録材料で生成するカラー画像へ
のＵＶ光の悪影響を防止または減少する目的で、Ｕ■吸
収化合物を使用することが有利である。適当なＵ■吸収
剤は、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）３２５３　９２１
号、ドイツ国特許（ＤＥ−Ｃ）２０３６　７１９号およ
び欧州特許（ＥＰ−Ａ）０　０５７　１６０号に記載さ
れている。

通常の層支持体を本発明による物質のために使用できる
；参照：リサーチ・ディスクローツヤ−（Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｎｏ、　　１７　６
４３号、節ＸＶＩＩ。

通常の親水性フィルム形成剤、写真、とくにゼラチンを
記録材料の層のための保護コロイドまたは結合剤として
使用できる。塗布助剤および軟化剤を、また、使用でき
る；参照、リサーチ・ディスクロージ＋−（Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｎｏ。

１７　６４３号、節ＩＸ、ＸＩおよびＸＩＩ中に述べら
れている化合物。

写真材料の層は、通常の方法で、例えば、エポキシ系、
複素環式エチレンイミン系およびアクリロイル系の硬膜
剤で硬膜することができる１層の硬膜は、また、ドイツ
国特許（ＤＥ−Ａ）２　２１８　００９号に従う方法に
より実施して、高温処理に適するカラー写真材料を製造
することができる。写真層は、また、ジアジン系、トＩ
Ｊ７ノン系または１，２−ノヒドロキ／りン系で、ある
いはビニルスルホン型硬膜剤で硬膜することができる。

他の適当な硬膜剤は、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２　４
３５　５５１号、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２　２２５
　２３０号、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２　３１７　６
７２号および前述のリサーチΦディスクローンャー（Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌ。

５ｕｒｅ）　Ｎｏ、　　１７　６４３　　号、節ＸＩに
記載されている。

他の適当な添加剤は、リサーチ・ディスクロージャー（
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｎｏ、
　　１７６４３号および［製品の実施契約のインデック
ス（Ｐｒｏｄｕｃｔ　　Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ　　Ｉ　ｎ
ｄｅｘ）　Ｊ　、１９７１年１２月、１０７−１１０ペ
ージ中に述べられでいる。

カラー写真画像は、本発明によるカラー写真材料をカラ
ー現像化合物で現像することによって生成される。酸化
生成物の形態でカラーカプラーと反応してアゾメチン色
素を生成できる現像剤化合物は゛、カラー現像剤として
使用できる。適当なカラー現像剤化合物は、次のものを
包含する：少なくとも１つの第一アミ７基を含有するｐ
−７二二レンジアミン系の芳香族化合物、例えば、Ｎ、
Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン、例えば、Ｎ
、Ｎ−ノエチル−１）−フェニレンジアミン、１−（Ｎ
−エチル−Ｎ−メチル−スルホンアミドエチル）−３−
メチル−１１７！ニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ヒドロキシエチル）−３＝メチル−ｐ７ｚニレンジ
アミンおよび１　　（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル
）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン。

他の適当なカラー現像剤は、例えば、ジャーナル・オブ
・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイ（Ｊ、　　Ａｍ
ｅｒ、　　Ｃｈｅｗ、　　Ｓｏｅ、　）　７３．３１０
０（１９５１）お上びＧ、ハイスト（Ｈａｉｓｔ）、モ
ダーン・７オトグラフイツク・プロセシング（Ｍｏｃｌ
ｅｒｎ　　ＰｈｏｔＩ？ｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓｉｎｇ）　、１９７９、ブタン・ウィリー・アンド・
サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　ａｎｄ　　５ｏｎｓ）
　、二、−ヨーク、５４５ベージ以降に記載されている
。

材料は通常漂白し、カラー現像後定着する。漂白および
定着は別々にあるいは同時に実施できる。

通常の漂白化合物、例えば、Ｆｅコ＋塩類およびＦｅ’
＋錯塩類、例えば、７エリシアン化物、重クロム酸塩類
、水溶性コバルト錯塩類などを使用できる。アミノポリ
カルボン酸類の鉄−ＩＩＩ錯塩類はとくに好ましく、そ
れらの例はエチレンノアミノテトラ酢酸、Ｎ−ヒドロキ
シエチルエチレンジアミノトリ酢酸お上びアルキルイミ
ドジカルボン酸の錯塩類ならびに対応するホスホン酸類
の錯塩類である。過硫酸塩類は、また、適当な漂白剤で
ある。

実施例１ 種々のカラー写真材料を調製し、それらの各々はＤＩＲ
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層（共与体屑）、
中間層およびＤＩＲカプラーを含有しないハロゲン化銀
乳剤層（受容体層）を含有した。

記載する量は１論２に基づく。適用したハロゲン化銀の
量は、ＡｇＮ０．の対応する量で与えられている。ハロ
ゲン化銀乳剤は０，５．の４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、７−テトラアザインデン／１００Ｆｉ
のＡｇＮＯ３で安定化した。

次の層を、記載する順序で、セルローストリアセテート
の透明層の支持体に適用した。

層１　緑増感ヨウ臭化銀乳剤（７モル％のヨウ化物；平
均粒子直径０．６μｍ）、４，２５８のＡｇＮＯ３と０
．７ｇのカプラーＣ−１および２．５ｇのゼラチンとか
ら調製した。

層２　（中間層）２．０６ｇのゼラチンおよび０．３１
ｇのホワイトカプラーＷ−１から調製した。

／１３　　赤増感ヨウ臭化銀乳剤（７モル％のヨウ化物
；平均粒子直径０．６μ論）、４．２５８のＡｇＮＯ３
と１ｇのカプラーＭ−１，０，４３ミリモルのＤＩＲカ
プラー（表１参照）およＶ２．５ｇのゼラチンとから調
製した。

層４　（保ＩＮ） ０．４６ｇのゼラチンおよび ０．４７ｇのカルバモイルビリノニウム塩（ＣＡＳ　　
Ｒｅｇ、　Ｎｏ、　　６５４１　ｌ−６化合物Ｃ−１、
Ｍ−１およびＤＩＲカプラーを、実施例２に記載するよ
うに乳剤の形態で導入する。

異なる材料１〜８をこの方法により調製し、材料は層３
において使用したＤＩＲカプラーのみが異なっていた。

［写真の雑誌（Ｔｈｅ　　Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｙ）　Ｊ　、１９７４．５９７および
５９８ページに記載されるようにして、グレイツェッジ
を通して反射光に対して露光した後、現像を実施した。

結果を表１に記載する。抑制は、欧州特許（ＥＰ−Ａ）
０　１４５　４６０号に記載されているよにして、次の
等式に従って計算する：ＤＩＲカプラーの不存在下のγ ＫＥは、ジェイムス（Ｊａｍｅｓ）　、写真処理の理論
（Ｔｈｅ　　Ｔｂｅｏｒｙ　　ｏｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　　ＰｒｏｃｅＳＳ）　、第５版、マクミラ
ン・パブリッシング・カンパニー・インコーホレーテッ
ド（ＭａｃｍｉｌｌａｎＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ、　
　　Ｉ　ｎｃ、　）　　１９７７．６１１ベージに記載
されているように、マクロデンシティ（ｍａｃｒｏｄｅ
ｎｓｉｙ）　＝　１におけるマイクロデンシティ（ｎ１
ｃｒｏｄｅｎｓｉｙ）とマクロデンシティとの間の差で
ある。

素工り 卆料　ＤＩＲカプラー　７１２１３ＫＥＩ　　　　　　
　Ａ　　　　　　４６　５０　０．３５２　　　　　　
　Ｂ　　　　　　６０　６６　０．４６３　　　　　１
５　　　　　５７　６２　０．５８４　　　　　１２　
　　　　６３　　６４　０．５１５　　　　　２２　　
　　　２３　５２　０．５１６　　　　　　・７　　　
　　５６　　６７　０．６７７　　　　　　３　　　　
　５９　６７　０．５４８　　　　　　９　　　　　５
８　７２　０．６３次のＤＩＲカプラーを材料１お上り
２において比較のために使用した。

ＤＩＲカプラーＡ［ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）３４２７
　２３５号］ ＤＩＲカプラーＢ［ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２８４２
　０６３号］ 実施例２ カラーのネガ現像のためのカラー写真記録材料は、次の
層を記載する順序でセルローストリアセテートの支持体
へ適用することによりて調製した。

記載する量は１１１１２に基づく。適用したハデン化銀
の量は、ＡｇＮ０．の対応する量で与えられている。

すべてのハロゲン化銀乳剤は０．５ｇの４−ヒドクキシ
ー６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラアザインデン
／１００ｇのＡｇＮＯｓで安定化した。

層１　（ハレーション防止層） ０．４ｇのＡ、お上Ｖ３ｇのゼラチンを含有する黒色の
コロイド状銀ツル 層２（Ｊｌ赤増感層） 赤増感ヨウ臭化銀乳剤（７モル％のヨウ化物；平均粒子
直径０．６μ曽）、 ２．７ｇのＡ　ｇ　Ｎ　Ｏ２と ０．５１ｇのカプラーＣ−１， ０，０７８ｇのマスキングカプラーＭＣ−１、 ＤＩＲカプラー（表２参照）および １．５ｇのゼラチンとから調製した。

層３　（第２赤増感層） 赤増感ヨウ臭化銀乳剤（１０モル％のヨウ化物；平均粒
子直径１．５μｍ）、 ３．８ｇのＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ Ｏ・　１３７ｇのカプラーＣ−１および２．７ｇのゼラ
チンとから調製した。

層４　（中間層） ０．１５ｇのホワイトカプラーＷ−１および ０．８ｇのゼラチンから調製した。

層５　（第１緑増感層） 緑増感ヨウ臭化銀乳剤（７モル％のヨウ化物；平均粒子
直径０．６μ−）、 ２．０ｇのＡｇＮ０．と ０．４０３ｇのカプラーＭ−１， ０，１７５ｇのマスキングカプラーＭＣ−２、 ＤＩＲカプラー（表２参照）および １．４ｇのゼラチンとから調製した。

層６　（第２緑増感層） 緑増感ヨウ臭化銀乳剤（４モル％のヨウ化物；平均粒子
直径１．４μｍ）、 ２．５ｇのＡ　ｇ　Ｎ　Ｏ３と ０．２ｇのカプラーＭ−１および １．６ｇのゼラチンとから調製した。

層７　（中間層） ０．１ｇのホワイトカプラーＷ−１および ０．３４ｇのゼラチンから調製した。

層８　（イエローフィルタ一層） ７１論ｇのＡｇ、０．ｉｇのホワイトカプラーＷ−１お
よび０．５ｇのゼラチンを含有するイエローコロイド状
銀ゾル 層９　（第１青増感層） 青増感ヨウ臭化銀乳剤（４，５モル％のヨウ化物；平均
粒子直径０．５μｍ）、 ０．５ｇのＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓと ０．８ｇのカプラーＹ−１、 ＤＩＲカプラー（表２参照）および １．４ｇのゼラチンとから調製した。

層１０（第２青増感層） 青増感ヨウ臭化銀乳剤（１０モル％のヨウ化物；平均粒
子直径１．５μｍ）、 ０．８ｇのＡ　ｇＮ　Ｏｙと ２．８１ｇのカプラーＹ−１および １．４ｇのゼラチンとから調製した。

層１１（中間層） ０・　７ｇのゼラチン 層１２（硬膜層） ０．２４ｇのゼラチンおよび０．７ｇのカルバモイルピ
リジニウム！（ＣＡＳ　　Ｒｅｇ、Ｎｏ　　６５４１１
−６０−１） 化合物Ｃ−１、Ｍ−１、ＭＣ−２、Ｙ−１およびＤＩＲ
カプラーは、使用する化合物において、１部のゼラチン
、化合物Ｍ−１およびＭＣ−２の場合において２部のト
リクレジルホスフェート、およびすべての場合において
ジ−ｎ−ブチル７タレート、および湿潤剤として０．１
部のトリイソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウ
ム塩を含有する乳剤の形態で使用した。

上に記載した層から構成された記録材料の種々の態様（
材料８〜１３）を調製した。これらの態様は層２．５お
よび９において使用したＤＩＲカプラーのみが互いに異
なった。

実施例１に記載する処理後に得られた結果を表２に示す
、インターイメージ効果ＩＩＥは、次のようにして計算
した。

γ（白） これらの等式において、 γ（赤）は赤色光に選択的に露出したときのグラデーシ
ヨンを意味する。

γ（緑）は緑色光に選択的に露出したときのグラデージ
１ンを意味する。

γ（白）は白色光に選択的に露出したときのグラデージ
１ンを意味する。

γ（シアン）は赤増感層におけるＫＥを意味する。

γ（マゼンタ）は緑増感層におけるＫＥを意味する。

実施例１および２において、次の化合物を使用した： カプラーＣ−１ ホワイトカプラーＷ−１ Ｕ　　　　　　Ｉ＋Ｏコ カプラーＭ−１ マスキングカプラーＭＣ−１ マスキングカプラーＭＣ−２ カプラニＹ−１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有
   しかつこの層と関連して、イエローカプラーのカップリ
   ング位置に結合して、放出可能な１，２，４−トリアゾ
   リル基を有するカラー写真記録材料であって、前記ＤＩ
   Ｒカプラーは、次式：▲数式、化学式、表等があります
   ▼ 式中、 Ｒ＾１はアルキルまたはアリールであり、 Ｒ＾２は１８個までの炭素原子のアルキルであり、 Ｒ＾３はハロゲン、ＳＯ＿２−Ｒ＾６、ＳＯ＿２−ＮＲ
   ＾７−Ｒ＾８またはＮＨ−ＳＯ＿２−Ｒ＾６であり、Ｒ
   ＾４はＨ、アルキルまたはアリールであ り、 Ｒ＾５はアルキル、シクロアルキル、アルキニル、アラ
   ルキルまたはアリールであり、 Ｒ＾６はアルキルまたはアリールであり、 Ｒ＾７はＨまたはアルキルであり、そして Ｒ＾８はＨ、アルキル、アリール、ＣＯ−Ｒ＾６または
   ▲数式、化学式、表等があります▼であり、そして Ｒ＾４およびＲ＾５中の炭素原子の合計の数は１１以下
   である、 に相当することを特徴とするカラー写真記録材料。 ２、ＤＩＲカプラーは主として青感性であるハロゲン化
   銀乳剤層中に含有され、そして前記記録材料は少なくと
   も１つの他の主として緑感性または主として赤感性のハ
   ロゲン化銀乳剤層を含有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の記録材料。 ３、ＤＩＲカプラーは主として赤感性のハロゲン化銀乳
   剤層中に含有されていることを特徴とする特許請求の範
   囲第１または２項記載のカラー写真記録材料。 ４、少なくとも１つのイエローカプラーが関連する少な
   くとも１つの主として青感性のハロゲン化銀乳剤層単位
   、少なくとも１つのマゼンタカプラーが関連する少なく
   とも１つの主として緑感性のハロゲン化銀乳剤層単位、
   および少なくとも１つのシアンカプラーが関連する少な
   くとも１つの主として赤感性のハロゲン化銀乳剤層単位
   を含有するカラー写真記録材料であって、主として緑感
   性のハロゲン化銀乳剤層単位または主として赤感性のハ
   ロゲン化銀乳剤層単位の少なくとも１つの部分的層は、
   次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１はアルキルまたはアリールであり、 Ｒ＾２は１８個までの炭素原子のアルキルであり、 Ｒ＾３はハロゲン、ＳＯ＿２−Ｒ＾６、ＳＯ＿２−ＮＲ
   ＾７−Ｒ＾８またはＮＨ−ＳＯ＿２−Ｒ＾６であり、Ｒ
   ＾４はＨ、アルキルまたはアリールであ り、 Ｒ＾５はアルキル、シクロアルキル、アルキニル、アラ
   ルキルまたはアリールであり、 Ｒ＾６はアルキルまたはアリールであり、 Ｒ＾７はＨまたはアルキルであり、そして Ｒ＾８はＨ、アルキル、アリール、ＣＯ−Ｒ＾６または
   ▲数式、化学式、表等があります▼であり、そして Ｒ＾４およびＲ＾５中に炭素原子の合計の数は１１以下
   である、 に相当する化合物を含有することを特徴とするカラー写
   真記録材料。