JPS6370844A

JPS6370844A - 写真感光材料

Info

Publication number: JPS6370844A
Application number: JP21514186A
Authority: JP
Inventors: Keisuke Shiba; 柴　恵輔; Yuzuru Sano; 譲佐野; Seiichi Taguchi; 田口　誠一
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-09-12
Filing date: 1986-09-12
Publication date: 1988-03-31
Also published as: JPH0575097B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、画像の輝度と暗部の調子再現力、シャープネ
スなどが画期的に改良された写真材料に関するものであ
る。更に詳しくはｉｚ４ライトの白の再現と輝度を改良
された鏡面反射性または第２種の拡散反射性をもつ反射
支持体を用いた感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

本件出願人は、画像の輝度と、暗部の調子再現性やシャ
ープネス、特にカラー感光材料の場合には色像の彩度を
併せて従来の写真反射材料ではとうてい達成されない程
度に改良される写真材料について既に出願した（特願昭
６１−１６８８００〜５）。これらの優れた性能は鏡面
反射性または第２種の拡散反射性の表面をもつ支持体を
用いることに大きく基因している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら第２種の拡散反射性の表面をもつ支持体ま
たは鏡面反射性の表面をもつ支持体でも下塗り層や感光
層を塗布すると、脱銀、定着処理した後に約４２００ｍ
以下の領域で分光吸収が強くなるためにハイライトが淡
い黄味を与える欠陥がある。

本発明の目的は支持体による現像処理での白味を他の特
性例えば輝度、彩度やシャープネスなどを劣化させるこ
とはなく向上させることにある。

好ましくは白味を増加させるばかりかカラー写真のとき
めだつ黄色や赤色の彩度と輝度をも改良することにある
。

本発明は次のようにして達成される。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は鏡面反射性または第２種拡散反射性の表面を有
する支持体の上に少なくとも１層の感光層を設けた写真
感光材料において、支持体の上に設けられた層の少なく
とも１層に蛍光増白剤を含有させてなることを特徴とす
る写真感光材料に関する。

さらに本発明は、鏡面反射性または第２種拡散反射性の
表面を有する支持体の上に少なくとも１層の感光層を設
けた写真感光材料において、支持体の上に設けられた感
光層又は感光層に隣接する中間層若しくは保護層に現像
主薬の酸化体と反応して蛍光増白性残基を離脱する蛍光
増白剤を含有することを特徴とする写真感光材料に関す
る。

以下本発明について説明する。

（支持体）本発明に用いられる支持体は、鏡面反射性の表面または
第２種の拡散反射性の表面をもつ支持体である。

一般に物体表面の反射特性は大別すると鏡面反射と拡散
反射とに分かれる。さらに、拡散反射は第１種拡散反射
性と第２種拡散反射性とに分けることができる。鏡面反
射とは平滑な表面での反射で、通常の正反射の法則に従
う反射である。それに対して拡散反射とは紙、塗装面、
木材、壁面での反射で、平行に入射した光線が正反射方
向だけでなく四方に散らばる反射である。

第２種拡散反射性とは一般にすりガラスまたは金属研摩
面のような小さな斜面の境界を持つあらい表面での反射
をいう。本発明において第２種拡散反射性とは、鏡面反
射する平滑な表面を小さい凹凸により小さい境界をもっ
た反射性をいう。この場合拡散反射光は小さな反射面に
よる正反射光の集合と考えることができる。これが第２
種拡散反射性を「小さい鏡面反射性」と言う理由である
。

例えば、色彩科学ハンドブック（日本色彩学会、昭和６
０年の第５版、東京大学出版会で出版）の第１８章第１
節により定義されている。

第１種拡散反射性と第２種拡散反射性とは素材の鏡面で
の反射率の差によって区別できる。一般に第１種の拡散
反射性をもつ材質は、第２種の拡散反射性をもつ材質の
反射率Ｒより低い反射率を与える。本発明においては第
２種の拡散反射性の材質は反射率Ｒ°が好ましくは０．
５以上のものということができる。より好ましくは反射
率Ｒが０．７〜１．０のものがよい。この反射率Ｒはゴ
ニオレフレフトメーターを用いて求めることができる。

なお第１種の拡散反射性とは、光透過性がよい固体を微
細な粉末とし照射された光を大部分まず粉末に透過し、
表面反射または全反射によって拡散光とする反射性をい
う。

鏡面反射性と拡散反射性との差は分光反射率の差により
次のようにして区別できる。ここで分光反射率とは、被
検試料の法線方向より７度の入射角で入射する例えば５
５０ｎｍの単色光で測定し、入射光の正反射方向を中心
に見込み角１０度でトラップを設けて正反射成分を除去
し、これ以外の法線から９０度の見込み角範囲で拡散反
射する成分を積分球により積算して、入射光に対する百
分率として求めたものである。本発明における第２種拡
散反射性は上記分光反射率（５５０ｎｍの単色光で測定
〉が５％以上である。ここで５５Ｏｎ＋ｎの単色光を採
用したのは比較的視感度の高い近傍の波長で緑色波長領
域の代表的波長であるためで、支持体の表面の材質の分
光吸収特性を、故意に妨害する染料、顔料は排除して測
定しなくてはならない。一般に本発明による支持体の分
光反射率はフラットな曲線で表わされる。分光反射率は
、■日立製作新製のカラーアナライザー３０７型を用い
て求めることができる。

本発明による鏡面反射性と第２種の拡散反射性の表面を
与える材質としてはＦ、ペンフルト（Ｂｅｎｆｏｒｄ）
　　らＪ、Ｏｐｔ、Ｓｏｃ、Ａｍｅｒ、　３２巻１７４
頁〜１８４頁（１９４２年）に示されている金属、例え
ば銀、アルミニウム、金、銅、クロムニッケル、白金、
それらの合金例えば、アルミニウム／マグネシウム合金
、アルミニウム／Ｆ４、アルミニウム／アンチモン、シ
ンチ二−などが用いられる。

また金属以外でも天然の雲母や魚介類の鱗や真珠なども
第２種の拡散反射性を与える材料である。

例えば、「光学」第１５巻第３号（１９８６年６月発行
）ａ相田貞蔵氏の論文２０７〜２１２頁の記載がある。

鏡面反射性の表面は、平滑な圧延ドラムを用いて一般に
焼鈍処理で圧延し平滑な面を表に基質にラミネートする
かそれ自体支持体として用いる。

また平滑な基質上に真空蒸着法、スパッタリング法、イ
オンブレーティング法、電着法無電解メッキ法などによ
り得ることができる。第２種の拡散反射性の表面は上記
の鏡面反射性表面に凹凸をつけることによって与えられ
る。例えば、金属を焼鈍処理したのちに、適切に凹凸を
つけた圧延ドラムを用いて圧延処理するか、例えば２枚
・の金属シートを重ねて同時圧延処理をし、別々に剥し
て巻きとることにより凹凸をつけることも出来る。基質
の表面を予め凹凸をつけておくことで第２種の拡散反射
性を与える凹凸のある表面をうろことも出来る。また鏡
面反射性を与える固体を粉末とし樹脂と混和し充填層を
設けることによって第２種の鏡面反射性の表面を作るこ
とができる。凹凸の筒数は表面粗さの周波数として測定
出来、電子線照射による断面形状測定装置エルオニクス
を用い実測できる。好ましくは平均周波数は０．１〜２
０００ケ／ｍｆｆ１さらに好ましくは１〜１０００ケ／
ｍｍである。一つの周波数に例えば４倍の高周波数が重
なる多重構想をとることも出来る。また鏡面反射性を与
える固体の平均粒子径は０．０１〜１００μであること
が好ましい。特にアルミニウム類の場合は１〜１００μ
好ましくは５〜７０μであることが好ましい。銀の場合
は０．１〜１００μ、金の場合は０．０１〜１００μで
あることが好ましい。

また、樹脂としては水溶性高分子（例えば、ゼラチン等
）ａ水成ラテックス（例えば、スチレンブタジェン系、
アクリロニトリルブタジェン系、アクリル系、スチレン
アクリル系、塩化ビニリデン系、酢ビー塩ビ系、エチレ
ン−酢ビ系等）ａ有機溶媒系樹脂（例えば、アクリル系
、ポリエステル系、セルローズ系、ポリスチレン系、ポ
リ塩化ビニル系、ポリ酢酸ビニル系等熱可塑性附脂（例
えばポリエテレンプロピレン、フェノール系樹脂など）
等を挙げることができる。

本発明においては、上記樹脂と前記固体粉末とを混和し
、次いで該混和物を例えば、ナイフコーター等の公知の
方法にて基質上に塗布し、必要により乾燥することによ
って、本発明の写真用支持体を得ることができる。

また異なる方法として、光重合性のモノマー又はオリゴ
マー（例えば、不飽和二重結合を有するアクロイル系、
メタアクロイル系もしくはアクリルアミド系化合物、又
はアリル基、ビニルエーテル基若しくはビニルチオエー
テル基等を含む化合物、又は不飽和ポリエステル系（分
子量１０００〜２０，０００）化合物）と前記固体粉末
とを混合し、該混合物を基質上に塗布したのち、電子線
等を照射して製膜し、本発明の写真用支持体を得ること
もできる。尚、本発明においては、例えば、総合化学研
究所刊行（昭和４３年）の感光性樹脂データ集の例えば
、２３５〜２３６ページ及びＡ。

フランケン（Ｆｒａｎｃｋｅｎ）　、ファティペク　コ
ンブレス（Ｆａｔｉｐｅｃ　Ｃｏｎｇｒｅｓｓ）　、ｌ
　１巻、１９号（１９７２年）等に記載されている化合
物が上記光重合性のモノマー又はオリゴマーとして好適
に使用できる。

本発明による支持体の基質は従来用いられているものが
そのまま支障なく使用できる。例えばプラスチック、フ
ィルムや紙、ＲＣ−ペーパー、合成紙、金属プレートな
どが用いられる。好ましくは紙かＲＣ−ペーパーがよく
、ＲＣ−ペーパーのポリエチレン層に低密度ポリエチレ
ンを併せ用いて金属箔をラミネートしてうることも出来
る。

本発明による支持体は、下塗り層を介してハロゲン化銀
乳剤層を設けることができる。下塗り層は、熱可塑性樹
脂例えばポリエチレンやポリプロピレンなど、またエポ
キシ系接着剤を含有するアイオノマー樹脂などを用いて
得られる。この上に、コロナ放電処理または無処理でゼ
ラチンまたはゼラチンハロゲン化銀乳剤層を設けること
ができる。

本発明は場合によっては下塗り層などの上層に、第１種
の拡散反射をする微粒子を僅か例えば１ｇ／　ｍ１以下
また上層に第１種の拡散反射するラテックスや高沸点有
機溶剤の微力な分散粒子を含ませることも出来る。

その他特願昭６１−１６８８００〜５の明細書に記載の
方法を選択して用いることができる。

本発明に用いられる感光材料は上記の出願の明細書に記
載の方法によって作ることができる。即ち、支持体の上
に、必要により下塗り層を介して黒白印刷紙用のハロゲ
ン化銀乳剤層を設けその上に保護Ｉを設けることも出来
る。また同様に通常のカラー印画紙用の夫々異なる分光
感度をもち、夫々異なるカラー・カプラー含有せしめた
２層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けてカラー印
画紙感光材料を作ることも出来る。またカラー反転感光
材料、直接ポジ型のカラー印画紙または光カブらせ法を
用いた直接ポジ型カラーコピー材料も作ることができる
。またこの支持体の上に夫々分光感度を異にするハロゲ
ン化銀粒子にシルバー・グイ・ブリーチ（ＳＤＢ）法に
用いられる染料とを含有する赤感、緑感、青感ハロゲン
化銀乳剤層を設けてＳＤＢ方式のプリント感光材料も作
ることができる。

また銀塩拡散法または染料拡散法による受像シートとし
て用いることも出来る。また画像転写のためのシートと
して用いることも出来る。

（蛍光増白剤−１）本発明の特徴は、蛍光増白剤を分散し特定の層に含有せ
しめることにある。とくに下塗り層、中間層、保護層、
などに含有せしめることである。

一般に蛍光増白剤は現像処理液中に加えて染着させるこ
とが多い。しかし安定に染着しない場合がある。またこ
の方法では蛍光増白剤の経時安定性が劣る。むしろ増白
作用というより染着物質の除去が増白に寄与することが
ある。

本発明に用いられる蛍光増白剤とは特開昭６０−１５４
２５１に具体的に示されたような化合物である。この蛍
光増白剤は、有機溶剤に可溶であり、乳化分散やポリマ
ー、カプラー分散により分散ができ、感光材料の特定の
層にくみ入れるのに有利であり、次の一般式（ＩＩ）ａ
（Ｉ［Ｉ）ａ（Ｉ”／）ａ（Ｖ）によって表わされる化
合物が好ましい。

式中Ｙ＋　、Ｙ２　　：アルキル基、ＺＩＳＺ２はＨ１
アルキル基、ｎは１または２、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ
ｓはＨ１アリール基、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、ヒドロキシノペアミノ、シアノ、カルボキ
シノベアミド、エステル、アルキルカルボニル、アルキ
ルスルホまたはジアルキルスルホニル基、Ｒ６、Ｒ７は
Ｈ１メチル基、エチル基のようなアルキル基、シアノ基
、Ｒ１６：フェニル基、ハロゲン原子、またアルキル置
換フェニル基、Ｒ１ｓニアミノ基、有機１級または２級
アミンである。次に具体例を挙げる。

これらの水溶性蛍光増白剤は、カラーカプラーと同様に
高沸点有機溶媒にとかし、これら親水性コロイド中に界
面活性剤によって分散して用いる。

例えば英国特許第１．０７２．９１５号、特開昭６０−
１３４２３２号に示す方法や特公昭５１−３０４６３号
、特開昭５３−１５２０号、特開昭５５−２５０５７号
、特公昭４５−３７３７６号、米国特許第３４１６９２
３号などにこの方法や有機溶媒が記載されている。

また、これらの蛍光増白剤は低沸点有機溶剤、例えばア
セトン、メチル、エチルケトン、メタノールなどに溶か
し下塗り用塗布液例えばアイオノマー溶液に混合して用
いることも出来る。これらの分散液を所定の層の塗布液
に混和し用いることができる。蛍光増白剤は通常３＋ｒ
＋ｇ〜２００ｍｇ／ｍ”用いられる。また特開昭５７−
８７４２９号に記載されているように疎水性物質または
カラー・カプラーを蛍光増白剤に代えて用いるアイオノ
マー重付加または縮合生成物と混合し重合体を作りこれ
を下塗層として用いることも出来る。

また通常のスチルベン誘導体やジフェニール誘導体から
選ばれた蛍光増白剤を特公昭３４−７１２７号、特開昭
５３−１４７８８５号、特公昭６〇−２１３７２号など
に言己載されているようなポリビニルピロリドン、ポリ
ビニールアセテートや、次のくりかえし単位の重合体と
組合せて含有せしめることによって増白剤を固定すると
ともに蛍光が強く出る層を作ることができる。

一般式（ＶＩ　’）　−８−１ｉ−：式中ＡニーＣＯＲ
＋　、−Ｃ’００Ｒｚ、＾（ＯＮＨＲ３、−ＣＯＮＨＣＯＲ４または−ＳＯ□Ｒ２
でＲ＋　、Ｒ２、Ｒｓ　、Ｒ４、Ｒｓは夫々上１置換ま
たは無置換のアルキル基、アリール基、シクロアルキル
基を表わす。

次に具体的化合物を示す。

に：ｊ７：ｍ＝２３：５０：２７ここに用いられる蛍光増白剤の具体例を示す。

例えばＷＦ−１の０．１ｇを１００ｍｆの水にとかしこ
れにＰ−１のポリマーを０．２５　ｇを加えて分散液と
しこれを５０ｍｇ／ｍ”のＷＦ−１塗布量になるように
保護層とか下塗り層に加えることができる。

（蛍光増白剤−２）蛍光増白剤の増白作用を画像のハイライト部だけに作用
し、画像形成部には作用しない工夫である。一般にカラ
ー感光材料の場合には画像形成層の表面側の層には紫外
線吸収剤を入れるので、その支持体側にある蛍光増白剤
の作用は弱くならざるをえない。従って蛍光増白作用を
有する化合物は表面側にあること、さらにはハイライト
部のみに存在させることが好ましい。そこで本発明では
、ハロゲン化銀を含有する感光層またはそれに近接する
中間層に、現像主薬の酸化体と反応して蛍光増白性をも
つ残基を離脱し現像液に放出する機能をもつ蛍光増白剤
を用いる。

具体的には次の一般式ＣＩ）で表わされる化合物を用い
る。

一般式［：Ｉ：ｌ　　Ａ−（Ｌ）ａ−Ｆｆ式中ＦＩｌは
蛍光増白性をもつ化合物の残基、Ｌは連結基で、ａは１
または２を表わす。Ａはカラー・カプラー残基、無呈色
カプラー残基、あるいはハイドロキノン残基などを表わ
し、現像主薬の酸化体と交換反応を行い、Ｆｆを放出し
うる化合物の残基である。例えば特開昭５２−１０９９
２７号、英国特許第９４５．５４２号、西独公開公報第
１８００４２０号などに記載しているような化合物であ
る。次に具体的化合物を挙げる。

ｕ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｕかかる
化合物はカラーカプラーと同様に有機溶剤にとかし高沸
点有機溶媒にとかし、界面活性剤の助けにより親水性コ
ロイドに分散し感光層とくに表面にある感光性ハロゲン
化銀を含有する感光Ｎまたはこれと隣接する中間層か保
護層に加えられる。他方例えば特公昭４８−３０４９４
号などに記載のようにかかる化合物はポリビニールアル
コール、ポリビニールアセテート、ポリアクリル酸エス
テル、コポリマーなどの水不溶有機溶剤可溶のポリマー
や前記の蛍光増白剤分散ポリマーやラテックスを用い分
散することも出来る。これらの化合物を用いることによ
り各像のハイライト部だけを比較的選択的に増白するこ
とができる。

（ハロゲン化銀乳剤）本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、中性法
、アンモニア法のどれでえられたものでもよく、これら
を組合せた方法で作られたものでもよい。例えば核粒子
を酸性法で造りさらにアンモニア法で成長させたような
方法で作られたものでもよい。この成長プロセスはｐｉ
（ＳｆｌＡｇなどコントロールし所定の量だけの銀イオ
ンやハロゲンイオンを注入させるような方法で作られた
ものがよい。

粒子の径は１μから０．０５μの何れでもよくとくに０
．８〜０．２μの何れでもよくまた単分散粒子でも多分
散粒子でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、純塩化銀、塩臭化銀、臭
化銀また沃臭化銀乳剤などの何れでもよい。晶僻は何れ
でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、平均粒子サイ
ズが、投影での等価な円の直径による表示で０．１μｍ
〜２μｍが好ましく、さらに好ましくは０．２μｍ〜１
．３μｍである。また好ましくは単分散乳剤であり、単
分散の程度を表す粒子サイズ分布は、統計学上の標準偏
差（Ｓ）と平均粒子サイズ（正）との比（Ｓ／ｄ）で０
．２以下が好ましく、さらに好ましくは０．１５以下で
ある。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚さ、の比
の値が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影
面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら
種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。これ
ら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像
型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよ
い。これらのハロゲン化銀は活性ゼラチン例えばアリル
チオカルバミド、シスチン、チオ硫酸塩などの化学増感
剤またはポリアミンや塩化第一錫などの還元増感剤や貴
金属増感剤やロジウムやイリジウム錯塩による増感剤な
どの増感剤で化学増感してもよい。

またハロゲン化銀乳剤層にはメルカプトトリアゾール類
メルカプトテトラゾール類やベンゾ）　ＩＪアゾール類
などのカブリ抑制剤を併用することができる。

迅速現像処理のためには塩臭化銀乳剤または塩化銀乳剤
が好しくそれにメルカプト化合物、ニトロベンゾトリア
ゾール化合物やベンゾトリアゾール化合物などハロゲン
化銀に強く吸着するカブリ抑制剤または安定剤が用いら
れる。また通常用いられる現像促進剤とか、ハレーショ
ン防止、イラジェーション防止、蛍光増白剤なども併用
することができる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポー５−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
オよび複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核；すなわち
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていても
よい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許第
２．６８８．５４５号、同２，９７７．２２９号、同３
，３９７．０６０号、同３，５２２．０５２号、同３，
５２７，６４１号、同３，６１７．２９３号、同３，６
２８，９６４号、同３，６６６．４８０号、同３，６７
２．８９８号、−同３，６７９．４２８号、同３，７０
３．３７７号、同３．７６９．３０１号、同肌８１４，
６０９号、同３．８３７．８６２号、同４，０２６．７
０７号、英国特許第１．３４４，２８１号、同１，５０
７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２
３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０
９９２５号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

（カプラー）感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７．２１０号、同第２．３７５．０５７号および同第３．２６５．５０
６号などに記載されている。本発明には、二当量イエロ
ーカプラーの使用が好ましく、米国特許第３．４０８．
１９４号、同第３．４４７．９２８号、同第３，９３３
．５０１号および同第４，０２２，６２０号などに記載
された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公
昭５８−１０７３９号、米国特許第４，４０１．７５２
号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤ１８０５３　（１
９７９年４月）ａ英国特許第１．４２５．０２０号、西
独出願公開第２，２１９．９１７号、同第２．２６１，３６１号、
同第２，３２９．５８７号および同第２；　４３３．８
１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイルア
セトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅
牢性が優れたおり、一方α−ベンゾイルアセトアニリド
系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色紫の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２．３
４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２．
９０３，５７３号、同第３．０６２．６５３号および同
第３，１５２．８９６号、同第３．９３６．０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０．６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載されたピラゾロ〔５゜１
−Ｃ〕　［”１．２．４］）リアゾール類、リサーチ・
ディスクロージャー２４２２０　（１９８４年６月）に
記載のピラゾロテトラゾール頚およびリサーチ・ディス
クロージャー２４２３０（１９８４年６月）に記載のピ
ラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー
副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ［”１．２−ｂ）
ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９．８６０号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ：］
（１，２，４））リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４．２９３号に記載のナフトール系カプラー
、好ましくは米国特許第４．０５２，２１２号、同第４
．１４６．３９６号、同第４，２２８．２３３号および
同第４．２９６，２００号に記載された酸素原子離脱型
の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられ
る。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第
２．３６９．９２９号、同第２，８０１．１７１号、同
第２，７７２．１６２号、同第２．８９５．８２６号な
どに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシア
ンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例
を挙げると、米国特許第３．７７２．００２号に記載さ
れたフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル
基を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第２
．７７２，１６２号、同第３．７５８，３０８号、同第
４．１２６．３９６号、同第４．３３４，０１１号、同
第４．３２７，１７３号、西独特許公開第３．３２９．７２９号および特願昭５８−４２６７１
号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換フェノ
ール系カプラーおよび米国特許第３，４４６．６２２号、同第４．３３３．９°９９号
、同第４．４５１．５５９号および同第４，４２７．７
６７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を
有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系
カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４．３６６．２３７号および英国特許第２．１２５，
５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許
第９６，５７０号および西独出願公開第３．２３４．５
３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラー
の具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１．８２
０号および同第４．０８０．２１１号に２己載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第２，１０２，１７３号および米国特許第４．３６７．
２８２号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が１
７５℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補
助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解
した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液
など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は
米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されている
。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助
溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによっ
て除去または減少させてから塗布に使用してもよい。ま
た、蛍光増白剤を分散する方法と同様の水不溶性有機溶
剤可溶のポリマーやラテックスによる分散する技術を用
いることができる。

例えば特願昭６１−１６８８００〜５号の明細書に記載
の化合物、例えば発色色素の退色防止剤、混色防止剤、
色像の光耐刷性改良のための紫外線吸収剤、フィルター
染料、ハレーション防止染料、コロイド銀、膜質強化の
ための硬化剤、ポリマーラテックス粒子、などを用いる
ことができる。

本発明に用いられる黒白感光材料は、支持体の上にハレ
ーション防止層（ＡＨＬ）ハロゲン化銀粒子を含む感光
層は目的により前記の増感色素を用いレギユラーのほか
オルソ、パンクロマチックに分光増感され多くは高感度
層（ＧＬ）ａ低感度層（ＵＬ）や中間層（ＭＬ）　、保
護層（ＰＣＬ）などにより構成される。カラー感光材料
の場合には、赤感層（ＲＬ）　、緑感層（ＧＬ）ａ青感
層（ＢＬ）ａ中間層（ＭＬ）ａイエローフィルタ一層（
ＹＦＬ）ａなどが必要により、例えば支持体の上に、Ａ
ＨＬ、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬ、ＭＬ。

ＰＣＬ　；　ＡＨＬＳＢＬＳＲＬＳＧＬ、ＭＬ。

ＰＣＬ　；ＡＨＬ、ＲＬ、ＭＬＧＬ、ＭＬＳＹＦＬ。

ＢＬ、ＭＬＳＰＣなど任意に用いることができる。

ハロゲン化銀感光層を高感度、低感度層など２層以上の
層に分割して用いることができる。これらの構成は通常
のフィルム又は印画紙を支持体とするプリント用感光材
料の構成を適用することができる。

黒白感光材料の場合は、通常黒白印画紙の現像処理に用
いられる方法および処理剤が用いられる。

カラー感光材料の場合には、次のような方法および処理
剤が用いられる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像生薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−エチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−メチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましくは使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール頚もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンかジヒドロキアルキルアミンなど誘導体また
は亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミン、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのような造核
剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
薬、粘住付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種牛レート剤、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤などを
発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン頚またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
頚など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、別個
に行なわれてもよい。漂白剤としては例えば鉄（■）ａ
コバルト（■）ａクロム（■）ａ銅（ＩＩ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン頚、ニトロン化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としてフェリシアン化物；重
クロム酸塩；鉄、（ＩＩＩ）もしくはコバル）　（ＩＩ
ｆ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−
ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン酸塩；ニトロフェノ
ールなどを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）塩および過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても
、−浴漂白定着液においても特に有用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米国
特許第３．７０６．５６１号、特公昭４５−８５０６号
、同４９−２６５８６号、特開昭５３−３２７３５号、
同５３−３６２３３号および同５３−３７０１６号に示
されるようなチオ尿素系化合物；特開昭５３−１２４４
２４号、同５３−９５６３１号、同５３−５７８３１号
、同５３−３２７３６号、同５３−６５７３２号、同５
４−５２５３４号および米国特許第３．８９３，８５８号などに示されるようなチオール
系化合物；特開昭４９−５９６４４号、同５０−１４０
１２９号、同５３−２８４２６号、同５３−１４１６２
３号、同５３−１０４２３２号および同５４−３５７２
７号などに記載のへテロ環化合物；特開昭５２−．２０
８３２号、同５５−２５０６４号および同５５−２６５
０６号などに記載のチオエーテル系化合物；特開昭４８
−８４４４０号に記載の三級アミン順；特開昭４９−４
２３４９号に記載のチオカルバモイル頚などの化合物を
、単独で使用してもあるいは二種以上を併用しても良い
。臭素イオン、沃素イオン、チオール系もしくはジスル
フィド系の化合物は、好ましい漂白促進剤である。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂
白促進剤は有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈殿
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻
やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはウェスト著　フォ
トグラフィック書サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ誌（Ｌ、Ｂ、Ｗｅｓｔ、　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、　）　、第６巻、３４４〜３５９ページ（１９
６５）等に記載の化合物を添加しても良い。

特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２階以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には画像を安定化する目的で各
種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例え
ばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩
、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カ
リ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸
、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使
用）やホルマリンなどを代表例として挙げることができ
る。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、ア
ミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸など）ａ殺菌剤（ペンゾイソチ
シゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベンズイ
ミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）ａ界面活性剤
、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよ
く、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用し
ても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２．５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３．３４２．５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のニレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、
同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５ｇ−５０５３３号、同５８−
５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−１
１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画像の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３，
６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けてもよい。

本発明による感光材料は、通常のミニラボシステムを用
いて現像処理することができる。

次に本発明の実施例を示す。しかしこれに限られるもの
でない。

実施例−１金属アルミニウムを粗圧延し、さらに、中心の圧延ロー
ラーに、上下二つの相接する圧延ローラーの間を上、下
読いて、焼鈍済の２枚の金属アルミニウムを重ねて圧延
し、約１０μ厚みのアルミニウム箔を得た。驚くことに
この相接する面は第２種の拡散反射性をもっていた。写
真用白色原紙の上に低密度ポリエチレンを押出コーティ
ングして、金属アルミニウムをラミネートした。次に基
体の他の表面をコロナ放電処理をしたのちに高密度ポリ
エチレンを押出コーティングして厚さ３０μのポリエチ
レン樹脂層を形成した。このアルミニウムの第２種の拡
散反射性表面をもつ支持体を試料−１とした。さらにア
ルミニウム表面にアイオノマー樹脂を塗布しさらに乾燥
後コロナ放電処理をした後、ゼラチンと硬化剤２，４−
ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３，５−）リアジンを
併用して下塗り層を設けた。これを試料−１ａとする。

またアルミニウム表面に、アイオノマー樹脂ラテックス
分散液中に蛍光増白剤ＷＦ−１をメタノールと水（１：
１）の混液にとかし混和しアイオツマー樹脂層の中にＷ
Ｆ−１を５０ｍｇ／ｍ″相轟含有せしめ試料−１ａと同
様にゼラチン下塗り層をつけて試料−１−１をえた。

試料１．１−ａ、１−１の３種を日立製作新製のカラー
アナライザー３０７型を用いてキセノン光を照射して、
分光反射率を測定した。第１図をえた。下塗り層をつけ
たことによる黄色味化の傾向を約４２０〜４７０ｎｍの
発光により白味〜青色味への改良の効果が理解されよう
。

実施例−２特願昭６０−５２７８８号の実施例１により、厚さ１０
０μのポリエチレンフタレートフィルムに真空蒸着装置
Ｒに配置し、真空度１０−’）−ルでアルミニウムを基
体表面に１０００人の厚みの蒸着膜を形成した。この上
に低密度ポリエチレンをコートし約１５μになるように
ポリエチレン樹脂層を形成した。これを試料−２とした
。

４．２５ｇのゼラチンを５ＱｍＩ！の水に樹油でとかし
ポリマーＰ−１の０．２５　ｇとＷＦ−２をメタノール
とそれの混液（１：４）を作り充分に攪拌して両液を混
合し硬化剤１，３−ビスビニルスルホニル−２−プロパ
ツールのメタノール２％溶液１．５ｍｊ！を加えた。試
料−２をコロナ放電処理した後、前記の塗布液に適切に
加水し、ＷＦ−２が８０ｍｇ／ｍ’になるように下塗り
層を設けた。これを試料−２−１とした。他方、ゼラチ
ンと前記硬膜を用いて下塗り層を設は試料−２−ａとし
た。

その上に夫々印画紙に用いられる塩臭化銀乳剤層（ハロ
ゲン組成ＡｇＣＡ６７％平均粒子径０．４μ）を設けさ
らに保護層を設けた。夫々試料３と試料３−ａとした。

銀塗布量は、２．１ｇ／ｍ’であった。

えられた２種の印画紙を、ネガフィルム原画を通し露光
したあと現像液Ｄ−７２（１：２希釈）を用いて２分間
現像し定着水洗した。

ともに、ハイライトの輝きがあり、暗部の階調が豊かで
シャープであった。驚くことに、試料−２ａのものに比
し試料−２−１のものは、ハイライトに白味が加わり最
大濃度とシャドウのしまりに劣る傾向はなかった。

実施例−３実施例−２において、試料−３−ａのハロケン化銀乳剤
にＣ−４１ｇをメタトルにとかし、ポリビニルアコール
１ｇとＰエトキシアセドアニライド０．５ｇをサクエチ
に溶解しゼラチレに分散し、Ｃ−４が８０ｍｇ／ｍ’に
なるように分散して試料−４を得た。実施例−２と同様
に処理し、試料３−ａに与いえた写真に比しハイライト
の白色度が向上した。

実施例−４本発明の実施例に用いたハロゲン化銀乳剤（１）を以下
のようにして調整した。

（１液）（２液）硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　　２４ＣＣ〈３液
）下記のハロゲン化銀溶剤（１％）　　　　３ＣＣ（４液
）（５液）（６液）（７液）（１液）を５６℃に加熱し、（２液）と（３液）を添加
した。その後、（４液）と（５液）を３０分分間中して
同時添加した。さらに１０分後、（６液）とく７液）を
２０分費やして同時添加した。添加５分後、温度を下げ
、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６．２に
合わせて、平均粒子サイズ０．４５μｍ、変動係数（標
準偏差を平均粒子サイズで割った値：　Ｓ　／’Ｔ）　
０．０８、臭化銀７０モル％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤を得た。

この乳剤にチオ硫酸す）　ＩＪウムを添加し、最適化学
増感を施した。

次に塩化銀含有率の異なるハロゲン化銀乳剤（２）（３
）（４）及び（５）を、上記の４液、６液のＫＢｒ　５
ＮａＣ１！量および４液と５液の添加時間を表１に示す
様に変えることで同様に調製した。

表　　１ハロゲン化銀乳剤（１）から（５）の平均粒子サイズ、
変動係数およびハロゲン組成を表２に示した。

表２実施例−１によりえた試料１−１、ｌ−ａを支持体を用
いる。

各支持体の上に第１表に示す第１層〜第７層を重層して
カラー感光材料をえた。

第１層：ハロゲン化銀乳剤（５）に増感色素（ａ）をＡ
ｇＸ　　１モル当り７．０Ｘ１０−’モル加えて分光増
感した。さらにイエローカプラー（ｄ）と色像安定剤（
ｅ）を、溶剤（ｆ）を混合溶解し分散して所定量加えた
。これを塗布し第１層とした。

第３層：ハロゲン化銀乳剤（３）に増感色素（ｂ）をＡ
ｇＸ１モル当り４．０Ｘ１０−’モルを加えて分光増感
した。さらにマゼンタカプラー（ｈ）と色像安定剤（１
）を溶剤（ｊ）に混和溶解し分散して所定量を加えた。

これを塗布して第３層とした。

第５層：ハロゲン化銀乳剤（２）に増感色素（Ｃ）をＡ
ｇＸ１モル当り１．０Ｘ１０−’モル加えて分光増感し
た。さらにシアンカプラー（ｎ）と色像安定剤（０）を
溶剤（ｆ）に混和溶解して分散し所定量を加えた。これ
を塗布して第５層とした。

第２層、第４層、第６層、第７層とも同様にして塗布液
を得た。

支持体の下塗り層の上に、通常の方法により第１表に示
された所定量となるよう、第１層、２層、３層、４層、
５層、６層と第７層を塗布し試料５．６及び比較試料Ａ
をえた。

さらに、試料１−１とｌ−ａの支持体を同様に用い第６
層にＦ−１を０．１１ｇ／ｍ’用いさらに第５層だけを
次のように代えて試料７を作った。

第３表＊Ｃ−１とＰ−１と溶媒（ｆ）は酢酸エチルに溶かし、
ゼラチン１２％水溶液に、通常用いるノニルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを少量用いて分散して添加した。

上記試料を、２８５４°に光源を用い青、緑、赤の３色
分解フィルターなど通してセンシトメトリー用階調露光
又はネガフィルムを通して引伸しプリント用像露光を行
った。

その後発色現像、漂白定着、リンスの各工程を通し写真
画像をえた。

写真画像を肉眼観察によると、彩度とくにイエロー、マ
ゼンタの彩度が極めて優れている。とくに、シャープネ
スは驚くべき改良好物が示された。

また、暗部の階調のディテールがよく再現されていた。

特願昭６１−１６８８０２号の実施例１において得られ
たと同様の色相の彩度とイメージシャープネスに優れた
画像がえられた。さらにＡに比しＩ、Ｕｌは何れも本発
明による白色度の向上、とくに試料■ではハイライト部
の白色度と輝度の向上が観察され、より自然な感覚の写
真をえた。

（ａ）　　青感性増感色素ら）緑感性増感色素（＋−１’ｈ）　、ｂＵ３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｌ、２１５（ｄ）　　イエローカブラー（ｆ）　　溶媒ｕＨ（社）マゼンタカプラーし！（ｉ）　　色像安定剤（Ｊ）　　溶媒漂白定着液処方Ａチオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％）５０ｍ１Ｎａ２ＳＯ，ｔ　５　ｇＮＨ４ＣＦｅ　（Ｉ［Ｉ）（εＤＴＡ））　　　　　　
　５５ｇεＤＴＡ・２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　
　４　ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　８．６１　ｇ
水を加えて全量で　　　　　　１０１００Ｏ！（ｐＨ５
，４）リンス液処方Ａ εＤＴＡ−２Ｎａ−２）１２［１０，４ｇ水を加えて全
量で　　　　　　１０１００Ｏ！（ｐＨ７，０）現像　　　　処方Ａ　　　　３５℃　　　４５秒漂白定
着　　処方Ａ　　　　３５℃　　　４５秒リンス　　　
処方Ａ　　２８〜３５℃　１分３０秒発色現像液Ａ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ＣＣジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．２　ｇＮ、
Ｎ’；エチレンヒドロキシルアミン４．２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．６ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．５ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　　　８．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル＝Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１００ＯＣＣＫＯＨにて　
　　　　　　　ｐＨ１０，２５

【図面の簡単な説明】

第１図は分光反射率曲線を示す。第１図波長（ｎｍ）手続補正書昭和　　年　　月　　日特許庁長官　　小　川　邦　夫　　殿３、補正をする者事件との関係　　出願人名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人５、補正命令の日付　　自　発７、補正の内容（１）特許請求の範囲を別紙の如く訂正する。（２）明細書中下記の箇所をそれぞれ下記の如く訂正す
る。特許請求の範囲（１）鏡面反射性または第２種拡散反射性の表面を有す
る支持体の上に少なくとも１層の感光層を設けた写真感
光材料において、支持体の上に設けられた層の少なくと
も１層に螢光増白剤を含有させてなることを特徴とする
写真感光材料。（２）支持体の上に設けられた層が下塗り層、感光層、
中間層及び保護層である特許請求の範囲第（１）項記載
の写真感光材料。（３）螢光増白剤が下塗り層、中間層又は保護層の少な
くとも１層に含有されてなる特許請求の範囲第（２）項
記載の写真感光材料。（４）鏡面反射性または第２種拡散反射性の表面を有す
る支持体の上に少なくとも１層の感光層を設けた写真感
光材料において、支持体の上に設けられた感光層又は感
光層に隣接する中間層若しくは保護層に現像主薬の酸化
体と反応して螢光増白性残基を離脱する螢光増白剤を含
有することを特徴とする写真感光材料。（５）螢光増白剤が一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第（４）項記載の写真感光材料。Ａ−（Ｌ）ａ、−Ｆ　ＩＩＣＩ〕（式中Ｆｌは螢光増白性をもつ化合物の残基、Ｌは連結
基でａは１または２を表わす、Ａはカラーカプラー残基
無呈色カプラー残基、ハイドロキノン残基を表わし、現
像主薬の酸化体と交換反応を行いＦｌを放出できる化合
物の残基である。）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）鏡面反射性または第２種拡散反射性の表面を有す
る支持体の上に少なくとも１層の感光層を設けた写真感
光材料において、支持体の上に設けられた層の少なくと
も１層に蛍光増白剤を含有させてなることを特徴とする
写真感光材料。
（２）支持体の上に設けられた層が下塗り層、感光層、
中間層及び保護層である特許請求の範囲第（１）項記載
の写真感光材料。
（３）蛍光増白剤が下塗り層、中間層又は保護層の少な
くとも１層に含有されてなる特許請求の範囲第（２）項
記載の写真感光材料。
（４）鏡面反射性または第２種拡散反射性の表面を有す
る支持体の上に少なくとも１層の感光層を設けた写真感
光材料において、支持体の上に設けられた感光層又は感
光層に隣接する中間層若しくは保護層に現像主薬の酸化
体と反応して蛍光増白性残基を離脱する蛍光増白剤を含
有することを特徴とする写真感光材料。
（５）蛍光増白剤が一般式〔 I 〕で表わされる化合物
である特許請求の範囲第（４）項記載の写真感光材料。Ａ−（Ｌ）＿ａ−Ｆｌ〔 I 〕（式中Ｆｌは蛍光増白性をもつ化合物の残基、Ｌは連結
基でａは１または２を表わす、Ａはカラーカプラー残基
無呈色カプラー残基、ハイドロキノン残基を表わし、現
像主薬の酸化体と交換反応を行いＦｌを放出できる化合
物の残基である）。