JPS6375048A - 透明ポリプロピレンシ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、透明ポリプロピレンシートに関する。ここで
言うシートとは通常のブレスニーダイ押出成形、カレン
ダー加工等で得られるシートであり、厚みは０．２■〜
３瓢程度のものである。

〈従来の技術〉 ポリプロピレンシートは食品容器、医薬容器。

文具類、家電関係、自動車内装等種々の分野警こ広く用
いられているが、近年透明性向上の要求が出てきている
。ポリプロピレンシートを透明化する手法としては通常
プロピレン−エチレンランダム共重合体を用いる。

しかし、プロピレン−エチレンランダム共重合体を用い
たシートは透明性は良好であるが。

剛性及び低温耐衝撃性にやや難点がある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は、かかるプロピレン−エチレンランダム共重合
体の良好な透明性を保持しつつ欠点である剛性及び低温
耐衝撃性を改良した透明プロピレンシートを提供するこ
とを目的とする。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明は、エチレンをＯ−１０ｗｔ％およびプテンヲｌ
−３０ｗｔ％含有スるエチレン−プロピレン−７’テン
ランダム共重合体に（Ａ）及び／又は■で示される物質
が配合されていることを特徴とする透明ポリプロピレン
シート （Ａ）　一般式〔Ｉ〕で表わされるジベンジリデンソル
ビトール誘導体Ｏ，ＯＳ〜０．５ｗｔ％（式中、Ｒは炭
素数１〜８のアルキル、ハｏ’ｙ’ン、　炭ｉ数ｔ〜４
のアルコキシのいずレカであり、同一化合物中で異なっ
ていても良い。ｍおよびｎはそれぞれ独立にＯ〜３の整
数を採り得る。） ■　ビニルシクロアルカンの重合体０．０５〜１０００
０１００Ｏ０ に係るものである。

本発明で用いるエチレン−プロピレン−ブテンランダム
共重合体蚤こ於ては、エチレン含有量は０−１０ｓｖｔ
％、ブテン含有量は１〜３０ｗｔ％であり、好ましくは
エチレンｌ〜６ｗｔ％、ブテン２〜２０ｗｔ％、さらに
好ましくはエチレン１．５〜５ｗｔ％、ブテン２〜Ｉ　
５ｗｔ％である。本発明のシート原料として特に好まし
いものはエチレン１．５〜５ｗｔ％、ブテン２〜１５ｗ
ｔ％を含有するプロピレン−エチレン−ブテンの三元ラ
ンダム共重合体である。

この範囲以下では剛性・透明性等のバランスの改良効果
はほとんど無く、これ以上では透明性は良くなるが、剛
性が低下し、成形体として実用的でなくなる。

好ましいエチレン、ブテン含有量を達成する為にプロピ
レン−エチレンランダム共重合体。

プロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エ
チレン−ブテン三元ランダム共重合体。

さらにはプロピレンホモ重合体を適宜混合する事ができ
る。

本発明に於て用いるエチレン−プロピレン−ブテンラン
ダム共重合体のＭｌについて特に規定はしないが、押出
シート加工、カレンダーシート加工時等にはＭＩ＝Ｏ，
１〜２０の範囲が実用的である。この範囲外ではシート
加工時に困難があるからである。

本発明蚤こ於て用いる事ができる造核剤は、Ｎ及び／又
は■で示されるものである。もちろん他の造核剤を併用
しても良い。

（式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル、ハロゲン、炭素
数１〜４のアルコキシのいずれかであり、同一化合物中
で異なっていても良い。ｍおよびｎはそれぞれ独立にＯ
〜３の整数を採り得る。） ■　ビニルシクロアルカンの重合体 Ｑの配合量は０．０５〜０．５ｗｔ％であり、望ましく
は０．１〜０．４ｗｔ％である。この範囲以下では透明
性・剛性の改良効果が少なく２以上では造核剤のグリ−
ドアウド、コスト上昇等の難点がある。

（２）の造核剤の具体例としては以下のものがある。１
．３．２．４−ジベンジリデンソルビトール。

１、３．２．４−ジ（ｐ−メチルーベンンリデン）ソル
ビトール、　　１，３，２，４．−ジ（ｐ−エチル−ベ
ンジリデン）ソルビトール −ジメチルベンジリデン）ソルビトール。

本発明に用いられるビニルシクロアルカンの重合体の含
有量は０．０５　〜ｌｏｏｏｏｗｔ　ｐｐｍが好ましい
。さらに好ましくは０．５〜５０００　ｗｔ　Ｉ）Ｉ）
ｍである。

本発明に用いられるビニルシクロアルカンの具体的化合
物としては，ビニルシクロペンタン。

ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等力アルカ
，特に好ましいものはビニルシクロヘ午サンである。ビ
ニルシクロアルカンの重合体とは、特開昭６０−１３９
７１０号公報に示される方法で得られるもので。

（１）　　チーグラーナツタ触媒等を用いてビニルシク
ロアルカンを重合したもの （２）　　チーグラーナツタ触媒等を用いて第一段目で
ビニルシクロアルカンを重合し、引続いて第二段目でプ
ロピレンを単独重合又は他のα−オレフィンとの共重合
を行ったものであり、この第一段目と第二段目は逆の順
で行っても良い。

目的量のエチレン、ブテンを含有したプロピレンランダ
ム共重合体に造核剤を配合したシートを得る事は公知の
方法で行われる。

ｆｆｔわち、プロピレンランダム共重合体に（Ａ）また
は■で示される造核剤を配合し、この時目的によりて他
の付加的成分１例えば酸化防止剤。

滑剤、帯電防止剤、顔料、耐候剤等を加えても良＜、ヘ
ンシェルミキサー等で混合し、バンバリーミキサ−、ロ
ール、押出造粒機等で処理した後、Ｔ−ダイ式押出機、
カレンダーロール。

射出成形機等でシートに加工する。

〈実施例〉 以下実施例、比較例を述べるが４本発明はこれらにより
何ら制限されるものではない。

すべての実施例、比較例には以下の添加剤が配合されて
いる。

ＢＨＴ　（ジターシャリ−ブチル−ｐ−クレゾール）０
．００１部、　ｂｇｌｏＩｏ（テトラキス〔メチレン−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートコメタン、チパガイギー社製）　０
．００１部、カルシウムステアレー）　　０．０００５
　部。

また、すべての実施例、比較例において、結晶性ポリプ
ロピレン、添加剤、造核剤等の配合物はヘンシェルミキ
サーで混合後、設定温度２５０℃で６５誼φ押出機４こ
より押出してペレット化し１組成物を得た。

該組成物を物性測定に供する為を二以下の方法で試片を
得た。

（１）プレスシート　　ＪＩＳ　Ｋ　６７５８（２）押
出シート　　設定温度２４０℃のＴ−ダイ付き押出機を
用いた。

この時チルロール、タラ チロールは６０℃であった。

シートの厚さは０．７ｍで あった。

なお実施例、比較例中の物性測定方法は以下による。

（１）Ｍ　Ｉ　　　　　　　　ＪＩＳ　Ｋ　７２１０（
２）曲げ弾性率　　ＪＩＳ　Ｋ　７２０３（３）内部ヘ
イズ　　ＡＳＴＭ　ＤＩＯ０３に準拠する方法であり、
シートをジ メチルフタレートに浸漬 し９表面の肌荒れの影響 を除去したヘイズ。

（４）引張りヤング率　　　ＪＩＳ　Ｋ　７１１３（５
）デーボンインパクト　　先端１／２　　インチの半球
状の重錘をシート上（こ落下 させた時、試験に用いた 複数個のシートの５０％破 壊されるエネルギー。

実施例１〜４．比較例１〜３ 第１表に示されるエチレン−プロピレンランダムコポリ
マー、フロピレンーブテンランダムコホリマー、エチレ
ン−プロピレン−ブテン三元ランダムコポリマーに造核
剤として、　　１，３，２゜４−（ｐ−メチルジベンジ
リデン）ツルピトー／Ｉ／（新日本理化ゲルオールＭＤ
）を０．２重量部添加した組成物を得た。これをＪＩＳ
　Ｋ　６７５８に従りてプレスを行い、物性測定蚤こ供
した。

結果は第１表に示す。また、得られた組成物の曲げ弾性
率と内部ヘイズとの関係を第１図（こ示ス。エチレン−
プロピレンランダムコポリマーに比べ、フロピレン−ブ
テンランダムコポリマー及ヒエチレンーブロピレンーブ
テン三元ランダム共重合体は剛性と透明性のバランス（
こ於て、良好である事がわかる。

実施例５．比較例４ 第２表に゛示すプロピレンランダムコポリマーを用い押
出シートを得た。この時、６５■φのＴ−ダイ式押出機
を用い設定温度は２８０℃であり。

チルロール及びタッチロールは６０℃であった。

得られたシートの厚さは０．７謹であった。この時、造
核剤としてゲルオールＭＤを０．２重量部配合した。結
果を第２表に示す。エチレン−プロピレンランダムコポ
リマーに比べ、エチレン−プロピレン−ブテン三元ラン
ダムコポリマーは透明性・剛性・耐衝撃性のバランスに
優れる事が示されている。

第２表 実施例−６ 特開昭６０−１３９７１０号公報に示される様に、脱水
精製されたｎ−へブタン２０ｆＩｔにジエチルアルミニ
ウムクロライド０．６　ｍ　ｍｏｌと丸紅ソルヘー社製
の三塩化チタン触媒１．１Ｏｆを順次加えた後、この混
合液を６０℃に昇温し、続いてビニルシクロへ午サン１
０−を添加して１５分間重合を行った。

その結果、三塩化チタン１２あたり１．２６　Ｐのビニ
ルシクロヘキサンが重合された触媒が得られた。この触
媒とジエチルアルミニウムクロライドを用いてプロピレ
ンの重合を行い、ポリビニルシクロヘキサンを０．１０
重量部含有したポリフロピレンを得た。このもののＭｌ
は１．（１／１０分であった。

コノポリビニルシクロへ午サンを含有スるポリプロピレ
ン３０１全部と実施例−２で用いたプロピレン−エチレ
ン−ブテン三元ランダム共重合体７０重量部とからなる
混合物から押出シートを得た。この時、６５■φのＴ−
ダイ式押出機を用い、設定温度は２８０℃であった。ま
たシートの冷却昏こはエアナイフを用いた。ロールの温
度は３５℃であうた。得られたシートの厚さは０．５鵬
であった。

比較例−５ 実施例−６で得られたポリビニルミクロヘキサンを含有
するポリプロピレン３０重量部と比較例−３で用いたプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体７０重量部からな
る混合物から実施例−６と同一の方法でシートを得た。

実施例−６，７及び比較例−５の各シートの性状を第３
表に示す。

第３表 実施例−６は剛性・透明性・耐衝撃性ともに比較例−５
に比べ良好な結果が得られた。

〈発明の効果〉 本発明で得られるシートは、透明性・剛性・耐衝撃性に
優れている。

用途としては広範であり、以下の様なものが例示される
。すなわち。

真空成形後　豆腐、アサリ、カキ、ゼリー等の食品容器 圧空成形後　ミートトレ（、ＦＴＰ等の食品。

医薬品等の容器 打抜き、ヒンジ加工後　クリアホルダー、ブックバイン
ダーの文具類。

ＶＴＲカセットテープ ケース、フロッピーデ ィスクケース等 射出成形品としては乾燥器、脱水機等の窓等。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１〜３．比較例１〜３で得られた組成物
の曲げ弾性率と内部へイズの関係図である。 第　　１　　図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンを０〜１０ｗｔ％およびブテンを１〜３
   ０ｗｔ％含有するプロピレンランダム共重合体に（Ａ）
   及び／又は（Ｂ）で示される物質が配合されていること
   を特徴とする透明ポリプロピレンシート。 （Ａ）一般式〔 I 〕で表わされるジベンジリデンソル
   ビトール誘導体０．０５〜０．５ｗｔ％▲数式、化学式
   、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル、ハ ロゲン、炭素数１〜４のアルコキシのいず れかであり、同一化合物中で異なっていて も良い。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜 ３の整数を採り得る。） （Ｂ）ビニルシクロアルカンの重合体０．０５〜１００
   ００ｗｔｐｐｍ。
2. （２）ビニルシクロアルカンの重合体がポリビニルシク
   ロヘキサンである特許請求の範囲第１項記載の透明ポリ
   プロピレンシート。