JPS6121144A - ポリプロピレンシ−ト - Google Patents
ポリプロピレンシ−トInfo
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- JPS6121144A JPS6121144A JP59141870A JP14187084A JPS6121144A JP S6121144 A JPS6121144 A JP S6121144A JP 59141870 A JP59141870 A JP 59141870A JP 14187084 A JP14187084 A JP 14187084A JP S6121144 A JPS6121144 A JP S6121144A
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- Japan
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- olefin
- sheet
- polymer
- polymerization
- vinylcycloalkane
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
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- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は剛性を透明性の優れたポリプロピレンシートに
関する。
関する。
従来よシポリプロピレンシートはその価格の低廉性に加
え、優れた機械的性質、光学的性質、２次成形性、防湿
性等の特徴を有することから多くの分野に用いられて・
き、ている０しかしながら用途によってはこれらの性質
が充分に満足されている訳ではなく、たとえばポリヌチ
レン、ポリｔｌ化ビニル等と競合する分野に於ては剛性
、透明性の改良が求められている０ この為、今までに、ポリプロピレンの剛性及び透明性を
改良する試みがいくつか提案されている。例えば芳香族
カルボン酸のアルミニウム塩又はナトリウム塩（特開昭
５８−８０８２９号公報χ芳香族カルボン酸、芳香族リ
ン酸金属塩、ソルビトール誘導体（特公昭５５−１２４
６０号公報、特曲昭５８−１２９０８６号公報）などを
添加するとこれらが結晶核の核発生剤（以下造核剤とい
う）となって上記問題点が軽減されることが知られてい
る。これら造核剤のうちでは、ソルビトール誘導体が優
れた造核効果を示すが、ツルピトー／１／Ｍ導体は成形
加工後樹脂よりフ゛リードして、成形体の白化を生じた
り、加工時の臭気が強い為用途的に制限がある。また一
般によく用いられている芳香族カルボン酸のアルミニウ
ム塩ハ造核剤として作用するが、シートに成形し長時間
放置すると吸湿し、シートに白濁を生ずる事がある〇 またプロピレンと炭素数４〜８のα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体に８−メチル ブテン−１を共重合する
と透明性が良くなることが特公昭４５−８２４８０号公
報に記されているが、未だその効果は不十分である。
え、優れた機械的性質、光学的性質、２次成形性、防湿
性等の特徴を有することから多くの分野に用いられて・
き、ている０しかしながら用途によってはこれらの性質
が充分に満足されている訳ではなく、たとえばポリヌチ
レン、ポリｔｌ化ビニル等と競合する分野に於ては剛性
、透明性の改良が求められている０ この為、今までに、ポリプロピレンの剛性及び透明性を
改良する試みがいくつか提案されている。例えば芳香族
カルボン酸のアルミニウム塩又はナトリウム塩（特開昭
５８−８０８２９号公報χ芳香族カルボン酸、芳香族リ
ン酸金属塩、ソルビトール誘導体（特公昭５５−１２４
６０号公報、特曲昭５８−１２９０８６号公報）などを
添加するとこれらが結晶核の核発生剤（以下造核剤とい
う）となって上記問題点が軽減されることが知られてい
る。これら造核剤のうちでは、ソルビトール誘導体が優
れた造核効果を示すが、ツルピトー／１／Ｍ導体は成形
加工後樹脂よりフ゛リードして、成形体の白化を生じた
り、加工時の臭気が強い為用途的に制限がある。また一
般によく用いられている芳香族カルボン酸のアルミニウ
ム塩ハ造核剤として作用するが、シートに成形し長時間
放置すると吸湿し、シートに白濁を生ずる事がある〇 またプロピレンと炭素数４〜８のα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体に８−メチル ブテン−１を共重合する
と透明性が良くなることが特公昭４５−８２４８０号公
報に記されているが、未だその効果は不十分である。
本発明者らは、かかる欠点に鑑み鋭意検討を行なった結
果、炭素数６以上の８位分岐αオレフィン又はビニルシ
クロアルカンの重合体ヲポリプロピレンに含有させる事
により、白化、白濁、臭気等の問題を生じずにポリプロ
ピレンシートの剛性及び透明性を改良できる事を見出し
本発明に至った。すなわち本発明は炭素数６以上の８位
分岐α−オレフィン又はビニルシクロアルカンの重合体
を含有することを特徴とする剛性−透明性の優れた結晶
性ポリプロピレンシートに関するものである。ここでい
うシートとは、通常の押出成形で得られる厚さ０．１■
〜８■程度のものである〇 本発明に用いられる炭素数６以上の８位分岐α−オレフ
ィン又はビニルシクロアルカンの重合体の含有量に特に
制限はないが、ポリプロピレン本来の物性を変化させか
い為には出来るだけ少量の添加量で造核効果が発現する
ことが好ましい。よって該α−オレフィン重合体の含有
量は０．０５ ｗｔ ｐｐｍ〜１ ｗｔ壬が好ましく、
０．５ｗｔｐｐｍ〜５０００ ｗｔ ｐｐｍがさらに好
ましい範囲である。
果、炭素数６以上の８位分岐αオレフィン又はビニルシ
クロアルカンの重合体ヲポリプロピレンに含有させる事
により、白化、白濁、臭気等の問題を生じずにポリプロ
ピレンシートの剛性及び透明性を改良できる事を見出し
本発明に至った。すなわち本発明は炭素数６以上の８位
分岐α−オレフィン又はビニルシクロアルカンの重合体
を含有することを特徴とする剛性−透明性の優れた結晶
性ポリプロピレンシートに関するものである。ここでい
うシートとは、通常の押出成形で得られる厚さ０．１■
〜８■程度のものである〇 本発明に用いられる炭素数６以上の８位分岐α−オレフ
ィン又はビニルシクロアルカンの重合体の含有量に特に
制限はないが、ポリプロピレン本来の物性を変化させか
い為には出来るだけ少量の添加量で造核効果が発現する
ことが好ましい。よって該α−オレフィン重合体の含有
量は０．０５ ｗｔ ｐｐｍ〜１ ｗｔ壬が好ましく、
０．５ｗｔｐｐｍ〜５０００ ｗｔ ｐｐｍがさらに好
ましい範囲である。
本発明に用いられる炭素数６以上の８位分岐α−オレフ
ィン又はビニルシクロアルカンの具体的化合物としては
、８．８−ジメチルブテン−１，８−メチルペンテン−
１，８−メチルヘキセン−１，８，５，５−）リメチル
ヘキセン−１、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘ
キサン、ビニルノルボルナン等がある。
ィン又はビニルシクロアルカンの具体的化合物としては
、８．８−ジメチルブテン−１，８−メチルペンテン−
１，８−メチルヘキセン−１，８，５，５−）リメチル
ヘキセン−１、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘ
キサン、ビニルノルボルナン等がある。
これらのうち炭素数８以上のオレフィンがさらに好まし
い化合物である。
い化合物である。
本発明に用いる炭素数６以上の８位分岐α−オレフィン
又はビニルシクロアルカンの重合体を含有した枯菌性ポ
リプロ１ピレン組成物の製造方法には、 （１） チーグラー・ナツタ触媒を用いて炭素数６以上
の８位分岐α−オレフィン又はビニルシフ公アルカンを
重合し、引き続いてプロピレンを単独重合又は他のα−
オレフィンとの共重合を行なう。
又はビニルシクロアルカンの重合体を含有した枯菌性ポ
リプロ１ピレン組成物の製造方法には、 （１） チーグラー・ナツタ触媒を用いて炭素数６以上
の８位分岐α−オレフィン又はビニルシフ公アルカンを
重合し、引き続いてプロピレンを単独重合又は他のα−
オレフィンとの共重合を行なう。
（２）上記（１）で得た重合体とプロピレンの単独重合
体又は他のα−オレフィンとの共重合体とを混合する。
体又は他のα−オレフィンとの共重合体とを混合する。
（３）炭素数６以上の８位分岐α−オレフィン又はビニ
ルシクロアルカンの重合体とプロピレンの単独重合体又
は他のα−オレフィンとの共重合体とを混合する等の方
法がある。（２）及び（３）で用いられるプロピレン重
合体は、ＥＰゴム、マイカ、タルク等の公知のポリマー
及びフィラー等がブレンドされたものでも良い。
ルシクロアルカンの重合体とプロピレンの単独重合体又
は他のα−オレフィンとの共重合体とを混合する等の方
法がある。（２）及び（３）で用いられるプロピレン重
合体は、ＥＰゴム、マイカ、タルク等の公知のポリマー
及びフィラー等がブレンドされたものでも良い。
（２）及び（３）で混合する方法は、プラベンダー、ロ
ール、押出機等の一般的な公知の混合方法でかまわない
。また本発明に供される組成物には、ポリプロピレンに
通常配合される劣化防止剤、滑剤、帯電防止剤、アンチ
ブロッキング剤等を必要に応じて配合することができる
。
ール、押出機等の一般的な公知の混合方法でかまわない
。また本発明に供される組成物には、ポリプロピレンに
通常配合される劣化防止剤、滑剤、帯電防止剤、アンチ
ブロッキング剤等を必要に応じて配合することができる
。
本発明の炭素数６以上の８位分岐α−オレフィン又はビ
ニルシクロアルカンの重合ラスるのに用いられる触媒は
、アイソタクチックポリマーを与える公知のチーグラー
・ナツタ触媒であり、東洋スト−ファー社、東邦チタニ
ウム社、丸紅・ソルベー社等から市販されている三塩化
チタン触媒が好適に使用される。
ニルシクロアルカンの重合ラスるのに用いられる触媒は
、アイソタクチックポリマーを与える公知のチーグラー
・ナツタ触媒であり、東洋スト−ファー社、東邦チタニ
ウム社、丸紅・ソルベー社等から市販されている三塩化
チタン触媒が好適に使用される。
また特開昭５７−５９９１６号公報、特開昭５５−１８
８４０８号公報等に記載されたマグネシウム化合物に担
持された触媒も好適に使用される。
８４０８号公報等に記載されたマグネシウム化合物に担
持された触媒も好適に使用される。
以上に述べた方法により得られた、
炭素数６以上の８位分岐α−オレフィン又はビニルシク
ロアルカンのＭ 合体ヲ０．０５ ｗｔ ｐｐｍ〜ｌ
ｗｔ嗟金含有る結晶性ポリプロピレン組成物を用い通常
の押出加工により得たシートは白化、白濁、臭気等の問
題なく良好な剛性及び透明性を示す。
ロアルカンのＭ 合体ヲ０．０５ ｗｔ ｐｐｍ〜ｌ
ｗｔ嗟金含有る結晶性ポリプロピレン組成物を用い通常
の押出加工により得たシートは白化、白濁、臭気等の問
題なく良好な剛性及び透明性を示す。
この様にして得られたシートの用途としてはたとえば以
下の様なものがある、すなわち真空成形で得られるトー
ク、アサリ、カキ、ゼリー等の容器、圧空成形で得られ
るミー））レイ、ＦＴＰ等、文具用としてはクリアホル
ダー、ブックバインダー等、弱電関係ではＶＴＲカセッ
トテープケース、フロッピーデスクホルダー等である。
下の様なものがある、すなわち真空成形で得られるトー
ク、アサリ、カキ、ゼリー等の容器、圧空成形で得られ
るミー））レイ、ＦＴＰ等、文具用としてはクリアホル
ダー、ブックバインダー等、弱電関係ではＶＴＲカセッ
トテープケース、フロッピーデスクホルダー等である。
以下に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが本発明
はこれらに限定されるものでない０なお実施例等におい
て〔Ｖ〕、メルトインデックス、ヘイズは以下の方法に
従って測定したものである。
はこれらに限定されるものでない０なお実施例等におい
て〔Ｖ〕、メルトインデックス、ヘイズは以下の方法に
従って測定したものである。
１）〔η〕
ウベローデ型粘度針を用いて１８５℃テトラリン中で測
定をおこなった。
定をおこなった。
２）メルトインデックス
ＪＩＳ Ｋ６７５Ｂに従って測定をおこなった０８）内
部へイズ 試料をガラスセル中のジメチルフタレートに浸漬し表面
の影智をとシ除いた状態でＡＳＴＭＤｌｏｏＢに従って
測定した０ 実施例１ （Ａ） 有機マグネシウム化合物の合成かきまぜ機、
速流冷却器、滴下ロートを備えた１１のフラスコにグリ
ニヤール試薬用試薬用フシネシウム１２ｆを入れ、フラ
スコをアルゴン置換した後、ジーｎ−プチルエーテ／Ｌ
／２５０ｍ１を仕込み、滴下ロートにｎ−ブチルクロラ
イド６２ｍＡ！（マグネシウムに対してモル比で１．２
）を仕込み、５０℃のフラスコ中に滴下することによシ
、反応を開始させ、５０℃、２時間で滴下し、さらにこ
の温度で２時間反応を続け、ｎ−ブチルマグネシウムク
ロライドのジ−ｎ−ブチルエーテル溶液を得た。このｎ
−ブチルマグネシウムクロライド溶液の濃度は１．４５
七ノＩＬ／／ ｊであった。
部へイズ 試料をガラスセル中のジメチルフタレートに浸漬し表面
の影智をとシ除いた状態でＡＳＴＭＤｌｏｏＢに従って
測定した０ 実施例１ （Ａ） 有機マグネシウム化合物の合成かきまぜ機、
速流冷却器、滴下ロートを備えた１１のフラスコにグリ
ニヤール試薬用試薬用フシネシウム１２ｆを入れ、フラ
スコをアルゴン置換した後、ジーｎ−プチルエーテ／Ｌ
／２５０ｍ１を仕込み、滴下ロートにｎ−ブチルクロラ
イド６２ｍＡ！（マグネシウムに対してモル比で１．２
）を仕込み、５０℃のフラスコ中に滴下することによシ
、反応を開始させ、５０℃、２時間で滴下し、さらにこ
の温度で２時間反応を続け、ｎ−ブチルマグネシウムク
ロライドのジ−ｎ−ブチルエーテル溶液を得た。このｎ
−ブチルマグネシウムクロライド溶液の濃度は１．４５
七ノＩＬ／／ ｊであった。
（Ｂ） マグネシウム化合物の合成
上記囚で合成したｎ−ブチルマグネシウムクロライド溶
液に対して、滴下ロートより四塩化ケイ素５５ ｍＪを
トルエン１１２ｍＪで稀釈した溶液（マグネシウムとケ
イ素のモ＃比ｕｌ ： １ ）’ｔ−２０℃のフラスコ
中にた０ さらにこの温度で１時間反応を行った後、静置し、上澄
液を分離後、ｎ−へブタンで洗浄を行い減圧乾燥して固
体生成物６５９を得た。
液に対して、滴下ロートより四塩化ケイ素５５ ｍＪを
トルエン１１２ｍＪで稀釈した溶液（マグネシウムとケ
イ素のモ＃比ｕｌ ： １ ）’ｔ−２０℃のフラスコ
中にた０ さらにこの温度で１時間反応を行った後、静置し、上澄
液を分離後、ｎ−へブタンで洗浄を行い減圧乾燥して固
体生成物６５９を得た。
（Ｃ） 固体触媒の合成
かきまぜ機、温度計を備えた２００ｍＪのフラスコをア
ルゴン置換したのち、溶媒のモノクロルベンゼン７０ｍ
１と四塩化チタン８０ｍ１およびフェノ−１ｖ１２．８
５Ｆを仕込み、５０℃に昇温した０塩化水素ガスの発生
をともない反応が進行した０この温度に１時間保持した
のち、反応液１ｍｌを採取し、赤外吸収スペクトｌｖ番
測定したところフェノールのＯＨ基の伸縮振動に基づく
吸収は認められず、平均組成Ｔｉ （ＯＣｒ＋Ｈｉ ）
ａ、ｓ・ＣＮ３，１で示される液状のチタン化合物が得
られた。
ルゴン置換したのち、溶媒のモノクロルベンゼン７０ｍ
１と四塩化チタン８０ｍ１およびフェノ−１ｖ１２．８
５Ｆを仕込み、５０℃に昇温した０塩化水素ガスの発生
をともない反応が進行した０この温度に１時間保持した
のち、反応液１ｍｌを採取し、赤外吸収スペクトｌｖ番
測定したところフェノールのＯＨ基の伸縮振動に基づく
吸収は認められず、平均組成Ｔｉ （ＯＣｒ＋Ｈｉ ）
ａ、ｓ・ＣＮ３，１で示される液状のチタン化合物が得
られた。
次に、この反応溶液に安息香酸エチル１．５ｍＪを添加
したのち、上記（Ｂ）で調製した固体生成物５ｆを加え
、１２０℃に！＋温した。
したのち、上記（Ｂ）で調製した固体生成物５ｆを加え
、１２０℃に！＋温した。
攪拌下に、１２０℃で１時間接触反応を行なったのち、
静置し、１２０℃で上澄液を抜出した。
静置し、１２０℃で上澄液を抜出した。
次に、ｎ−へブタン５０ｍ１を加え、９０℃で５分間撹
拌したのち、静置し、上澄液を抜出した。この操作を５
回繰返して洗浄を行なった。
拌したのち、静置し、上澄液を抜出した。この操作を５
回繰返して洗浄を行なった。
減圧乾燥して固体触媒８．４ｆを得た。
この固体触媒はチタン原子を２．６ ｗｔ％含有してい
た。
た。
の） ビニルシクロヘキサンの重合
アルゴンガスで置換されたフラスコに脱水精製されたｎ
−へブタン１００ｍＪ、）リエチルアルミニウム１．９
５ｆ、ｐ−アニス酸エチル６７５ｗｑと固体触媒（Ｃ）
６． Ｏｒを順次加え、後にこの混合溶液を５０℃に
昇温した。
−へブタン１００ｍＪ、）リエチルアルミニウム１．９
５ｆ、ｐ−アニス酸エチル６７５ｗｑと固体触媒（Ｃ）
６． Ｏｒを順次加え、後にこの混合溶液を５０℃に
昇温した。
続いてビニルシクロヘキサン５０ｍ１を添加ｔ、てビニ
ルシクロヘキサンの重合ヲｔ ５分間おこなった。
ルシクロヘキサンの重合ヲｔ ５分間おこなった。
その後生成した重合スラリーをｎ−へブタン２００ｍｊ
で４回洗浄して未反応ビニルシクロヘキサンと助触媒の
トリエチルアルミニラふおよびｐ−アニス酸エチルを除
去した０次いでｎ−へブタン洗浄をおこなった活性スラ
リーから減圧蒸留によυｎ−へブタンを除去して活性触
媒を含有したポリビニルシクロヘキサンのパウダー７、
８ ｆ ヲ得た。仕込んだ固体触Ｋｌｆ当りのポリビニ
ルシクロヘキサン含有量はｏ、ａｏｒであったＯ 上記のポリビニルシクロヘキサンを含む重合触媒１．０
６Ｆ、）リエチμアルミニウム０．７５ｆ、ｐ−）ルイ
ル酸メチ／Ｉ１０．２８７２、ｎ−へブタン１５００ｍ
Ｊを用いて内容積５Ｉのステンレス製オートクレーブ中
でプロピレンの重合を圧力６ＹＪＧ、温度７０℃、水素
濃度１．５ ｖｏＪｌにおいて４０分間おこなった。
で４回洗浄して未反応ビニルシクロヘキサンと助触媒の
トリエチルアルミニラふおよびｐ−アニス酸エチルを除
去した０次いでｎ−へブタン洗浄をおこなった活性スラ
リーから減圧蒸留によυｎ−へブタンを除去して活性触
媒を含有したポリビニルシクロヘキサンのパウダー７、
８ ｆ ヲ得た。仕込んだ固体触Ｋｌｆ当りのポリビニ
ルシクロヘキサン含有量はｏ、ａｏｒであったＯ 上記のポリビニルシクロヘキサンを含む重合触媒１．０
６Ｆ、）リエチμアルミニウム０．７５ｆ、ｐ−）ルイ
ル酸メチ／Ｉ１０．２８７２、ｎ−へブタン１５００ｍ
Ｊを用いて内容積５Ｉのステンレス製オートクレーブ中
でプロピレンの重合を圧力６ＹＪＧ、温度７０℃、水素
濃度１．５ ｖｏＪｌにおいて４０分間おこなった。
重合終了後、ｎ−ブタノール５０ｍＪを加えて重合を停
止させ重合スラリーを取シ出し、重合パウダーと溶媒を
濾過分離した。
止させ重合スラリーを取シ出し、重合パウダーと溶媒を
濾過分離した。
重合パウダーをＩＮｊｎ酸５００ｍｊで洗浄した後、メ
タノールで洗浄液が中性になるまで洗浄をおこなった。
タノールで洗浄液が中性になるまで洗浄をおこなった。
パウダーを乾燥後、重量をはかると８４ｏｆであった。
プロピレンの重合量は固体触ｆｆ１ｌｆ当たり１０８０
Ｆであった０又その〔η〕は１、９８ ｄｉ／ｆであっ
た。
Ｆであった０又その〔η〕は１、９８ ｄｉ／ｆであっ
た。
メルトインデックス２．０のプロピレンホモポリマー８
５％とこの共重合体１５％の混合物に安定剤としてステ
アリン酸カルシウム０．１重量部、ＢＵＴ（２，６−ジ
ターシャリ−ブチルヒドロキシトルエン）０．２重量部
、Ｔｒｇａｎｏｘ■１０１０（チバガイギー社製酸化防
止剤、テトラキス〔メチレン−８（８’、ビージ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニ）Ｖ）プロピオネートコ
メタン）０．０５菫ｍ部を加えへンνエルミキサーで混
合した後４０ｍ１１５ｉ押出捗で造粒ベレット化した。
５％とこの共重合体１５％の混合物に安定剤としてステ
アリン酸カルシウム０．１重量部、ＢＵＴ（２，６−ジ
ターシャリ−ブチルヒドロキシトルエン）０．２重量部
、Ｔｒｇａｎｏｘ■１０１０（チバガイギー社製酸化防
止剤、テトラキス〔メチレン−８（８’、ビージ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニ）Ｖ）プロピオネートコ
メタン）０．０５菫ｍ部を加えへンνエルミキサーで混
合した後４０ｍ１１５ｉ押出捗で造粒ベレット化した。
次いで得られたベレットを４０讃φシ一ト押出機にて樹
脂温度２８０℃で溶融押出しをおこない８５℃の冷却ロ
ーμにて冷却固化することによシ、厚さ０．５ ｆｉの
冷却シートを得た。
脂温度２８０℃で溶融押出しをおこない８５℃の冷却ロ
ーμにて冷却固化することによシ、厚さ０．５ ｆｉの
冷却シートを得た。
このシートを２８℃にコントｐ−μされた水槽に１５日
間浸漬したが白濁は認められなかった〇 比較例１ 実施例１における重合体を用いず、単にメルトインデッ
クス２．０のプロピレンホモポリマーに安定剤としてス
テアリン酸カルシウム０．１重量部、Ｂ ＨＴ Ｏ，２
重量部、Ｉｒｇａｎｏｘ■１０１０ ０．０５重量部加
えたものを実施例１と同じ条件で混合、造粒、シート加
工した１以上の実施例１および比較例１におけるシート
物性を第１表に示す。
間浸漬したが白濁は認められなかった〇 比較例１ 実施例１における重合体を用いず、単にメルトインデッ
クス２．０のプロピレンホモポリマーに安定剤としてス
テアリン酸カルシウム０．１重量部、Ｂ ＨＴ Ｏ，２
重量部、Ｉｒｇａｎｏｘ■１０１０ ０．０５重量部加
えたものを実施例１と同じ条件で混合、造粒、シート加
工した１以上の実施例１および比較例１におけるシート
物性を第１表に示す。
第 １ 表
◆ＭＤ：シートの押出方向
◆◆ＴＤ：！／−）の押出し方向に直角の方向
実施例２，８．４．５
アルゴンガスで置換されたフラスコに脱水精製されたｎ
−へブタン６５０ｍＪ、ジエチルアルミニウムクロリド
９４ ｍ ｍｏＪと丸柱・ソルベー社製の三塩化チタン
触［２７９を順次加えた後にこの混合溶液を６０℃に昇
温し、続いてビニルシクロヘキサン１５０ｍｊ添加して
１５０分間重合を行なった。その結果三塩化チタン触媒
１ｆ当９４．２Ｏｆのビニルシクロヘキサンが重合され
た触媒が得られた。
−へブタン６５０ｍＪ、ジエチルアルミニウムクロリド
９４ ｍ ｍｏＪと丸柱・ソルベー社製の三塩化チタン
触［２７９を順次加えた後にこの混合溶液を６０℃に昇
温し、続いてビニルシクロヘキサン１５０ｍｊ添加して
１５０分間重合を行なった。その結果三塩化チタン触媒
１ｆ当９４．２Ｏｆのビニルシクロヘキサンが重合され
た触媒が得られた。
上記ビニルシクロヘキサンｉ合触！ｌＸ４２．ａ２、ジ
エチルアルミニウムクロリド１８０１、ｌのステンレス
製オートクレーブ中でプロピレンの重合を圧力１０１ゲ
ージ、温度６０℃水素濃度６．０ｖｏＪ％において５時
間行なった。
エチルアルミニウムクロリド１８０１、ｌのステンレス
製オートクレーブ中でプロピレンの重合を圧力１０１ゲ
ージ、温度６０℃水素濃度６．０ｖｏＪ％において５時
間行なった。
重合終了後ｎ−ブタノ−／Ｌ’８０ Ｊを加えて重合の
停止及び、脱灰を行なった後に重合パウダーと溶媒をｐ
過分離した。
停止及び、脱灰を行なった後に重合パウダーと溶媒をｐ
過分離した。
パウダーを乾燥後重鎖を計ると２９．５ ｋｇであった
。プロピレンの重合量は、三塩化チタン触媒１２当り８
６２０ｒであった。またその〔η〕は１．８５ ｄｌｙ
ｙであった。 この共重合体粉末中のビニルシクロヘキ
サン含有鎖は、三塩化チタン触媒当シの重合量から求め
ると１１６０ ｗｔｐｐｍとなる。
。プロピレンの重合量は、三塩化チタン触媒１２当り８
６２０ｒであった。またその〔η〕は１．８５ ｄｌｙ
ｙであった。 この共重合体粉末中のビニルシクロヘキ
サン含有鎖は、三塩化チタン触媒当シの重合量から求め
ると１１６０ ｗｔｐｐｍとなる。
ベレットとした。この時安定剤としてＢＨＴｏ、２を置
部、ステアリン酸カルシウム０，０６重量部、Ｉｒｇａ
ｎｏｘ■１０１０ （チバガイギー社製酸化防止剤、テ
トラキス〔メチレン−５（６゜５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニ）Ｖ ）プロピオネートコメタン）
０．０５重基部を加えた。
部、ステアリン酸カルシウム０，０６重量部、Ｉｒｇａ
ｎｏｘ■１０１０ （チバガイギー社製酸化防止剤、テ
トラキス〔メチレン−５（６゜５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニ）Ｖ ）プロピオネートコメタン）
０．０５重基部を加えた。
次いで得られたベレットを６５霞φシ一ト押出機にて樹
脂温度２８０℃で溶を触押出しを行い８５℃の冷却ロー
ルにて冷却固化する事により厚さ０．５諺のシートを得
た。
脂温度２８０℃で溶を触押出しを行い８５℃の冷却ロー
ルにて冷却固化する事により厚さ０．５諺のシートを得
た。
比較例２
実施例２で用いたＭｒ＝２のホモポリプロピレン単独を
実施例２と同一の方法でベレットにし、続いてシートと
した。
実施例２と同一の方法でベレットにし、続いてシートと
した。
比較例８
比較例２で用いたホモポリプロピレンに実施例２で用い
た添加剤の他にｐ−ターシャリ−ブチルベンゾイックア
シ、−Ｉドアルミニウム塩（ＰＴＲＢＡ−ＡＪ ）を０
．１ Ｐ ＨＲ添加したものを実施例２と同一の方法で
ベレットにし続いてシートとした。
た添加剤の他にｐ−ターシャリ−ブチルベンゾイックア
シ、−Ｉドアルミニウム塩（ＰＴＲＢＡ−ＡＪ ）を０
．１ Ｐ ＨＲ添加したものを実施例２と同一の方法で
ベレットにし続いてシートとした。
比較例４
アルゴンガスで置換されたフラスコに脱水精製されたｎ
−へブタン２０ｍＪ、ジエチルアルミニウムクロリド８
．０ ｍ ｍｏｐと丸柱・ソルベー社製の三塩化チタン
触［１，１７Ｆを順次加えた後にこの混合溶液を６０℃
に昇温し、続いて８−メチルブテン−１のガスを重合槽
の気相部に５時間供給して８−メチルブテン−１の重合
を行なった〇三塩化チタン触媒１２当り０．８１１の重
合量であった。この触媒とジエチルアルミニウムクロリ
ドを用いて実施例１と同様にしてプロピレンの重合を行
なって８−メチルブテン−１を４００ ｗｔ ｐｐｍ含
有したポリプロピレンを得た。Ｍｒ＝２のホモポリプロ
ピレン９７重量部とここで得られたポリプロピレン８重
量部との混合物を実施例１と同一の添加剤を加え同一の
方法でシートを得た、 第２表に実施例２，８，４．５及び比較例２，８゜４の
シート物性を示す１］本願発明に基づくシートは比較例
のシートよりも優れた剛性と透明性を示している。
−へブタン２０ｍＪ、ジエチルアルミニウムクロリド８
．０ ｍ ｍｏｐと丸柱・ソルベー社製の三塩化チタン
触［１，１７Ｆを順次加えた後にこの混合溶液を６０℃
に昇温し、続いて８−メチルブテン−１のガスを重合槽
の気相部に５時間供給して８−メチルブテン−１の重合
を行なった〇三塩化チタン触媒１２当り０．８１１の重
合量であった。この触媒とジエチルアルミニウムクロリ
ドを用いて実施例１と同様にしてプロピレンの重合を行
なって８−メチルブテン−１を４００ ｗｔ ｐｐｍ含
有したポリプロピレンを得た。Ｍｒ＝２のホモポリプロ
ピレン９７重量部とここで得られたポリプロピレン８重
量部との混合物を実施例１と同一の添加剤を加え同一の
方法でシートを得た、 第２表に実施例２，８，４．５及び比較例２，８゜４の
シート物性を示す１］本願発明に基づくシートは比較例
のシートよりも優れた剛性と透明性を示している。
第 ２ 表
実施例６
アルゴンガスで置換されたフラスコに脱水精製されたｎ
−へブタン６５０ｍｌジエチルアルミニウムクロリド９
４ｍｍｏＪと丸ｆ［・ソルベー社製の三塩化チタン触媒
２７２を順次加えた後にこの混合溶液を６０℃に昇温し
、続いてビニルシクロヘキサン４０ｍ１添加して４０分
間重合を行なった。その結果三塩化チタン触［１ｙ当Ｄ
ｔ、０２ ｔのビニルシクロヘキサンが重合された触
媒が得られた。
−へブタン６５０ｍｌジエチルアルミニウムクロリド９
４ｍｍｏＪと丸ｆ［・ソルベー社製の三塩化チタン触媒
２７２を順次加えた後にこの混合溶液を６０℃に昇温し
、続いてビニルシクロヘキサン４０ｍ１添加して４０分
間重合を行なった。その結果三塩化チタン触［１ｙ当Ｄ
ｔ、０２ ｔのビニルシクロヘキサンが重合された触
媒が得られた。
上記ビニルシクロヘキサン含有量ｔＪＸ４５．７ｊのヌ
テンレス製オートクレーブ中でプロピレンとエチレンの
ランダム共ｉ１合ヲエチレン層度１．５ｖｏＪ９６圧力
４１ゲージ、ｚＩＡ度５０℃、水紫閘度１．５ ＶＯＩ
係において５時間行なった。
テンレス製オートクレーブ中でプロピレンとエチレンの
ランダム共ｉ１合ヲエチレン層度１．５ｖｏＪ９６圧力
４１ゲージ、ｚＩＡ度５０℃、水紫閘度１．５ ＶＯＩ
係において５時間行なった。
重合終了後ｎ−ブタノール８０Ｉを加えて重合の停止及
び脱灰を行なった後に、重合パウダーと溶媒を濾過分離
した。
び脱灰を行なった後に、重合パウダーと溶媒を濾過分離
した。
パウダーを乾燥後重量を計ると５４．７に５であった。
プロピレンの重合量は、チタン含有固体触媒１を当シ２
８５０ｔであった。またその〔η〕は２．１２ ｄＡｙ
ｔであった。この共重合体粉末中のビニルシクロヘキサ
ン含有量は、三塩化チタン触媒当りの重合量から求める
と４８４ ｗｔ ｐｐｍとなる。またこの共重合体のエ
チレン含有量は２．１ ｗｔ’ｌｓであった。
８５０ｔであった。またその〔η〕は２．１２ ｄＡｙ
ｔであった。この共重合体粉末中のビニルシクロヘキサ
ン含有量は、三塩化チタン触媒当りの重合量から求める
と４８４ ｗｔ ｐｐｍとなる。またこの共重合体のエ
チレン含有量は２．１ ｗｔ’ｌｓであった。
この共重合体を６５１１１１４造粒機でベレットとした
５、この時安定剤としてＢ ＨＴ Ｏ，２重量部、ステ
アリン酸カルシウムＯ−０５重ｆｌＫ 部、Ｉｒｇａｎ
ｏ）ｐｌｏｌｏ （チバガイギー社製酸化防止剤、テト
ラキス〔メチレン−ｓ＜ｉｔ、ｔ、−ジーｔ−ブチＡ／
−４−ヒドロキシフェニＡ／）プロピオネートコメタン
’） ０．０５重量部を加えた。
５、この時安定剤としてＢ ＨＴ Ｏ，２重量部、ステ
アリン酸カルシウムＯ−０５重ｆｌＫ 部、Ｉｒｇａｎ
ｏ）ｐｌｏｌｏ （チバガイギー社製酸化防止剤、テト
ラキス〔メチレン−ｓ＜ｉｔ、ｔ、−ジーｔ−ブチＡ／
−４−ヒドロキシフェニＡ／）プロピオネートコメタン
’） ０．０５重量部を加えた。
次いで得られたペレットを６５謔φシー）押出機にて樹
脂温度２８０℃で溶融押出しを行い８５℃の冷却ロール
にて冷却固化する事によシ厚さ０．５ ｍのシートを得
た。シート加工時ロール汚れ、発煙は認められなかった
。またこのシートを２８℃相対湿度５０係の雰囲気で６
０日間保存したがブリードは認められなかった。
脂温度２８０℃で溶融押出しを行い８５℃の冷却ロール
にて冷却固化する事によシ厚さ０．５ ｍのシートを得
た。シート加工時ロール汚れ、発煙は認められなかった
。またこのシートを２８℃相対湿度５０係の雰囲気で６
０日間保存したがブリードは認められなかった。
比較例５
Ｍ Ｉ：２ 、エチレン含ｆｉｔ２ｗｔ％のプロピレン
エチレンランダムコポリマーを実施例６と同−の添加剤
を加え同一の方法でｙ −）とした。
エチレンランダムコポリマーを実施例６と同−の添加剤
を加え同一の方法でｙ −）とした。
第８表に実施例６と比較例５のシート物性を示す。
第 ８ 表
２１完
Claims (1)
- 炭素数６以上の３位分岐α−オレフィン又はビニルシク
ロアルカンの重合体を０．０５ｗｔｐｐｍ〜１ｗｔ％含
有することを特徴とする結晶性ポリプロピレンシート。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59141870A JPS6121144A (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | ポリプロピレンシ−ト |
| EP85304899A EP0171199A3 (en) | 1984-07-09 | 1985-07-09 | Crystalline polypropylene sheet |
| CN 85105792 CN1025625C (zh) | 1984-07-09 | 1985-07-09 | 结晶聚丙烯挤压成型片材 |
| US06/753,082 US4748207A (en) | 1984-07-09 | 1985-07-09 | Polypropylene sheet |
| CA000486507A CA1281833C (en) | 1984-07-09 | 1985-07-09 | Polypropylene sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59141870A JPS6121144A (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | ポリプロピレンシ−ト |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6121144A true JPS6121144A (ja) | 1986-01-29 |
Family
ID=15302075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59141870A Pending JPS6121144A (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | ポリプロピレンシ−ト |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4748207A (ja) |
| EP (1) | EP0171199A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6121144A (ja) |
| CA (1) | CA1281833C (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS621739A (ja) * | 1985-04-01 | 1987-01-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
| JPS6375048A (ja) * | 1986-09-17 | 1988-04-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | 透明ポリプロピレンシ−ト |
| JPH02255742A (ja) * | 1989-03-29 | 1990-10-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH03163145A (ja) * | 1989-11-22 | 1991-07-15 | Mitsubishi Kasei Corp | ポリプロピレン樹脂製ブロー成形容器 |
| JPH03163144A (ja) * | 1989-11-22 | 1991-07-15 | Mitsubishi Kasei Corp | 医療器材成形材料及びそれを用いた医療器材 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH07101566B2 (ja) * | 1985-11-20 | 1995-11-01 | 住友化学工業株式会社 | 電気特性の改良されたポリプロピレン延伸フイルムよりなる電気絶縁材料 |
| CA1331416C (en) * | 1987-11-10 | 1994-08-09 | Kizuku Wakatsuki | High-strength polypropylene fiber |
| JP2762492B2 (ja) * | 1988-11-16 | 1998-06-04 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン延伸フィルム |
| KR900016267A (ko) * | 1989-04-25 | 1990-11-13 | 노기 사다오 | 올레핀 중합체 제조용 삼염화티탄 조성물 및 이의 제조방법 |
| US5077341A (en) * | 1989-06-19 | 1991-12-31 | Chisso Corporation | Process for producing a high-stiffness polypropylene and a highly stereoregular polypropylene |
| IT1247941B (it) * | 1991-05-17 | 1995-01-05 | Enichem Sintesi | Processo per l'ottenimento di forme granulari di additivi per polimeri organici |
| US5536773A (en) * | 1993-07-16 | 1996-07-16 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polypropylene resin composition and the use of the same |
| DE69508155T2 (de) * | 1994-07-08 | 1999-07-01 | Tokuyama Corp., Tokuya, Yamaguchi | Gestreckter Polypropylenfilm |
| FI974175A7 (fi) | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
| FI991057A0 (fi) * | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| AU2009309766A1 (en) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Borealis Ag | Extrusion blown molded bottles with high stiffness and transparency |
| CN110669295B (zh) * | 2019-11-11 | 2021-11-09 | 太原科技大学 | 一种用于输送高温流体的高耐热聚丁烯-1复合管材料制备方法 |
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| GB1030797A (en) * | 1963-10-15 | 1966-05-25 | Ici Ltd | Polymer compositions |
| NL132631C (ja) * | 1964-05-27 | |||
| FR1461727A (fr) * | 1964-11-05 | 1966-02-25 | Ici Ltd | Composition polymère d'oléfines et son procédé de fabrication |
| GB1104665A (en) * | 1965-04-15 | 1968-02-28 | Ici Ltd | Polymer moulding compositions |
| US3347838A (en) * | 1966-04-07 | 1967-10-17 | Ici Ltd | Polymers and articles |
| JPS60139731A (ja) * | 1983-12-27 | 1985-07-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
| JPS60139428A (ja) * | 1983-12-27 | 1985-07-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレン延伸フイルム |
-
1984
- 1984-07-09 JP JP59141870A patent/JPS6121144A/ja active Pending
-
1985
- 1985-07-09 US US06/753,082 patent/US4748207A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-09 EP EP85304899A patent/EP0171199A3/en not_active Withdrawn
- 1985-07-09 CA CA000486507A patent/CA1281833C/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0171199A2 (en) | 1986-02-12 |
| US4748207A (en) | 1988-05-31 |
| EP0171199A3 (en) | 1987-04-01 |
| CA1281833C (en) | 1991-03-19 |
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