JPS637574B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS637574B2 JPS637574B2 JP58097990A JP9799083A JPS637574B2 JP S637574 B2 JPS637574 B2 JP S637574B2 JP 58097990 A JP58097990 A JP 58097990A JP 9799083 A JP9799083 A JP 9799083A JP S637574 B2 JPS637574 B2 JP S637574B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crosslinking
- foaming
- present
- sheet
- foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ビニル系樹脂を原料とする発泡体
の製造方法に関し、詳しくは塩化ビニル系樹脂の
架橋発泡体の製造方法に関するものである。
の製造方法に関し、詳しくは塩化ビニル系樹脂の
架橋発泡体の製造方法に関するものである。
従来から塩化ビニル系樹脂に化学発泡剤を配合
し、発泡剤を熱分解させて発泡体を製造すること
は行なわれて来た。しかし常圧にて発泡体を作ろ
うとすると、発泡剤の分解に必要な高温下では塩
化ビニル系樹脂の皮膜の強度が充分でないため
に、発生ガスを保持し難く、そのために高倍率の
発泡体は製造できなかつた。
し、発泡剤を熱分解させて発泡体を製造すること
は行なわれて来た。しかし常圧にて発泡体を作ろ
うとすると、発泡剤の分解に必要な高温下では塩
化ビニル系樹脂の皮膜の強度が充分でないため
に、発生ガスを保持し難く、そのために高倍率の
発泡体は製造できなかつた。
従つて高倍率の発泡体を得るためには、加圧下
で発泡剤を熱分解させた後に、冷却してから常圧
に戻して発泡体を製造するのであるが、どうして
も製造に手間がかかり高価にならざるを得ないこ
とと、このような製造方法では長尺物を製造でき
ないことが欠点であつた。
で発泡剤を熱分解させた後に、冷却してから常圧
に戻して発泡体を製造するのであるが、どうして
も製造に手間がかかり高価にならざるを得ないこ
とと、このような製造方法では長尺物を製造でき
ないことが欠点であつた。
そこで本件発明者はこれらの問題点を解決する
べく鋭意研究の結果、塩化ビニル系樹脂を架橋さ
せて発泡剤の熱分解に必要な高温時にも発生ガス
の保持力を高めることにより、容易にかつ安価に
高倍率の発泡体を製造し得ることを見出して本発
明を完成した。
べく鋭意研究の結果、塩化ビニル系樹脂を架橋さ
せて発泡剤の熱分解に必要な高温時にも発生ガス
の保持力を高めることにより、容易にかつ安価に
高倍率の発泡体を製造し得ることを見出して本発
明を完成した。
本発明に使用される塩化ビニル系樹脂とは塩化
ビニル単独の重合体及び塩化ビニルと醋酸ビニ
ル、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、ビニ
ルエステル、エチレン等との共重合体であつて、
いずれのポリマーも本発明によつて高倍率の発泡
体を得ることができる。
ビニル単独の重合体及び塩化ビニルと醋酸ビニ
ル、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、ビニ
ルエステル、エチレン等との共重合体であつて、
いずれのポリマーも本発明によつて高倍率の発泡
体を得ることができる。
本発明に架橋触媒として用いられる４級アンモ
ニウム塩とは、化学式R4NXで表わされる化合物
であつて、式中、Ｒはメチル基等のアルキル基又
はベンジル基等のアリル基を表わし、４つのＲは
同一であつても異種であつてもいずれも本発明の
架橋触媒として使用できる。又Ｒが相互に結合し
て環を形成している複素環式アンモニウム塩、た
とえばＮ−メチルピリジニウム塩等も、同等に使
用できる。
ニウム塩とは、化学式R4NXで表わされる化合物
であつて、式中、Ｒはメチル基等のアルキル基又
はベンジル基等のアリル基を表わし、４つのＲは
同一であつても異種であつてもいずれも本発明の
架橋触媒として使用できる。又Ｒが相互に結合し
て環を形成している複素環式アンモニウム塩、た
とえばＮ−メチルピリジニウム塩等も、同等に使
用できる。
式中のＮは窒素元素を表わす。
式中のＸは塩素を代表とするハロゲン元素、ス
ルフオン基、硝酸基等の塩基であつて、酸基の種
類の違いは本発明の効果に余り大きな影響をぼさ
ない。
ルフオン基、硝酸基等の塩基であつて、酸基の種
類の違いは本発明の効果に余り大きな影響をぼさ
ない。
本発明に使用する４級アンモニウム塩の量は、
樹脂100重量部に対して0.02から５重量部の範囲
で、架橋助剤の種類と量及び発泡体の製造条件か
ら選ばれる。
樹脂100重量部に対して0.02から５重量部の範囲
で、架橋助剤の種類と量及び発泡体の製造条件か
ら選ばれる。
本発明を実施するには架橋触媒として４級アン
モニウム塩のみにても可能であるが、一般には架
橋助剤の併用が好ましい。
モニウム塩のみにても可能であるが、一般には架
橋助剤の併用が好ましい。
架橋助剤としては二ケ以上のカルボキシル基を
持つた多価カルボン酸金属塩又はエポキシ樹脂と
エポキシ硬化剤等が有用である。
持つた多価カルボン酸金属塩又はエポキシ樹脂と
エポキシ硬化剤等が有用である。
本発明に用いられる化学発泡剤とは130から230
℃にて分解しガスを発生する化合物であつて、ア
ゾジカルボンアミドが最適であるが、勿論他の発
泡剤を用いることも可能であり、本発明の範囲に
含まれるものである。
℃にて分解しガスを発生する化合物であつて、ア
ゾジカルボンアミドが最適であるが、勿論他の発
泡剤を用いることも可能であり、本発明の範囲に
含まれるものである。
４級アンモニウム塩を用いる本発明の架橋反応
は通常の熱反応であつて、高温にては速く進む。
従つて本発明を実施するに当り、架橋完了後に発
泡させる場合は配合された発泡剤の分解開始温度
以下にて当配合樹脂組成物を熱処理して架橋を完
了させ、然る後に発泡剤の分解温度以上の高温に
て発泡を行う。以下本発明においてはこれを後発
泡法と呼ぶ。
は通常の熱反応であつて、高温にては速く進む。
従つて本発明を実施するに当り、架橋完了後に発
泡させる場合は配合された発泡剤の分解開始温度
以下にて当配合樹脂組成物を熱処理して架橋を完
了させ、然る後に発泡剤の分解温度以上の高温に
て発泡を行う。以下本発明においてはこれを後発
泡法と呼ぶ。
架橋進行と同時に発泡を行なう場合には、配合
樹脂組成物を配合されている発泡剤の分解温度以
上の高温下にて、発泡と架橋反応の進行を同時に
行う。以下本発明においてはこれを同時発泡法と
呼ぶ。
樹脂組成物を配合されている発泡剤の分解温度以
上の高温下にて、発泡と架橋反応の進行を同時に
行う。以下本発明においてはこれを同時発泡法と
呼ぶ。
微細な独立気泡構造を持つた高発泡倍率の発泡
体を得るためには上述の後発泡法が適している
が、低発泡倍率の場合は同時発泡法の方が製造価
格的に有利である。
体を得るためには上述の後発泡法が適している
が、低発泡倍率の場合は同時発泡法の方が製造価
格的に有利である。
後発泡法において架橋の完了とは、発泡剤から
発生する分解ガスを充分に保持できる程度まで架
橋が進行した状態を云う。架橋度を体積膨潤率で
表せば60から８の範囲が適当であるが、この範囲
外の架橋度にて後発泡を行つても有用な発泡体は
得られる。
発生する分解ガスを充分に保持できる程度まで架
橋が進行した状態を云う。架橋度を体積膨潤率で
表せば60から８の範囲が適当であるが、この範囲
外の架橋度にて後発泡を行つても有用な発泡体は
得られる。
本発明でいう体積膨潤率（ｑ）とは、熱処理に
よつて架橋を進行させた試片をシクロヘキサノン
中にて平衡膨潤に達せしめた後、次式にて算出す
る。
よつて架橋を進行させた試片をシクロヘキサノン
中にて平衡膨潤に達せしめた後、次式にて算出す
る。
ｑ＝平衡膨潤後の体積／試片の体積
即ち架橋が不充分ならば試片はシクロヘキサノ
ンに溶解してしまい（ｑ＝∞）、架橋が進むに従
いｑは小さくなる。
ンに溶解してしまい（ｑ＝∞）、架橋が進むに従
いｑは小さくなる。
同時発泡法の場合には、架橋触媒と架橋助剤を
多く配合した方が一般に好結果を得る。
多く配合した方が一般に好結果を得る。
本発明による発泡体の製造方法では、発泡剤か
らの発生ガスはほとんど完全に樹脂配合物中に保
持されるから、発泡倍率は配合する発泡剤の量に
よつて1.5倍から80倍まで、任意にかつ容易に得
られる。
らの発生ガスはほとんど完全に樹脂配合物中に保
持されるから、発泡倍率は配合する発泡剤の量に
よつて1.5倍から80倍まで、任意にかつ容易に得
られる。
又結合と発泡条件を選ぶことによつて、これ以
上の高発泡倍率の発泡体を得ることも可能であ
る。
上の高発泡倍率の発泡体を得ることも可能であ
る。
本発明を実施する場合に、塩化ビニル系樹脂の
配合に一般に使用されている可塑剤は任意に配合
することができる。従つて、本発明によつて硬質
から軟質にわたる広範囲の発泡体を得ることがで
きる。
配合に一般に使用されている可塑剤は任意に配合
することができる。従つて、本発明によつて硬質
から軟質にわたる広範囲の発泡体を得ることがで
きる。
更に又充填剤及び顔料等をも任意に配合でき
る。
る。
安定剤は架橋反応速度に影響を及ぼすことがあ
るので、その種類と配合量には留意する必要があ
る。
るので、その種類と配合量には留意する必要があ
る。
実施例 １
（後発泡法）
配合１
ゼオン102（ポリ塩化ビニル）日本ゼオン(株) 100部
ジオクチルフタレート（可塑剤） 60〃
アデカサイザー０−180A（エポキシ化アマニ油）
アデカアーガス(株) ４〃 無水フタル酸（架橋助剤） ２〃 三塩基性硫酸鉛（安定剤） ３〃 酸化亜鉛（発泡助剤） 0.5〃 アゾジカルボンアミド（発泡剤） 30〃 酸化ポリエチレン（滑剤） ２〃 塩化トリメチルラウリルアンモニウム（架橋触
媒） 0.6〃 配合物を155℃熱ロールにて３分間混練りし１
mmのシートにした後に、このシートを110℃で15
時間熱処理した。
アデカアーガス(株) ４〃 無水フタル酸（架橋助剤） ２〃 三塩基性硫酸鉛（安定剤） ３〃 酸化亜鉛（発泡助剤） 0.5〃 アゾジカルボンアミド（発泡剤） 30〃 酸化ポリエチレン（滑剤） ２〃 塩化トリメチルラウリルアンモニウム（架橋触
媒） 0.6〃 配合物を155℃熱ロールにて３分間混練りし１
mmのシートにした後に、このシートを110℃で15
時間熱処理した。
ｑ＝23であつた。
然る後に210℃にて発泡させ、発泡倍率60倍の
発泡シートを得た。
発泡シートを得た。
実施例 ２
（後発泡法）
配合２
ゼオン103EP（ポリ塩化ビニル）前出 100部
ジイソデシルフタレート（可塑剤） 35部
三塩基性硫酸鉛 ４〃
酸化亜鉛 0.5〃
酸化ポリエチレン 1.5〃
アゾジカルボンアミド 15〃
酸化テトラブチルアンモニウム １〃
配合物を160℃熱ロールにて３分間混練りして
１mmのシートにした後に、このシートを120℃に
て15時間熱処理した。
１mmのシートにした後に、このシートを120℃に
て15時間熱処理した。
ｑ＝36であつた。
然る後に210℃にて発泡させ、発泡倍率20倍の
シートを得た。
シートを得た。
実施例 ３
（後発泡法）
配合３
VE−Ｈ（塩化ビニル−エチレン共重合体）日本ゼ
オン(株) 100部 ジオクチルアジペート（可塑剤） 15〃 エピコート828（エポキシ安定剤）シエル化学(株)
８〃 無水トリメリツト酸（架橋助剤） 1.3部 Mark FL−23（安定剤）アデカアーガス(株) ３〃 アゾジカルボンアミド 25〃 塩化トリメチルベンジルアンモニウム １〃 酸化ポリエチレン ２〃 配合物を155℃ロールにて３分間混練りして１
mmのシートにした後に110℃にて15時間熱処理し
た。
オン(株) 100部 ジオクチルアジペート（可塑剤） 15〃 エピコート828（エポキシ安定剤）シエル化学(株)
８〃 無水トリメリツト酸（架橋助剤） 1.3部 Mark FL−23（安定剤）アデカアーガス(株) ３〃 アゾジカルボンアミド 25〃 塩化トリメチルベンジルアンモニウム １〃 酸化ポリエチレン ２〃 配合物を155℃ロールにて３分間混練りして１
mmのシートにした後に110℃にて15時間熱処理し
た。
ｑ＝29であつた。
然る後に210℃にて発泡させて発泡倍率40倍の
シートを得た。
シートを得た。
実施例 ４
（同時発泡法）
配合４
ゼオン101（ポリ塩化ビニル）前出 100部
リネボール710（可塑剤）シエル化学(株) 35〃
サイザー０−180A前出 ５〃
無水トリメリツト（架橋助剤） 1.5部
三塩基性硫酸鉛 5.0〃
アゾジカルボンアミド 10〃
酸化ポリエチレン 1.5〃
臭化テトラプロピルアンモニウム １〃
配合物を160℃熱ロールにて３分間混練りして
１mmのシートにした。このシートを220℃に加熱
して発泡倍率14倍の発泡シートを得た。
１mmのシートにした。このシートを220℃に加熱
して発泡倍率14倍の発泡シートを得た。
実施例 ５
（同時発泡法）
ビニカＰ−540（ポリ塩化ビニル）三菱モンサント
(株) 100部 ブチルベンジルフタレート（可塑剤） 50〃 アデカサイザ−０−180A前出 ５〃 トリメリツト酸−ポリプロピレン・グリコール縮
合体 ３〃 アゾジカルボンアミド ５〃 三塩基性硫酸鉛 ３〃 酸化亜鉛 0.5〃 塩化トリメチルラウリルアンモニウム 1.2〃 配合物を乳鉢にて混練りしてプラスチゾルにし
た。
(株) 100部 ブチルベンジルフタレート（可塑剤） 50〃 アデカサイザ−０−180A前出 ５〃 トリメリツト酸−ポリプロピレン・グリコール縮
合体 ３〃 アゾジカルボンアミド ５〃 三塩基性硫酸鉛 ３〃 酸化亜鉛 0.5〃 塩化トリメチルラウリルアンモニウム 1.2〃 配合物を乳鉢にて混練りしてプラスチゾルにし
た。
このゾルを鉄板上に0.5mm厚に流付し、220℃に
加熱して発泡倍率10倍の発泡シートを得た。
加熱して発泡倍率10倍の発泡シートを得た。
Claims (1)
- １ 化学発泡剤と、架橋触媒として４級アンモニ
ウム塩を配合した塩化ビニル系樹脂を、架橋完了
後に、又は架橋進行と同時に、発泡させることを
特徴とする塩化ビニル系樹脂発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9799083A JPS59223732A (ja) | 1983-06-03 | 1983-06-03 | 塩化ビニル系樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9799083A JPS59223732A (ja) | 1983-06-03 | 1983-06-03 | 塩化ビニル系樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59223732A JPS59223732A (ja) | 1984-12-15 |
| JPS637574B2 true JPS637574B2 (ja) | 1988-02-17 |
Family
ID=14207104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9799083A Granted JPS59223732A (ja) | 1983-06-03 | 1983-06-03 | 塩化ビニル系樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59223732A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5444111A (en) * | 1993-01-15 | 1995-08-22 | Morton International, Inc. | Ammonium chloride as a PVC co-stabilizer |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5113926B2 (ja) * | 1971-09-02 | 1976-05-06 | ||
| JPS5219020B2 (ja) * | 1971-09-03 | 1977-05-25 | ||
| JPS581729A (ja) * | 1981-06-25 | 1983-01-07 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 架橋塩化ビニル樹脂発泡体及びその製造方法 |
-
1983
- 1983-06-03 JP JP9799083A patent/JPS59223732A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59223732A (ja) | 1984-12-15 |
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