JPS637590B2 - - Google Patents
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- JPS637590B2 JPS637590B2 JP59211194A JP21119484A JPS637590B2 JP S637590 B2 JPS637590 B2 JP S637590B2 JP 59211194 A JP59211194 A JP 59211194A JP 21119484 A JP21119484 A JP 21119484A JP S637590 B2 JPS637590 B2 JP S637590B2
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- gum
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/06—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/06—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
- C09K5/063—Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
- F28D20/00—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00
- F28D20/003—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using thermochemical reactions
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
- F28D20/00—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00
- F28D20/02—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using latent heat
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
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- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
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- Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酢酸ナトリウム三水化物の溶融潜熱
（latent heat of fusion）を利用する熱化学エネ
ルギ（以下は単に熱エネルギとす）の貯蔵媒体に
関するものである。
（latent heat of fusion）を利用する熱化学エネ
ルギ（以下は単に熱エネルギとす）の貯蔵媒体に
関するものである。
比熱〔または顕熱（sensibie heat）〕の形で熱
を貯蔵する蓄熱材料は熱を放出すると温度が低下
する。しかし、潜熱の形で貯蔵する蓄熱材料は一
定の温度を維持して転移温度で熱を放出する。の
みならず、潜熱を貯蔵する材料は比熱のみを貯蔵
する材料に比べ単位容積当りのエネルギ貯蔵が大
である。
を貯蔵する蓄熱材料は熱を放出すると温度が低下
する。しかし、潜熱の形で貯蔵する蓄熱材料は一
定の温度を維持して転移温度で熱を放出する。の
みならず、潜熱を貯蔵する材料は比熱のみを貯蔵
する材料に比べ単位容積当りのエネルギ貯蔵が大
である。
酢酸ナトリウム三水化物の如き無機含水塩は一
般には完全な水化（または比較的水化の多い）相
から無水または水化の比較的少ない相へと通常10
℃乃至100℃の範囲内の個有の転移温度で、潜熱
を吸収しながら、転移を受けるので、熱化学エネ
ルギ貯蔵用に特に適していることが判つた。これ
らの材料は化合物が水化のもつと進んだ相にもど
る時は冷却とともに相変化の潜熱を発散するの
で、より少ない水化相に維持するようにすれば熱
を貯蔵するのに使用できる。この材料はより少な
い水化相に維持するためには転移温度以上に維持
しなければならないので、この材料およびこの材
料から作られた装置は潜熱と比熱の両方を必然的
に貯えることになる。
般には完全な水化（または比較的水化の多い）相
から無水または水化の比較的少ない相へと通常10
℃乃至100℃の範囲内の個有の転移温度で、潜熱
を吸収しながら、転移を受けるので、熱化学エネ
ルギ貯蔵用に特に適していることが判つた。これ
らの材料は化合物が水化のもつと進んだ相にもど
る時は冷却とともに相変化の潜熱を発散するの
で、より少ない水化相に維持するようにすれば熱
を貯蔵するのに使用できる。この材料はより少な
い水化相に維持するためには転移温度以上に維持
しなければならないので、この材料およびこの材
料から作られた装置は潜熱と比熱の両方を必然的
に貯えることになる。
含水塩の使用に関連して二つの大きな問題があ
る。過冷却として知られる現象と、相転移の不一
致に関する難点がある。
る。過冷却として知られる現象と、相転移の不一
致に関する難点がある。
含水塩の融成物、即ち水との関連でより少なく
水化した相の含水塩が冷却される時は、含水塩は
融成物の温度が転移温度以下になるまで十分に水
化された相に戻ろうとしない傾向がある。「過冷
却（suppercooling）」として知られ望ましくな
い。その理由は貯蔵材料の有益な回収可能なエネ
ルギ含有量はこの比熱の損失により低下しさらに
転移が実際に起る温度も予測できないからであ
る。過冷却の問題を除去するために、融成物は結
晶化した水化物として同様な原子配列と格子空間
とを有する不均一系材料により核形成される。
水化した相の含水塩が冷却される時は、含水塩は
融成物の温度が転移温度以下になるまで十分に水
化された相に戻ろうとしない傾向がある。「過冷
却（suppercooling）」として知られ望ましくな
い。その理由は貯蔵材料の有益な回収可能なエネ
ルギ含有量はこの比熱の損失により低下しさらに
転移が実際に起る温度も予測できないからであ
る。過冷却の問題を除去するために、融成物は結
晶化した水化物として同様な原子配列と格子空間
とを有する不均一系材料により核形成される。
含水塩を用いることに対する今一つ別のもつと
大きな欠点は、水化の十分な相と水化の少ない相
との間の相変化の不一致にある。材料が転移温度
にまで加熱されると、無水または水化の少ない相
に入る。そして無水固形物の幾分かはそれ自体の
結晶水に解けるけれども、この無水固形物の少な
くとも幾分は溶解しないまま残ることが最も起り
易い。この不溶解固形物は通常周囲の液より密度
が高く、従つて、沈殿する。次いで融成物が冷却
されると、無水材料と結晶水とは十分に密に混和
しておらず、固形の無水材料の幾分かはその結晶
水と再結合することができない。従つて、固形無
水材料の部分の相変化の潜熱は冷却の際発散せ
ず、系は非可逆性で不安定である。
大きな欠点は、水化の十分な相と水化の少ない相
との間の相変化の不一致にある。材料が転移温度
にまで加熱されると、無水または水化の少ない相
に入る。そして無水固形物の幾分かはそれ自体の
結晶水に解けるけれども、この無水固形物の少な
くとも幾分は溶解しないまま残ることが最も起り
易い。この不溶解固形物は通常周囲の液より密度
が高く、従つて、沈殿する。次いで融成物が冷却
されると、無水材料と結晶水とは十分に密に混和
しておらず、固形の無水材料の幾分かはその結晶
水と再結合することができない。従つて、固形無
水材料の部分の相変化の潜熱は冷却の際発散せ
ず、系は非可逆性で不安定である。
この不一致は機械的撹拌機を用意して融成物を
撹拌することにより克服できるが、これには余分
のエネルギ入力、より大きな費用および維持費が
かかるために一般には好まれない。今まで採用さ
れたこの不一致の問題を解決するためのもつと好
都合な方法は含水塩が無水または水化の少ない形
に入る時、無水材料の粒子自体の結晶水の極く近
くでこの無水材料の粒子を効果的に懸濁する材料
と含水塩を先ず混合した化学懸濁液の形で熱エネ
ルギ貯蔵材料を調整することにある。澱粉、交差
結合澱粉またはセルローズ、アルギン酸、草炭、
木材チツプなど天然の濃化剤（thickening
agents）を懸濁液の基剤（basis）として利用す
ることが従来から提案されている。あるいはまた
別の方法として、ポリビニルアルコール、ポリア
クリル酸、酸化ポリエチレン、アクリルアミドポ
リマといつた合成重合体のごとき合成の濃化剤を
利用することが提案されている。またその他の各
種材料、例えば粘度、けいそう土、酸化マグネシ
ユーム、ゼオライト、発煙シリカなどの使用が提
案されている。上記提案材料のうち、アライド・
コロイド社製造のアクリル酸ユニツトを含むアク
リルアマイド重量体のみが恐らく商業的には成功
している。
撹拌することにより克服できるが、これには余分
のエネルギ入力、より大きな費用および維持費が
かかるために一般には好まれない。今まで採用さ
れたこの不一致の問題を解決するためのもつと好
都合な方法は含水塩が無水または水化の少ない形
に入る時、無水材料の粒子自体の結晶水の極く近
くでこの無水材料の粒子を効果的に懸濁する材料
と含水塩を先ず混合した化学懸濁液の形で熱エネ
ルギ貯蔵材料を調整することにある。澱粉、交差
結合澱粉またはセルローズ、アルギン酸、草炭、
木材チツプなど天然の濃化剤（thickening
agents）を懸濁液の基剤（basis）として利用す
ることが従来から提案されている。あるいはまた
別の方法として、ポリビニルアルコール、ポリア
クリル酸、酸化ポリエチレン、アクリルアミドポ
リマといつた合成重合体のごとき合成の濃化剤を
利用することが提案されている。またその他の各
種材料、例えば粘度、けいそう土、酸化マグネシ
ユーム、ゼオライト、発煙シリカなどの使用が提
案されている。上記提案材料のうち、アライド・
コロイド社製造のアクリル酸ユニツトを含むアク
リルアマイド重量体のみが恐らく商業的には成功
している。
本発明は改良された熱化学貯蔵媒体を提供する
ことを目的としている。
ことを目的としている。
従つて、本発明は酢酸ナトリウム三水化物と、
キサンタンガムを含む懸濁担持体とよりなる熱エ
ネルギ貯蔵媒体を提供せんとするものである。
キサンタンガムを含む懸濁担持体とよりなる熱エ
ネルギ貯蔵媒体を提供せんとするものである。
本発明に於ける懸濁担持体はキサンタンガム
（Xanthan Gum）単独かもしくはグアルガム
（Guar Gum）およびもしくはい・な・ご・豆ガム
（Locust Bean Gum）などのガラクトマンナン
との組合わせからなる。
（Xanthan Gum）単独かもしくはグアルガム
（Guar Gum）およびもしくはい・な・ご・豆ガム
（Locust Bean Gum）などのガラクトマンナン
との組合わせからなる。
含水塩は酢酸ナトリウム三水化物
（CH3COONa・3H2O）よりなる。
（CH3COONa・3H2O）よりなる。
本発明を添付図面を参考に例として以下に説明
する。
する。
第１図はキサンタンガムの反復単位構造と考え
られる構造式図、第２図は本発明のエネルギ貯蔵
媒体並びにこれを用いた熱エネルギ貯蔵装置の一
部の切欠き斜視図、第３図はグアルガムの反復単
位構造と考えられる構造式図。第４図はいなご豆
ガムの反復単位構造と考えられる構造式図であ
る。
られる構造式図、第２図は本発明のエネルギ貯蔵
媒体並びにこれを用いた熱エネルギ貯蔵装置の一
部の切欠き斜視図、第３図はグアルガムの反復単
位構造と考えられる構造式図。第４図はいなご豆
ガムの反復単位構造と考えられる構造式図であ
る。
本発明は酢酸ナトリウム三水化物と、キサンタ
ンガムを含む懸濁担持体とよりなる。酢酸ナトリ
ウム三水化物は270KJ／Kg程度の高い溶融潜熱と
一般に58.4℃の転移温度を持つているので好まれ
る。これらの特性はずつと広く使用されている水
化物、例えば比較的低い溶融潜熱（270KJ／Kg）
と32.4℃の転移温度とを有する硫酸ナトリウム十
水化物（Na2SO4・10H2O）、もつと通俗的には
ボウ硝として知られるものの特性と比べると有用
性という点では有利である。
ンガムを含む懸濁担持体とよりなる。酢酸ナトリ
ウム三水化物は270KJ／Kg程度の高い溶融潜熱と
一般に58.4℃の転移温度を持つているので好まれ
る。これらの特性はずつと広く使用されている水
化物、例えば比較的低い溶融潜熱（270KJ／Kg）
と32.4℃の転移温度とを有する硫酸ナトリウム十
水化物（Na2SO4・10H2O）、もつと通俗的には
ボウ硝として知られるものの特性と比べると有用
性という点では有利である。
熱エネルギ貯蔵材料用の懸濁媒体の最も重要な
特性の一つは恒久的懸濁液を形成することと塩の
相変化抑制をしないこととである。懸濁液が恒久
性を持つためには、懸濁液は懸濁中の粒子の重量
によつて超過されない屈伏値（yield value）ま
たは少なくとも見掛け屈伏値を持たなければなら
ない（この屈状値は剪断値でこれ以下では流れは
おこらない剪断値、換言すれば流れが起る前に加
えられなければならない単位面積当り最小の力で
ある）。先に提案された濃化剤（thickeners）の
多くは屈伏値を持たず、及びもしくは融成物の粘
度を増加する役目しかないが、濃化剤およびその
結果生まれる懸濁液の粘度は温度次第で決まるの
で、提案の濃化剤は機能的に満足できるものでは
ない。
特性の一つは恒久的懸濁液を形成することと塩の
相変化抑制をしないこととである。懸濁液が恒久
性を持つためには、懸濁液は懸濁中の粒子の重量
によつて超過されない屈伏値（yield value）ま
たは少なくとも見掛け屈伏値を持たなければなら
ない（この屈状値は剪断値でこれ以下では流れは
おこらない剪断値、換言すれば流れが起る前に加
えられなければならない単位面積当り最小の力で
ある）。先に提案された濃化剤（thickeners）の
多くは屈伏値を持たず、及びもしくは融成物の粘
度を増加する役目しかないが、濃化剤およびその
結果生まれる懸濁液の粘度は温度次第で決まるの
で、提案の濃化剤は機能的に満足できるものでは
ない。
本発明では、酢酸ナトリウム三水化物はキサン
タンガムで懸濁されている。キサンタンガムは酢
酸ナトリウム三水化物と相溶性があり、確定的な
屈伏値を有するヒドロゲルを形成し、また温度お
よびPHには関係ない粘性を持つているので、懸濁
液を形成するには非常に適していることが判つ
た。さらに、適当な懸濁媒体はこの媒体の僅か
0.05重量％という少ないキサンタンガムの濃度で
達成できる。
タンガムで懸濁されている。キサンタンガムは酢
酸ナトリウム三水化物と相溶性があり、確定的な
屈伏値を有するヒドロゲルを形成し、また温度お
よびPHには関係ない粘性を持つているので、懸濁
液を形成するには非常に適していることが判つ
た。さらに、適当な懸濁媒体はこの媒体の僅か
0.05重量％という少ないキサンタンガムの濃度で
達成できる。
第１図はキサンタンガムの反復単位構造と考え
られるものを示し、キサンタンガムはその通常の
形では恐らく約200万の分子量を有するが1300万
乃至5000万もの分子量を持ち得る高分子量の天然
炭水化物である。キサンタンガムは醗酵過程にお
いて微生物キサントマヌス・カンペストリス
（Xanthomanus Campestris）により生成され、
このガムは生存を助けるため悪条件の中で生成さ
れる細胞外分泌物（exocellular secretion）であ
る。商業的には微生物はグリコース、窒素源、リ
ン酸水素二カリウム（第２りん酸カリウム）およ
び若干の微量元素を含むよく通気された媒体内で
醗酵させる。醗酵過程が終るとガムはイソプロピ
ルアルコール内で沈殿させ、乾燥させ、製粉機に
かける。乾燥して製粉した状態のガムはメルク社
（Merk and Co.Inc）の一部門であるケルコ
（kelco）によつて「ケルトロル（KELTROL）」
および「ケルザン（KELZAN）」の商標名で販売
されていて、このうちケルザンは市場向けの品質
である。
られるものを示し、キサンタンガムはその通常の
形では恐らく約200万の分子量を有するが1300万
乃至5000万もの分子量を持ち得る高分子量の天然
炭水化物である。キサンタンガムは醗酵過程にお
いて微生物キサントマヌス・カンペストリス
（Xanthomanus Campestris）により生成され、
このガムは生存を助けるため悪条件の中で生成さ
れる細胞外分泌物（exocellular secretion）であ
る。商業的には微生物はグリコース、窒素源、リ
ン酸水素二カリウム（第２りん酸カリウム）およ
び若干の微量元素を含むよく通気された媒体内で
醗酵させる。醗酵過程が終るとガムはイソプロピ
ルアルコール内で沈殿させ、乾燥させ、製粉機に
かける。乾燥して製粉した状態のガムはメルク社
（Merk and Co.Inc）の一部門であるケルコ
（kelco）によつて「ケルトロル（KELTROL）」
および「ケルザン（KELZAN）」の商標名で販売
されていて、このうちケルザンは市場向けの品質
である。
キサンタンガムの主鎖は１−および４−ポジシ
ヨンで結鎖されたβ−Ｄグルコース単位を有する
セルローズに類似している。側鎖はナトリウム、
カリウム、カルシウム塩の混在した３個の異なる
単多糖類（マンノーゼ、グルコース、グルクロン
酸）よりなり、主鎖における一つ置きのグルコー
スの残つた３−ポジシヨン（the ３−position
of evey alternate glucose residue）に結鎖さ
れている。このガムは不変の化学構造を持つてい
るので、均一の化学的物理的特性を有し、側鎖は
主鎖に対する遮弊（shield）を形成し特別な安定
性を与えると考えられている。
ヨンで結鎖されたβ−Ｄグルコース単位を有する
セルローズに類似している。側鎖はナトリウム、
カリウム、カルシウム塩の混在した３個の異なる
単多糖類（マンノーゼ、グルコース、グルクロン
酸）よりなり、主鎖における一つ置きのグルコー
スの残つた３−ポジシヨン（the ３−position
of evey alternate glucose residue）に結鎖さ
れている。このガムは不変の化学構造を持つてい
るので、均一の化学的物理的特性を有し、側鎖は
主鎖に対する遮弊（shield）を形成し特別な安定
性を与えると考えられている。
懸濁液材料を形成するためにキサンタンガムが
適当であることのほかに、ガムの水溶液は擬似塑
性特性を示す。従つて、キサンタンガム／酢酸ナ
トリウム三水化物材料が溶融相中に、即ち材料が
58℃を超える温度にある時に、形成するゲルもま
た剪断中（例えば注がれている時など）は流体で
あるが休止状態になるとすぐもとの粘性を取戻す
という擬似塑性特性を表わす。この特性は特に本
発明の熱エネルギ貯蔵媒体並びにこれを用いた熱
エネルギ貯蔵装置、例えば第２図に示した後記す
る装置の製造には有用である。
適当であることのほかに、ガムの水溶液は擬似塑
性特性を示す。従つて、キサンタンガム／酢酸ナ
トリウム三水化物材料が溶融相中に、即ち材料が
58℃を超える温度にある時に、形成するゲルもま
た剪断中（例えば注がれている時など）は流体で
あるが休止状態になるとすぐもとの粘性を取戻す
という擬似塑性特性を表わす。この特性は特に本
発明の熱エネルギ貯蔵媒体並びにこれを用いた熱
エネルギ貯蔵装置、例えば第２図に示した後記す
る装置の製造には有用である。
キサンタンガムはその進化した機能が悪条件に
対し障壁を提供するので、細菌減退に対する自然
の抵抗性を持つているけれども、ガムが長時間に
亘つて細菌の攻撃に抵抗することを確実にするた
め懸濁液中に少量の殺菌剤を混入することが好ま
しい。
対し障壁を提供するので、細菌減退に対する自然
の抵抗性を持つているけれども、ガムが長時間に
亘つて細菌の攻撃に抵抗することを確実にするた
め懸濁液中に少量の殺菌剤を混入することが好ま
しい。
本発明の或る実施例（第２形式の媒体）では、
過冷却を抑制するため核形成剤としてピロりん酸
四ナトリウム十水化物が用いられ、好ましくは媒
体の全重量で１％までの濃度で用いられることが
適当であることが判つた。この第２形式の媒体
は、この媒体の全重量に対し0.05乃至５重量％、
なお好ましくは0.5乃至２重量％の範囲内のキサ
ンタンガム濃度を持つている。
過冷却を抑制するため核形成剤としてピロりん酸
四ナトリウム十水化物が用いられ、好ましくは媒
体の全重量で１％までの濃度で用いられることが
適当であることが判つた。この第２形式の媒体
は、この媒体の全重量に対し0.05乃至５重量％、
なお好ましくは0.5乃至２重量％の範囲内のキサ
ンタンガム濃度を持つている。
さて、第２図について述べると、本発明の熱化
学エネルギ貯蔵媒体を用いた熱エネルギ貯蔵装置
が示されている。この装置は多数の隔離された平
行板１よりなり、各板は仕切板２により相互に分
離された一連のみぞまたは小室を取囲む側壁、上
壁、底壁を有する。各板１と各仕切板２とは成型
または押出し成型のポリプロピレンその他のプラ
スチツクで形成される。熱エネルギ貯蔵材料の上
記擬似塑性特性のため、この材料は溶融状態にあ
る間にみぞに注ぎ込まれてから密封される。板１
間の空間３を流体が通ることによつて熱はみぞ内
の材料へまた材料から伝達され、この伝達はみぞ
の寸法が比較的小さいために効率的である。この
ように熱エネルギ貯蔵材料を加熱するために、熱
流体は空間３を通り抜け、一方材料から熱を引出
すため冷流体が通り抜ける。この基本的な適例構
造の種々の変更は可能で、その目的は貯蔵材料と
流体との間の熱交換を効率的におこなうことにあ
る。例えば、流体は熱エネルギ貯蔵材料を板と板
との間の空間に配置させた板のみぞ内を通り抜け
させることなどである。
学エネルギ貯蔵媒体を用いた熱エネルギ貯蔵装置
が示されている。この装置は多数の隔離された平
行板１よりなり、各板は仕切板２により相互に分
離された一連のみぞまたは小室を取囲む側壁、上
壁、底壁を有する。各板１と各仕切板２とは成型
または押出し成型のポリプロピレンその他のプラ
スチツクで形成される。熱エネルギ貯蔵材料の上
記擬似塑性特性のため、この材料は溶融状態にあ
る間にみぞに注ぎ込まれてから密封される。板１
間の空間３を流体が通ることによつて熱はみぞ内
の材料へまた材料から伝達され、この伝達はみぞ
の寸法が比較的小さいために効率的である。この
ように熱エネルギ貯蔵材料を加熱するために、熱
流体は空間３を通り抜け、一方材料から熱を引出
すため冷流体が通り抜ける。この基本的な適例構
造の種々の変更は可能で、その目的は貯蔵材料と
流体との間の熱交換を効率的におこなうことにあ
る。例えば、流体は熱エネルギ貯蔵材料を板と板
との間の空間に配置させた板のみぞ内を通り抜け
させることなどである。
上記装置の加熱冷却の多くの周期中には固形粒
子の最小限の分離だけがおこなわれることが判つ
た。また材料はどのような深さまたは容積の室に
も用いられる。最も流体媒体から熱貯蔵媒体へ良
好な熱伝達を保証するためには上記のごとく比較
的小さい室を利用することが好ましい。
子の最小限の分離だけがおこなわれることが判つ
た。また材料はどのような深さまたは容積の室に
も用いられる。最も流体媒体から熱貯蔵媒体へ良
好な熱伝達を保証するためには上記のごとく比較
的小さい室を利用することが好ましい。
この形式の熱エネルギ貯蔵装置は、潜熱と比熱
の両方の形で熱を貯蔵し、太陽エネルギの貯蔵を
含めて多くの利用法があり、またその58.4℃とい
う転移温度のため、この形式の貯蔵装置は「湿温
（wet）」暖房装置と、河川中または埋設地下中ま
たは大気中に熱の入力（input）を有するヒート
ポンプに理想的に適している。このような場合、
ヒートポンプは安価なオフピーク電力で運転さ
れ、貯蔵装置は家庭用または産業消費用の水を加
熱するのに日中使用の、または中央暖房装置に使
用のエネルギを貯蔵する。
の両方の形で熱を貯蔵し、太陽エネルギの貯蔵を
含めて多くの利用法があり、またその58.4℃とい
う転移温度のため、この形式の貯蔵装置は「湿温
（wet）」暖房装置と、河川中または埋設地下中ま
たは大気中に熱の入力（input）を有するヒート
ポンプに理想的に適している。このような場合、
ヒートポンプは安価なオフピーク電力で運転さ
れ、貯蔵装置は家庭用または産業消費用の水を加
熱するのに日中使用の、または中央暖房装置に使
用のエネルギを貯蔵する。
先に記載したごとく、酢酸ナトリウム三水化物
は水化の少ない状態への相転移に符合せずに溶融
し、一方正しい転移温度で水化の多い状態に戻ら
ない傾向がある。この過冷却は自然に核形成がお
こなわれる以前に融成物が−20℃に達するまで続
く。しかし、核形成は58.4℃の転移温度以下の
種々異なる温度でおこなわれる。この現象は好ま
しくないものと常に考えられてきたが、本発明で
は過冷却現象は改善されて潜熱貯蔵材料および装
置を提供するのに用いられる。
は水化の少ない状態への相転移に符合せずに溶融
し、一方正しい転移温度で水化の多い状態に戻ら
ない傾向がある。この過冷却は自然に核形成がお
こなわれる以前に融成物が−20℃に達するまで続
く。しかし、核形成は58.4℃の転移温度以下の
種々異なる温度でおこなわれる。この現象は好ま
しくないものと常に考えられてきたが、本発明で
は過冷却現象は改善されて潜熱貯蔵材料および装
置を提供するのに用いられる。
ここでキサンタンガムは特に全重量で１％乃至
５％、より好ましくは３％乃至５％の範囲にあ
り、この比較的高濃度のキサンタンガムのヒドロ
ゲル中に酢酸ナトリウム三水化物が懸濁担持され
ている。
５％、より好ましくは３％乃至５％の範囲にあ
り、この比較的高濃度のキサンタンガムのヒドロ
ゲル中に酢酸ナトリウム三水化物が懸濁担持され
ている。
１％乃至５％の範囲のキサンタンガム濃度で核
形成剤のない融成物を冷却すると、核形成及びそ
れによる相変化は融成物が特に活性化されるまで
はおこらず、活性化された時点で温度は転移温度
まで急上昇し、全ての潜熱が放出されることが判
つた。材料は必要ならばこの蓄熱（Charge）さ
れた状態で何ケ月も貯蔵でき、蓄熱放熱の繰返し
ができる。ある実施例では今日まで100回以上の
加熱冷却の周期を繰返してきた。この材料では、
比熱は貯蔵されない。これは蓄熱された材料が貯
蔵されている場合の周囲温度まで冷却中に比熱が
放出されるからである。この特別な材料とこの材
料からつくられた装置の目的は潜熱のみを貯蔵す
ることにある。
形成剤のない融成物を冷却すると、核形成及びそ
れによる相変化は融成物が特に活性化されるまで
はおこらず、活性化された時点で温度は転移温度
まで急上昇し、全ての潜熱が放出されることが判
つた。材料は必要ならばこの蓄熱（Charge）さ
れた状態で何ケ月も貯蔵でき、蓄熱放熱の繰返し
ができる。ある実施例では今日まで100回以上の
加熱冷却の周期を繰返してきた。この材料では、
比熱は貯蔵されない。これは蓄熱された材料が貯
蔵されている場合の周囲温度まで冷却中に比熱が
放出されるからである。この特別な材料とこの材
料からつくられた装置の目的は潜熱のみを貯蔵す
ることにある。
かかる装置の利点は装置を常に蓄熱させておく
ためには材料および装置を転移温度以上に維持し
なくともよいことである。この特徴の故に長期貯
蔵が実行可能な提案となつている。
ためには材料および装置を転移温度以上に維持し
なくともよいことである。この特徴の故に長期貯
蔵が実行可能な提案となつている。
キサンタンガムの濃度を５％と高くした場合に
は材料の貯蔵効率または実際に相変化を受ける割
合は低キサンタンガム濃度の材料よりも明らかに
低い。この効率を向上する一つの方法はより低い
濃度を得るため同じ粘度効果を与える他の多糖類
とキサンタンガムを代替することであり、多糖類
の混合物は粘度に対し相乗効果を有することが判
つた。特に、グアルガムおよびもしくはいなご豆
ガムとガラクトマンナンとを組合わせたキサンタ
ンガムはキサンタンガムだけの場合よりずつと低
い全体濃度で同じ粘度増加を出すことが判つた。
例えば、全体の好ましい濃度は３％乃至５％から
１％乃至1.5％まで下げられる。
は材料の貯蔵効率または実際に相変化を受ける割
合は低キサンタンガム濃度の材料よりも明らかに
低い。この効率を向上する一つの方法はより低い
濃度を得るため同じ粘度効果を与える他の多糖類
とキサンタンガムを代替することであり、多糖類
の混合物は粘度に対し相乗効果を有することが判
つた。特に、グアルガムおよびもしくはいなご豆
ガムとガラクトマンナンとを組合わせたキサンタ
ンガムはキサンタンガムだけの場合よりずつと低
い全体濃度で同じ粘度増加を出すことが判つた。
例えば、全体の好ましい濃度は３％乃至５％から
１％乃至1.5％まで下げられる。
第３図および第４図はグアルガムといなご豆ガ
ムの簡単化した構造である。両重合体の主力要素
はβ−（１−＞４）−結合Ｄ−マンノース単位の直
鎖よりなり、この主力要素に１個単位Ｄ−ガラク
トースの側鎖がα−（１−＞６）により付着され
ている。グアルガムに対しマンノース対ガラクト
ースの割合は1.8で、いなご豆ガムに対しては両
者の割合は４である。
ムの簡単化した構造である。両重合体の主力要素
はβ−（１−＞４）−結合Ｄ−マンノース単位の直
鎖よりなり、この主力要素に１個単位Ｄ−ガラク
トースの側鎖がα−（１−＞６）により付着され
ている。グアルガムに対しマンノース対ガラクト
ースの割合は1.8で、いなご豆ガムに対しては両
者の割合は４である。
キサンタンガム／いなご豆ガムは商標「ケルガ
ム」でケルコ社販売の市販の混合製品が利用でき
る。
ム」でケルコ社販売の市販の混合製品が利用でき
る。
キサンタンガム／いなご豆ガム溶液は見掛け粘
度が高いために、固形物の懸濁液は非常に低い濃
度で達成できる。
度が高いために、固形物の懸濁液は非常に低い濃
度で達成できる。
グアルガムまたはいなご豆ガムと混合した場合
のキサンタンガムはその擬似塑性を失い、形成さ
れたゲルは熱的に可逆的になるのでキサンタンガ
ム濃度が低い第２形式の媒体の場合は多糖類混合
物は普通必要なく、キサンタンガムの擬似塑性特
性の有用性がさらに大きくなる。しかし、効率の
向上が必要な場合には、第１形式の媒体の一部使
用例の場合の如く多糖類の混合が一層重要にな
る。
のキサンタンガムはその擬似塑性を失い、形成さ
れたゲルは熱的に可逆的になるのでキサンタンガ
ム濃度が低い第２形式の媒体の場合は多糖類混合
物は普通必要なく、キサンタンガムの擬似塑性特
性の有用性がさらに大きくなる。しかし、効率の
向上が必要な場合には、第１形式の媒体の一部使
用例の場合の如く多糖類の混合が一層重要にな
る。
第１形式の媒体の融成物はゲル化した状態では
驚くほど安定した特性を示し、最初の沈殿期間
（この期間中は融成物はもつと敏感である）が過
ぎると、移送、型込め、冷凍、撹拌あるいは激し
く振とうするも差支えない。制御状態のもとで
は、容器から取出し、分割し、別の容器に入れ、
必要な時に活性化することすらできる。
驚くほど安定した特性を示し、最初の沈殿期間
（この期間中は融成物はもつと敏感である）が過
ぎると、移送、型込め、冷凍、撹拌あるいは激し
く振とうするも差支えない。制御状態のもとで
は、容器から取出し、分割し、別の容器に入れ、
必要な時に活性化することすらできる。
ゲル化された融成物は種々の方法で確実に活性
化または核形成、即ち何らかの点で「誘発
（trigger）」される。一般に、技術は外部の核形
成源（埋設された核形成源は効果がないようであ
る）の導入により、または局部的溶融をおこすこ
とにより融成物の核を作ることにあるようであ
る。導入するための適当な核形成源は単結晶また
はある環境においてはシヤープポイント（sharp
point…小さな尖鋭物）である。局部的溶融は例
えば小さい電流で達成してもよく、あるいは擬似
塑性キサンタンガムの場合には、局部溶融はゲル
に加えられる剪断応力から生ずることもある。ゲ
ルの誘発手動装置、自転装置、または遠隔装置の
どれかで達成できる。
化または核形成、即ち何らかの点で「誘発
（trigger）」される。一般に、技術は外部の核形
成源（埋設された核形成源は効果がないようであ
る）の導入により、または局部的溶融をおこすこ
とにより融成物の核を作ることにあるようであ
る。導入するための適当な核形成源は単結晶また
はある環境においてはシヤープポイント（sharp
point…小さな尖鋭物）である。局部的溶融は例
えば小さい電流で達成してもよく、あるいは擬似
塑性キサンタンガムの場合には、局部溶融はゲル
に加えられる剪断応力から生ずることもある。ゲ
ルの誘発手動装置、自転装置、または遠隔装置の
どれかで達成できる。
キサンタンガムおよびもしくはいなご豆ガムお
よびもしくはグアルガムの高い濃度を有する材料
を利用するエネルギ貯蔵装置は多くの応用がき
き、例えばこの種の貯蔵装置は自動車（motor
vehicle）に組入れることができ、この場合排気
ガスおよびもしくは冷却媒体が自動車のエンジン
を切ると、「懸濁された過冷却」状態にまで冷却
する装置を加熱するのに用いられる。次にこの装
置を必要に応じ手動、自動車または遠隔装置によ
り核形成させ、エンジンブロツクを予加熱してエ
ンジン寿命を延ばし、始動あるいは客室の加熱を
助け、窓の除霜またはこの両者の助けをおこなう
のに用いるか、または自動車から取外した他の目
的に使用することができる。
よびもしくはグアルガムの高い濃度を有する材料
を利用するエネルギ貯蔵装置は多くの応用がき
き、例えばこの種の貯蔵装置は自動車（motor
vehicle）に組入れることができ、この場合排気
ガスおよびもしくは冷却媒体が自動車のエンジン
を切ると、「懸濁された過冷却」状態にまで冷却
する装置を加熱するのに用いられる。次にこの装
置を必要に応じ手動、自動車または遠隔装置によ
り核形成させ、エンジンブロツクを予加熱してエ
ンジン寿命を延ばし、始動あるいは客室の加熱を
助け、窓の除霜またはこの両者の助けをおこなう
のに用いるか、または自動車から取外した他の目
的に使用することができる。
本装置はまたタンクその他前位置に配置された
自動車のエンジンブロツクおよびもしくはバツテ
リを予加熱することなど明らかに軍事的な用途を
持つている。
自動車のエンジンブロツクおよびもしくはバツテ
リを予加熱することなど明らかに軍事的な用途を
持つている。
本装置は救命ジヤケツトや救命いかだなど救急
用装置に組込むこともできる。
用装置に組込むこともできる。
第１または第２形式の媒体を組込んだ装置は冷
却塔または産業用製造装置から低級廃熱を吸収す
るための層状に積み重ねて使用することができ
る。これらの装置は持ち運び自在であつて必要に
応じ熱を他の場所に移動させることもできる。
却塔または産業用製造装置から低級廃熱を吸収す
るための層状に積み重ねて使用することができ
る。これらの装置は持ち運び自在であつて必要に
応じ熱を他の場所に移動させることもできる。
最後に、本発明の熱エネルギ貯蔵媒体を調製す
る特別の方法の実施例並びにこのエネルギ貯蔵媒
体の特性を示す実施例をいくつか以下に示す。好
ましき出発原料は親水性コロイドである登録商標
「ケルザン」のもとに市販されているキサンタン
ガムであり、本原料を一度湿められると、急速に
溶解する。しかし、完全に分散させるために十分
に撹拌せずに粒子の全部を水に入れる場合には、
溶媒化合物の塊りが現われ、塊りの内部の湿りを
阻止する層が形成される。従つて、ガムを水中に
均一に分散させるには高い剪断混合が必要であ
る。高い剪断混合機または撹拌機は十分に渦流を
つくりだすものでなければならず、好ましくは撹
拌機は渦流の最も弱い部分で最大の乱流を得るた
め混合容器に偏心して配置される。撹拌機の羽根
は過剰通気を防ぐため沈潜させておかなければな
らない。粉末ガムはふるいにかけて渦流の上面に
ゆつくり落して各粒子が十分湿めるようにし、混
合物が濃厚になつて渦流がなくならないうちに添
加を完了する。
る特別の方法の実施例並びにこのエネルギ貯蔵媒
体の特性を示す実施例をいくつか以下に示す。好
ましき出発原料は親水性コロイドである登録商標
「ケルザン」のもとに市販されているキサンタン
ガムであり、本原料を一度湿められると、急速に
溶解する。しかし、完全に分散させるために十分
に撹拌せずに粒子の全部を水に入れる場合には、
溶媒化合物の塊りが現われ、塊りの内部の湿りを
阻止する層が形成される。従つて、ガムを水中に
均一に分散させるには高い剪断混合が必要であ
る。高い剪断混合機または撹拌機は十分に渦流を
つくりだすものでなければならず、好ましくは撹
拌機は渦流の最も弱い部分で最大の乱流を得るた
め混合容器に偏心して配置される。撹拌機の羽根
は過剰通気を防ぐため沈潜させておかなければな
らない。粉末ガムはふるいにかけて渦流の上面に
ゆつくり落して各粒子が十分湿めるようにし、混
合物が濃厚になつて渦流がなくならないうちに添
加を完了する。
実施例 １
実施例１〜実施例３は第１形式の媒体を示す
ケルザン８ｇを79.44ｇの蒸留水に注意して加
え、上記の渦流法を用いて混合し、この混合を30
分続けてケルザンが十分に湿めるのを確実にし
た。得た溶液を無水酢酸ナトリウム120.56ｇを含
むフラスコに加え、この混合液をよく混合して、
固形粒子が全て溶解するまで80℃で加熱した。水
冷却器を用いて水損失を防いだ。得た混合液を30
分間混合して適当なポリプロピレン管にそそい
だ。
え、上記の渦流法を用いて混合し、この混合を30
分続けてケルザンが十分に湿めるのを確実にし
た。得た溶液を無水酢酸ナトリウム120.56ｇを含
むフラスコに加え、この混合液をよく混合して、
固形粒子が全て溶解するまで80℃で加熱した。水
冷却器を用いて水損失を防いだ。得た混合液を30
分間混合して適当なポリプロピレン管にそそい
だ。
実施例 ２
実施例１によりつくられた熱エネルギ貯蔵媒体
を室温まで冷却させ、次に酢酸ナトリウム三水化
物の種結晶を入れることによつて誘発させた。混
合液は直ちにその潜熱を発散して55℃に上昇し
た。次に混合液を70℃に再び加熱してから冷水槽
中で冷却した。媒体を以前と同様に再び誘発させ
ることができた。
を室温まで冷却させ、次に酢酸ナトリウム三水化
物の種結晶を入れることによつて誘発させた。混
合液は直ちにその潜熱を発散して55℃に上昇し
た。次に混合液を70℃に再び加熱してから冷水槽
中で冷却した。媒体を以前と同様に再び誘発させ
ることができた。
実施例 ３
実施例１による熱エネルギ貯蔵媒体を冷却させ
てから150日間10℃で貯蔵した。この期間後に、
このサンプルに酢酸ナトリウム三水化物の結晶を
用いて種入れすると、サンプルは急に温度が55℃
に上昇してその潜熱を発散した。混合液を再び70
℃に加熱し、冷水槽中で冷却した。次いで、この
エネルギ媒体を以前と同様に誘発させることがで
きた。
てから150日間10℃で貯蔵した。この期間後に、
このサンプルに酢酸ナトリウム三水化物の結晶を
用いて種入れすると、サンプルは急に温度が55℃
に上昇してその潜熱を発散した。混合液を再び70
℃に加熱し、冷水槽中で冷却した。次いで、この
エネルギ媒体を以前と同様に誘発させることがで
きた。
実施例 ４
第２形式の媒体を示す
ケルザン0.8ｇを79.44ｇの蒸留水に注意して加
え、上記の渦流法を用いて混合し、この混合を30
分続けてケルザンが十分に湿めるのを確実にし
た。この粘性溶液を120.56ｇの無水酢酸ナトリウ
ムを含むフラスコに加え、この混合液を十分に混
合して固形粒子が完全溶解するまで80℃まで加熱
した。水冷却器を用いて水損失を防いだ。混合液
は10℃だけ冷却させて70℃に維持した。粉砕した
ピロりん酸四ナトリウム十水化物を２ｇ加えて30
分間よく混ぜた。
え、上記の渦流法を用いて混合し、この混合を30
分続けてケルザンが十分に湿めるのを確実にし
た。この粘性溶液を120.56ｇの無水酢酸ナトリウ
ムを含むフラスコに加え、この混合液を十分に混
合して固形粒子が完全溶解するまで80℃まで加熱
した。水冷却器を用いて水損失を防いだ。混合液
は10℃だけ冷却させて70℃に維持した。粉砕した
ピロりん酸四ナトリウム十水化物を２ｇ加えて30
分間よく混ぜた。
かくして得た混合物を密封のポリプロピレン管
に注いで水浴中に置き、その後に40℃−70℃に加
熱した。
に注いで水浴中に置き、その後に40℃−70℃に加
熱した。
本発明熱エネルギ貯蔵媒体を用いたエネルギ貯
蔵装置の実施態様は以下の如くである。
蔵装置の実施態様は以下の如くである。
(1) 本発明熱エネルギ貯蔵材料を含む少なくとも
一つの室と前記媒体へ熱を導入したり取出した
りするための装置とよりなる熱エネルギ貯蔵装
置。
一つの室と前記媒体へ熱を導入したり取出した
りするための装置とよりなる熱エネルギ貯蔵装
置。
(2) 多数の平行板と該平行板間に画成された空間
内へ流体を注ぐ装置よりなり、前記室が該平行
板内に形成された各個別のみぞにより構成され
た実施態様第１項記載の装置。
内へ流体を注ぐ装置よりなり、前記室が該平行
板内に形成された各個別のみぞにより構成され
た実施態様第１項記載の装置。
(3) 多数の平行板と該平行板内に形成されたみぞ
内へ流体を注ぐ装置とよりなり、前記室が該平
行板間に画成された空間により構成された実施
態様第１項記載の装置。
内へ流体を注ぐ装置とよりなり、前記室が該平
行板間に画成された空間により構成された実施
態様第１項記載の装置。
(4) 各板は本質的に平行の仕切板により多数のみ
ぞに分割された中空の内部を有する実施態様第
２項または第３項記載の装置。
ぞに分割された中空の内部を有する実施態様第
２項または第３項記載の装置。
(5) 前記板がポリプロピレンで型込めまたは押出
し成形された実施態様第２項乃至第４項いずれ
か記載の装置。
し成形された実施態様第２項乃至第４項いずれ
か記載の装置。
(6) 外部の核形成源を導入する装置を含む実施態
様第１項乃至第５項いずれか記載の装置。
様第１項乃至第５項いずれか記載の装置。
第１図はキサンタンガムの反復単位構造と考え
られる構造式図、第２図は本発明のエネルギ貯蔵
媒体を用いた熱エネルギ貯蔵装置の一部の切欠き
斜視図、第３図はグアルガムの反復単位構造と考
えられる構造式図。第４図はいなご豆ガムの反復
単位構造と考えられる構造式図である。 なお図において、符号１は隔離された平行板、
２は仕切板、３は空間である。
られる構造式図、第２図は本発明のエネルギ貯蔵
媒体を用いた熱エネルギ貯蔵装置の一部の切欠き
斜視図、第３図はグアルガムの反復単位構造と考
えられる構造式図。第４図はいなご豆ガムの反復
単位構造と考えられる構造式図である。 なお図において、符号１は隔離された平行板、
２は仕切板、３は空間である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酢酸ナトリウム三水化物と、キサンタンガム
を含む懸濁担持体とよりなる熱エネルギ貯蔵媒
体。 ２ 前記媒体が、核形成剤としてのピロりん酸四
ナトリウム十水化物を更に含む特許請求の範囲第
１項記載の熱エネルギ貯蔵媒体。 ３ キサンタンガムの濃度が0.05〜５重量％であ
る特許請求の範囲第１項もしくは第２項記載の熱
エネルギ貯蔵媒体。 ４ キサンタンガムの濃度が１〜５重量％、望ま
しくは３〜５重量％である特許請求の範囲第１項
記載の熱エネルギ貯蔵媒体。 ５ キサンタンガムの濃度が0.5〜２重量％であ
る特許請求の範囲第２項記載の熱エネルギ貯蔵媒
体。 ６ 懸濁担持体がキサンタンガムと少なくともグ
アルガム及びもしくはいなご豆ガムとの組合せよ
りなる特許請求の範囲第１項乃至第５項いづれか
記載の熱エネルギ貯蔵媒体。 ７ ピロりん酸四ナトリウム十水化物の濃度が前
記媒体の１重量％迄である特許請求の範囲第２項
記載の熱エネルギ貯蔵媒体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8223256 | 1982-08-12 | ||
| GB8223256 | 1982-08-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60144380A JPS60144380A (ja) | 1985-07-30 |
| JPS637590B2 true JPS637590B2 (ja) | 1988-02-17 |
Family
ID=10532271
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58148694A Pending JPS5953578A (ja) | 1982-08-12 | 1983-08-12 | 熱化学エネルギ貯蔵媒体，同貯蔵装置及び同貯蔵方法 |
| JP59211194A Granted JPS60144380A (ja) | 1982-08-12 | 1984-10-08 | 熱エネルギ貯蔵媒体 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58148694A Pending JPS5953578A (ja) | 1982-08-12 | 1983-08-12 | 熱化学エネルギ貯蔵媒体，同貯蔵装置及び同貯蔵方法 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4574051A (ja) |
| EP (1) | EP0101256B1 (ja) |
| JP (2) | JPS5953578A (ja) |
| KR (1) | KR900001317B1 (ja) |
| AT (1) | ATE40400T1 (ja) |
| AU (1) | AU561071B2 (ja) |
| BR (1) | BR8304293A (ja) |
| CA (1) | CA1257467A (ja) |
| DE (1) | DE3379053D1 (ja) |
| DK (1) | DK159931C (ja) |
| ES (1) | ES524888A0 (ja) |
| FI (1) | FI75860C (ja) |
| GB (1) | GB2134532B (ja) |
| GR (1) | GR79631B (ja) |
| IE (1) | IE55100B1 (ja) |
| IL (1) | IL69437A (ja) |
| NO (1) | NO161179C (ja) |
| NZ (1) | NZ205109A (ja) |
| PT (1) | PT77179B (ja) |
| ZA (1) | ZA835658B (ja) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8412408D0 (en) * | 1984-05-15 | 1984-06-20 | Altec Edeco Ltd | Heat retaining pads |
| JPS62205184A (ja) * | 1986-03-05 | 1987-09-09 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱エネルギ−貯蔵物 |
| JPH0321241Y2 (ja) * | 1986-05-06 | 1991-05-09 | ||
| US4702853A (en) * | 1986-10-06 | 1987-10-27 | The United States Of America As Represented By The Department Of Energy | Phase change thermal energy storage material |
| JPS63116073A (ja) * | 1986-10-31 | 1988-05-20 | 株式会社東芝 | 蓄熱式ヒ−トポンプ |
| JPS6389945U (ja) * | 1986-12-01 | 1988-06-10 | ||
| JPS6485277A (en) * | 1987-09-25 | 1989-03-30 | Mitsui Petrochemical Ind | Heat storage material |
| US4913168A (en) * | 1988-11-30 | 1990-04-03 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Flavor delivery article |
| US4955399A (en) * | 1988-11-30 | 1990-09-11 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Smoking article |
| US4917119A (en) * | 1988-11-30 | 1990-04-17 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Drug delivery article |
| US5100570A (en) * | 1989-02-21 | 1992-03-31 | Ames Douglas A | Cool storage compositions |
| USRE35586E (en) * | 1990-06-15 | 1997-08-19 | Prism Enterprises, Inc. | Reusable warmers of the type employing a super-cooled solution and an activator |
| US5058563A (en) * | 1990-06-15 | 1991-10-22 | Prism Technologies, Inc. | Reusable warmers of the type employing a super-cooled solution and an activator |
| JPH0933185A (ja) * | 1995-05-16 | 1997-02-07 | Denso Corp | 攪拌機能付蓄熱器 |
| CA2208695C (en) * | 1996-06-25 | 2007-03-20 | Kenji Saita | Heat storage system and heat release control method |
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