JPS6380255A - 直接ポジ画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を現像処理
して直接ポジ画像を得る画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめかぶらされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後がぶり処理を施した
後か、またはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直
接ポジ画像を得るものである。ここで上記の内部潜像型
ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主とし
て内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に主とし
て潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写真乳
剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２５９２２５０号、同第２
４６６９５’ｉ’号、同第２４９７８７５号、同第２５
８８９８’２号、同第３３１７３２２号、同第３７６１
２６６号、同第３７６１２７６号、同第３７９６５７７
号、および英国特許第１１５１３６３号、同第１１５０
５５３号、同第１０１１０６２号各明細書等に記載され
ているものがその主なものである゛。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｊｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許第３
．７６１．２７６号等に記載されている。それによると
、最初の像様露光によって、内部潜像（Ｐｏｓｉｔｉｖ
ｅ　　ｈｏｌｅ）に基因する表面減感作用により、未露
光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカブリ核
を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処理を施
す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が形成さ
れると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１．１５１．
３６３号）ど「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば「リサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　）誌第１５１巻Ｎｏ、　１５１６２　（
１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載されてい
る。

光かぶり法は、露光量、現像時間、現像液成分、処理温
度等の変動により、感光材料の仕上り品の性能が変化し
やすく、また現像時間が長くかかり、最大画像：農度を
高くし難いという欠点がある。

一方、化学的かぶり法は、現像液のｐＨが低いと現像が
遅くなるため、ｐＨを高くしなければならないか、９Ｍ
が高いと空気酸化による現像主薬の劣化が起りやすく、
かぶり効果が低下するという欠点がある。

このように従来のかぶり法では共に安定して良好な直接
ポジ画像を得る事が困難であった。この問題を解決する
手段として、ｐｆ１１２以下でも造核作用を発揮する化
合物が特開昭５２−６９６１３号、米国特許第３．６１
５□６１５号や同第３．８５０．６３８号に提案されて
いるが、これらの造核剤は処理前の感材の保存中にハロ
ゲン化銀に作用して、もしくは造核剤自身が分解して結
局処理後の最大画像濃度を低下させる欠点がある。

米国特許第３．２２７．５５２号にはハイドロキノン誘
導体を用いて中位濃度の現像速度を上げることが記載さ
れている。しかしこれを用いても現１象の速さは十分で
なく、特にｐｔ（１２以下の現像液で不十分な現像速度
しか得られなかった。

また特開昭６０−１７０８４３号にはカルボン酸基やス
ルホン酸基をもったメルカプト化合物を添加し、最大画
像濃度を上げることなどが記載されている。しかし、こ
れらの化合物を添加しても最大画像濃度は十分に向上し
ない。その上、現１象液のｐＨは１２．０であり、現像
液の安定性は不十分である。

特開昭５５−１３４８４８号には造核剤の存在したテト
ラザインデン系化合物を含有する処理液（ｐ）Ｉ　１２
．０　）で処理して再小画像濃度を低下させ、再反転ネ
ガ像の形成を防止することが述べられている。しかし、
この方法では最大画像濃度が高くならず、また現像速度
も速くならない。

また特公昭４５−１２７０９号には光かぶり法で直接ポ
ジ画像を形成する感材にかぶり防止剤としてトリアゾリ
ン−チオン、テトラゾリン−チオン系化合物を添加する
ことが記載されている。しかし、これらの方法でも高い
最大画像濃度と、速い現像速度を達成することができな
かった。

このように低ｐｔｌ　（ｐＨ１２未満）の発色現像液で
、高い最大発色画像濃度と低い最小画像濃度を有する直
接ポジカラー画像を短時間の処理で安定に得る技術は今
までになかった。

また、一般に感度の高い直接ポジ乳剤はど高照度露光に
於る再反転ネガ像の発生が多くでるという問題がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

したがって本発明の目的は、予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀感材をかぶり露光の存在下に低ｐ
Ｈの発色現像液で処理して、高い最大画像濃度と低い最
小画像濃度を有する直接ポジ画像を迅速且つ安定に形成
する方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、高照度露光に於る再反転ネガ像の
発生の少ない直接ポジ画像を形成する方法を提供するこ
とにある。

また発色現像液の温度やｐＨが変動しても、最大画像濃
度および最小画像濃度が最適値から変動しにく（、かっ
色再現性が変化しにくい直接ポジカラー画像を形成する
方法を提供することにある。

さらに発色現像時間が標準時間に対して変動しても、最
大画像濃度および最小画像濃度が最適値から変動しにく
く、かっ色再現性が変化しにくい直接ポジカラー画像形
成方法を提供することにある。

また感光材料を長期間保存した場合に最大画像濃度が低
下しにくく、かつ最小画像濃度が増大しにくい直接ポジ
画像を形成する方法を提供することにある。

また現像液が空気酸化等によって劣化することが少なく
、性能が安定した直接ポジカラー画像を形成する方法を
提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は、支持体上に内部潜像型直接ポジハロゲ
ン化銀写真乳剤層を少なくとも１層有する感光祠料を像
様露光後、現像処理前または現像処理中にかぶり露光を
与え、かつ任意にアルカリ金属原子又はアンモニウム基
で置換されていてもよいメルカプト基を少なくとも１つ
有する、テトラザインデン類、トリアザインデン類およ
びペンタザインデン類の群から選択される少なくとも１
つの化合物の存在下に現像処理することを特徴とする直
接ポジ画像形成方法により達成される。

本発明で使用されるトリアザインデン化合物、テトラア
ザインデン化合物またはペンタザインデン化合物として
は、例えば、５Ｈ−ピロロ〔３゜２−ｄ〕　ピリミジン
類、ＩＨ−イミダゾ〔４，５−ｂｌ　ピリジン類、ＩＨ
−ピロロＣ２，３−ｄ：１ピリダジン類、ｓ−）リアゾ
ロ（４，３−ａ）ピリジン類、ｓ−）リアゾロ（１，５
−ａ：］　ピリミジン類、ＩＨ−イミダゾ［：４．５−
ｄ］ピリミジン類、Ｓ−トリアゾロＣ４，３−ａ）ピリ
ミジン類、ｓ−）リアゾロ［：４．３−Ｃ：］　ピリミ
ジン類、ｓ−）リアゾロ（：４．３−ｂ〕ピリダジン類
、ＩＨ−ピラゾロ［３，４−ｄ：ｌ　　ピリミジン類、
Ｖ−トリアゾロＣ４，５−ｄ〕ピリミジン類、テトラシ
ロ（１，５−ａ’ｌピリミジン類等があげられる。

これら複素環化合物に少なくとも一つ含有されるメルカ
プト基としては一３Ｈ基の他に−ＳＨ基の水素原子がア
ルカリ金属原子（例えばナトリウム原子、カリウム原子
、等）、アンモニウム基（例えばトリメチルアンモニウ
ム基、ジメチルベンジルアンモニウム基、等）で置換さ
れたものであってもよい。

またこれらの複素環はニトロ基、ハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子等）、シアン基、それぞれ置換もし
くは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシエチル基、メチ
ルチオエチル基、ジメチルアミノエチル基、モルホリノ
エチル基、ジメチルアミノエチルチオエチル基、ジエチ
ルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、ジプロ
ピルアミノエチル基、ジメチルアミノヘキシル基、メチ
ルチオメチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、
トリメチルアンモニアエチル基、シアノエチル基、等）
、アリール基（例えばフェニル基、４−メタンスルホン
アミドフェニル基、４−メチルフェニル基、３−メトキ
シフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基、３．４
−ジクロルフェニル基、ナフチル基等）、アルケニル基
（例えば、アリル基、等）、アラルキル基（例えばベン
ジル基、４−メチルベンジル基、フェネチル基、４−メ
トキシベンジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、メチルチオエ
トキシ基、ジメチルアミノエトキシ基、等）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基、４−メトキシフェノキ
シ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エ
チルチオ基、プロピルチオ基、メチルチオエチル基、ジ
メチルアミノエチルチオ基、メトキシエチルチオ基、モ
ルホリノエチルチオ基、ジメチルアミノプロピルチオ基
、ピペリジノエチルチオ基、ピロリジノエチルチオ基、
モルホリノエチルチオエチルチオ基、イミダゾリルエチ
ルチオ基、２−ピリジルメチルチオ基、ジエチルアミノ
エチルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ基、４−ジメチルアミノフェニルチオ基、等）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ピリジルオキシ基、２
−イミダゾリルオキシ基、等）、ペテロ環チオ基（例え
ば、２−ベンズチアゾリルチオ基、４−ビラゾリルチオ
基、等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基
、エタンスルホニルＬｐ−トルエンスルホニル基、メト
キシエチルスルホニル基、ジメチルアミノエチルスルホ
ニル基、等）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモ
イル基、メチルカルバモイル基、ジメチルアミノエチル
カルバモイル基、メトキシエチルカルバモイル基、モル
ホリノエチルカルバモイル基、エチルチオエチルカルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基、等）、スルファモ
イル基（例えば無置換スルファモイル基、メチルスルフ
ァモイル基、イミダゾリルエチルスルファモイル基、フ
ェニルスルファモイル基、等）、カルボンアミド基（例
えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、メトキシプロ
ピオンアミド基、ジメチルアミノプロピオンアミド基、
等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホン
アミド基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオ
キシ基、ベンゾイルオキシ基、等〉、スルホニルオキシ
基（例えば、メタンスルホニルオキシ基、等）、ウレイ
ド基（例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基
、エチルウレイド基、メトキシエチルウレイド基、ジメ
チルアミノプロピルウレイド基、メチルチオエチルウレ
イド基、モルホリノエチルウレイ゛ド基、フェニルウレ
イド基、等）、チオウレイド基（例えば無置換のチオウ
レイド基、メチルチオウレイド基、メトキシエチルチオ
ウレイド基、等）、アシル基（例えばアセチル基、ベン
ゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、等）、ヘテロ環
基（例えば、１−モルホリノ基、１−ピペリジノ基、２
−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チェニル基、ｌ−
ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、２−テトラヒドロ
フリル基、テトラヒドロチェニル基、等）、オキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、フェノキシ
カルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、メチル
チオエトキシカルボニル基、メトキシエトキシエトキシ
エトキシカルボニル基、ジメチルアミノエトキシカルボ
ニル基、モルホリノエトキシカルボニル基、等）、オキ
シカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミ
ノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、２−エチルへキ
シルオキシカルボニルアミノ基、等）、アミノ基（例え
ば無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、メトキシエチル
アミノ基、アニリノ基、等）、カルボン酸またはその塩
、スルホン酸またはその塩、ヒドロキシル基などで置換
されていてもよいが、カルボン酸またはその塩、スルホ
ン酸またはその塩、ヒドロキシル基で置換されない方が
造核促進効果の点で好ましい。

本発明の化合物のうち好ましい複素環としてはｓ−）リ
アゾロＣ４，３−ａ）　　ピリミジン類、Ｓ−トリアゾ
ロ（１，５−ａ〕ピリミジン類、Ｓ−トリアゾロ（４，
３−Ｃ〕ピリミジン類、ｓ−）リアゾロ（４，３−ｂ”
ｌ　ピリダジン類があげられる。

本発明で使用される化合物はザ・ジャーナル・オブ・オ
ーガニック・ケミろトリー（Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌｏ
ｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）、２４．
７７９〜８０１（１９５９）、同誌２５．８６１〜８６
６　（１９６０）、米国特許第２．１５２．４６０号、
同第２．７１３．５４１号、同第２、７４３．１８１号
、同第２．７４３．１８０号、同第２．８８７．３７８
号、同第２．９３５．４０４号、同第２．４４４．６０
９号、同第２、９３３．３８８号、同第２．８９１．８
６２号、同第２．８６１．０７６号、同第２．８６１．
０７６号、同第２．７３５．７６９号等に記載されてい
る方法を参考にして容易に合成できる。

以下に本発明で使用される具体的化合物を示すが本発明
の化合物はこれに限定されるものではない。

Ｈ３ ７゜ Ｈ １０゜ １１゜ ＳＨ １２゜ ＳＨ １３゜ １４゜ ＳＨ １５゜ ＳＨ １６゜ １７゜ Ｒ １８゜ ＳＨ １９゜ ２０゜ ２１゜ ＣＨ３ ２５゜ ｌ ■ ２６゜ Ｈ ２７゜ ＯＩ冒 ２８゜ ０■ ２９゜ Ｉ ３０゜ ３１゜ Ｈ Ｓ）１ ３３゜ Ｈ ３６゜ ３７゜ ３８゜ ３９゜ ４０゜ Ｈ ４１゜ ＮＨＳＯｔＣＨｓ ４６゜ Ｈ ５０゜ ｑｌ ５１゜ 本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量塗布し、これに
０．０１ないし１０秒の固定された時間で露光を与え下
記現像液Ａ（内部型現像液）中で、１８℃で５分間現像
したとき通常の写真濃度測定方法によって測られる最大
濃度が、上記と同量塗布して同様にして露光したハロゲ
ン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像液）中で２０℃
で６分間現像した場合に得られる最大濃度の、少なくと
も５倍大きい濃度を有するものが好ましく、より好まし
くは少なくとも１０倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ（
無水）　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　　　　
　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　　５２
．５　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５ｇＫ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１１表表
面型像液 メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇβ−アルコル
ビン酸　　　　　　　１０ｇＮａＢＯ２４Ｈ２０３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１１内潜型乳剤の具体例と
しては例えば、米国特許第２．５９２．２５０号に明細
書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤
、米国特許第３．７６１゜２７６号、同第３．８５０．
６３７号、同第３．９２３．５１３号、同第４．０３５
．１８５号、同第４．３９５．４７８号、同第４．５０
４．５７０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−
１２７５４９号、同５３−６０２２２号、同５６−２２
６８１号、同５９−２０８５４０号、同６〇−１０７６
４１号、同６１−３１３７号、特願昭６１−３６４２号
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、　２３５１０
　（１９８３年１１月発行）ｐ２３６に開示されている
特許に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げる
事ができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚みの比の値
が５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、こ
れら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混
合から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないもの、あるいは３％モル以下の
沃化銀を含む塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃
）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μ以下０．１
μ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μ以下０．１
５μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもい
ずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子
数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内、好ま
しくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が入るような
粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。また感光材料
が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の
感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種
以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感
度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種類以上の多分散ハロ
ゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合
わせを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、　１７６４３−ＩＩＩ（１９７８年１２月
発行）ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で・写真用増感
色素によって分光増感される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色
素に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せ
て使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用して
もよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー誌Ｎｏ、１７６４３−ｒＶ（１９７８年１２月
発行）ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でかぶり防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ば、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３
−ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、Ｅ、Ｊ、ビニ
／　（Ｂｉｎｎ）著“写真用ハロゲン化銀乳剤の安定化
′”（フォーカル・プレス）　　（”５ｔａｂｉｌｉｚ
ａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖ
ｅｒ　Ｈａｌｉｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　　”（Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）］、１１９７４年などに記載され
ている。

本発明における全面露光すなわちかぶり霧光は、像様露
光後、現像処理前および／または現像処理中に行われる
。像様霧光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の
前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾
燥しないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが
最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しろる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許第１．１５１
．３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２
７０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７
号、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号
、同５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５
８−７０２２３号（対応米国特許第４４４０８５１号）
、同５８−１２０２４８号（対応欧州特許第８９１０１
Ａ２号）などに記載されている。全波゛長域に感光性を
もつ感光材料、たとえばカラー感光材料では特開昭５６
−１３７３５０号や同５８−７０２２３号に記載されて
いるような演色性の高い（なるべく白色に近い）光源が
よい。光の照度は０．０１〜２０００ルツクス、好まし
くは０．０５〜３０ルツクス、より好ましくは０．０５
〜５ルツクスが適轟である。より高感度の乳剤を使用し
ている感光材料はど、低照度の露光の方が好ましい。照
度の調整は、光源の光度を変化させてもよいし、各種フ
ィルター類による減光や、感光材料と光源の距離、感光
材料と光源の角度を変化させてもよい。露光初期に弱い
光を使用し、次いでそれよりも強い光を使用することに
より、露光時間を短縮することもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸漬してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

造核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。

このような造核剤としては、従来より、内温型ハロゲン
化銀を造核する目的で開発された化合物すべてが適用で
きる。造核剤は２種類以上組合せて使用してもよい。更
に詳しく説明すると、造核剤としては、例えばリサーチ
・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２２．５３４　（１９８
３年１月発行５０〜５４頁）に記載されている物があり
、これらはヒドラジン系化合物と四級複素環系化合物及
びその他の化合物の三つに大別される。

まずヒドラジン系化合物としては、例えば前記のリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１５．１６２（１９７
６年１１月発行７６〜７７頁）及び同誌Ｎｏ、２３，５
１０　（１９８３年１１月発行３４６〜３５２頁）に記
載されているものがあげられる。

更に具体的には下記の特許明細書に記載のものを挙げる
事ができる。まずハロゲン化銀吸着基を有するヒドラジ
ン系造核剤の例としては、例えば、米国特許第４．０３
０．９２５号、同第４．０８０．２０７号、同第４．０
３１．１２７号、同第３．７１８．４７０号、同第４、
２６９．９２９号、同第４．２７６、３６４号、同第４
．２７８．７４８号、同第４．３８５．１０８号、同第
４．４５９．３４７号、英国特許第２．０１１，３９１
　Ｂ号、特開昭５４−７４．７２９号、同５５−１６３
，５３３号、同５５−７４，５３６号、同５９−１９５
，２３３号、同５９−２００．２３１号、同５９−２０
１，０４５号、同５９−２０１，０４６号、同５９−２
０１．０４７号、同５９−２０１，０４８号、同５９−
２０１，０４９号、同６０−１７０．８４３号、同６０
−１７９，７３４号、及びリサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎｏ、１５，７５０　（１９７７年５月発行５４頁
）などに記載のものがあげられる。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６，８２９号、米国特許第４．５６０．６３８号
、同第４．４７８号、さらには同第２．５６３．７８５
号及び同第２．５８８．９８２号に記載の化合物があげ
られる。

次に四級複素環系化合物としては、例えば前記のリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２２．５３４や特公昭
４９−３８１６４号、同５２−１９４５２号、同５２−
４７３２６号、特開昭５２−６９１６３号、同５２−３
４２６°号、同５５−１３８７４２号、同６０−１１．
８３７号、米国特許第４゜３０６、０１６号、及び「リ
サーチ・ディスクロージャー誌ＪＮｏ、２３，２１３　
（１９８３年８月発行２６７〜２７０頁）などに記載の
ものがあげられる。

本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、内温型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層もバック層に添加してもよ
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
Ｈの前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀１モル当りｉ　ｏ−”〜１０−２モルが好ましく
、更に好ましくは１０−１〜１０−３モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
Ｉ　Ａ　１０−’〜１０−１モルが好ましく、より好ま
しくは１０−４〜１０−２モルである。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。を用なカラーカプラーは、
ｐ−フェニレンジアミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リング反応して実質的に非拡散性の色素を生成または放
出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性の化
合物である。

有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもしく
はフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロア
ゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレ
ン化合物がある。本発明で１吏用しうるこれらのシアン
、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は「リサー
チ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、　１７６４３　（１
９７８年１２月発行）ｐ２５■−り項、同Ｎｏ、１８７
１７（１９７９年１１月発行）および特願昭６１−３２
４６２号に記載の化合物およびそれらに引用された特許
に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロー二当ｍカ
プラーをその代表として挙げることができる。特にα−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるので
好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基又は
アシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラー
（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３．７２５．０６７号に記載のピラ
ゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４））リアゾール類等が
好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４、５００．６３０号に記載
のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類はいっそう好ま
しく、米国特許第４、５４０．６５４号に記載のピラゾ
ロＣ１，５−ｂ〕（１，２，４］　　）！Ｊアゾールは
特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２．４７４．２９３号、同第４．０５２．２
１２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系
のカプラー、米国特許第３．７７２．００２号に記載さ
れたフェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基
を有するフェノール系シアンカプラーであり、その他２
．５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像
堅牢性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促
進剤を放出するカプラーやポリマー化されたカプラーも
又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０、００３ないし０．５
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．５
モルである。

本発明に使用される感光材料は、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体無呈色カプラー、スル
ホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

色カブリ防止剤、混色防止剤の代表例は特願昭６１−３
２４６２号６００〜６３０頁に記載されている。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンＪ、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類ヲ中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエテスル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４．２６８．５９３号に記載されたようなヒ
ンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造を
同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。またマ
ゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するため
には、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイン
ダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハイ
ドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換した
クロマン類が好ましい結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は特願昭６１−３２４６２
号、４０１〜４４０頁に記載されている。これらの化合
物は、それぞれに対応するカラーカプラーに対し通常５
ないし１００重量％をカブラーと共乳化して感光層に添
加することにより、目的を達することができる。シアン
色素像の熱および特に光による劣化を防止するためには
、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導
入することがを効である。また保護層などの親水性コロ
イド層中にも紫外線吸収剤を添加することができる。化
合物の代表例は特願昭６１−３２４６２号３９１〜４０
０頁に言己載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染料、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、「リサーチ・ディスクロージ
ャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎ
ｏ、１７６４３■〜Ｘ■（１９７８年１２月発行）ｐ２
５〜２７および同１８７１６　（１９７９年１１月発行
）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも１
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい
。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ。

１７６４３Ｘ■項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記
載のものやヨーロッパ特許０．１８２．２５３号や特開
昭６１−９７６５５号に記載の支持体に塗布される。ま
た同誌Ｎｏ、１７６４３ＸＶ項ｐ２８〜２９に記載の塗
布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパーなどを代表例として挙げるこ
とができる。また、フルカラー複写機やＣＲＴの画像を
保存するためのカラーハードコピーなどにも使用するこ
とができる。本発明はまた、「リサーチ・ディスクロー
ジャー」誌Ｎｏ。

１７１２３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色
カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特願昭６
１−３２４６２号３７４〜３９１頁に記載のものがあげ
られる。

本発明に使用されるカプラーは高沸点および／または低
沸点の有機溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水性
コロイド水溶液中に、ホモジナイザー等高速攪拌により
、コロイドミル等の機械的な微細化によりあるいは超音
波を利用した技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層
中に添加せしめる。この場合、高沸点有機溶媒は必ずし
も用いる必要はないが特願昭６１−３２４６２号４４０
〜４６７頁に記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明に使用されるカプラーは特願昭６１−３２４６２
号４６８〜４７５に記載の方法で親水性コロイド中に分
散することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液はハロ
ゲン化銀溶剤を実質的に含まず、好ましくは芳香族第一
級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶
液である。本発明の発色現保液液に用いる添加剤として
は、特開昭６０−１４４７３９号公報第１４頁〜２２頁
、特開昭６０−２６２１６１号公報第４５頁〜５０頁、
特願昭６１−３２４６２号明細書第１１頁〜２２頁に記
載の種々の化合物を使用することができる。

さらに本発明の発色現像液にはかぶり防止剤としてテト
ラザインデン類、ベンゾインダゾール類、ベンゾ）　Ｉ
Ｊアゾール類、ベンツイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類、ベンゾオキサゾール類、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールのような複素環式チオン類、芳香族
及び脂肪族のメルカプト化合物を使用することが特に好
ましい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後、漂白定着処理する処理
方法でもよいし、定着処理後、漂白定着処理する方法で
もよい。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤
としてアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。

本発明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤
としては、特願昭６１−３２４６２号明細書第２２頁〜
３０頁に記載の種々の化合物を使用することがができる
。脱銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／
又は安定化などの処理を行なう。

水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては特願昭
６１−３２４６２号明細書第３０頁〜３６頁に記載の種
々の化合物を使用することができる。

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

〔実施例〕

乳剤△ 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．４ｇの３．４−ジメチル−１，３−チアゾリン
−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌し
ながら、７５℃で約２０分を要して同時に添加し、平均
粒子径が０．４μｍの八面体単分散の臭化銀乳剤を得た
。この乳剤に銀１モル当りそれぞれ６ｍｇのチオ硫酸ナ
トリウムと塩化金酸カリウム（４水塩）を加え７５℃で
８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。

こうして得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ
沈殿環境でさらに４０分間処理することによりさらに成
長させ、最終的に平均粒子径０．７μｍの八面体単分散
コア／シェル臭化銀乳剤を得た。

水洗・脱塩後この乳剤に銀１モル当りそれぞれＬ　５　
ｍｇのチオ硫酸す）　ＩＪウムおよび塩化金酸（４水塩
）を加え６０℃で６０分加熱して化学増感処理を行い、
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。

乳剤Ｂ １１当りＫ　Ｂ　ｒ　０．５モル、ＮａＣ１０，２モル
及びＫＩｏ、００１５モルの濃度の混合液１βにゼラチ
ンを３０ｇ加えて溶かしたのち、６０℃にて硝酸銀１モ
ル／ｌの液７００ｃｃを前記の混合液に２０分かけて添
加し、さらに２０分間の物理熟成を行った。

次いで水洗を行って水溶性のハライドを除去した後、ゼ
ラチン２０ｇを加えて、さらに水で全量を１２００ｃｃ
に調製した。平均粒子径０．４μｍのハロゲン化銀乳剤
を得た。

この乳剤３００ｃｃに、６０℃にて１モル／βの硝酸銀
水溶液５００ｃｃおよび２モル／βの塩化ナトリウム水
溶液５００ＣＣを同時に添加して、塩化銀シェルを沈澱
させた後、水洗した。平均粒子径０．７μｍのハロゲン
化銀乳剤Ｂを得た。

実施例−１ コア／シェル型内部潜像型乳剤Ａを用いて、ポリエチレ
ンで両面ラミネートした紙支持体の上に第１表に示す層
構成の全重層カラー印画紙を作成した。塗布液は下記の
様にして調製した。

第１層塗布液調製ニジアンカプラー（ａ）　１０　ｇ及
び色像安定剤（ｂ）　２．３　ｇに酢酸エチル１〇−及
び溶媒（ｃ）　４　ｍｊ２を溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍ２を含む１
０％ゼラチン水溶液９０ｍｎに乳化分散させた。一方、
前記のハロゲン化銀乳剤（Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下
記に示す赤感性色素をハロゲン化銀１モル当り２．０Ｘ
ｌＯ−’モル加え赤感性乳剤としだもの９０ｇをつくっ
た。乳化分散物と乳剤と現像促進剤（ｄ）とを混合溶解
し第１表に示す組成となる様にゼラチンで濃度を調節し
、第２表の様に一般式〔Ｉ〕の化合物を加えて第１層用
塗布液を調製した。

第２層〜第７雇用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤として１−オキシ−３
，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

赤感性乳剤層 緑感性乳剤層 青感性乳剤層 イラジェーション防止染料としては次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料３０３Ｋ　　
　　　　　　　　　Ｓ　ＯＪ赤赤感性乳剤層用イラジェ
ーション防止染料本実側例用いた化合物の構造式は下記
の通りである。

（ｊ）混色防止剤　　　　　　　　　　　　　　　（ｋ
）溶　　媒（ｍ）色像安定剤 ＣＩ。

（ｊ）イエローカプラー このようにして作成したカラー印画紙をウェッジ露光（
１／Ｌ　０秒、１０ＣＭＳ）を与えた後に下記の処理工
程Ａ、Ｂを施してマゼンタ発色画像濃度を測定した。そ
の際発色現像中に現像開始後１５秒より１０秒間かぶり
露光（感材膜上で０．５ルツクス、色温度５４００Ｋ）
を施した。

得られた結果を第２表に示した。

処理工程Ａ ５　　　　　゛　声 発色現像　　　　２分３０秒　　　３３℃漂白定着　　
　　１分３０秒　　　３３℃安定　０　　　１分　　　
　　　３３℃安定　■　　　　１分　　　　　　３３℃
安定　■　　　　１分　　　　　　３３℃安定浴の補充
方式は、安定浴■に補充し、安定浴■のオーバーフロー
液を安定浴■に導き、安定浴■のオーバーフロー液を安
定浴■に導く、いわゆる向流補充方式とした。

処理工程Ｂ １　　　　日　　　　　　　　　　　　　′益発色現像
　　　　１分３０秒　　　３７℃漂白定着　　　　　　
４０秒　　　３７℃安定　■　　　　　　２０秒　　　
３７℃安定　■　　　　　　２０秒　　　３７℃安定　
■　　　　　　２０秒　　　３７℃その他は処理工程Ａ
と同じ 〔発色現像液〕 ジエチレントリアミン五酢酸　　　２．０ｇベンジルア
ルコール　　　　　　１２．８ｇジエチレングリコール
　　　　　　３．４ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　２．０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　０．２６
　ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　　　　　２．６０　ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　　　３．２０ｇ３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−４，２５ｇエチル−Ｎ−（β−メタ
ンス ルホンアミドエチル）−アニ リン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ１０，２０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１１０ｇ亜硫酸水素
ナトリウム　　　　　　　１０ｇジエチレントリアミン
五酢酸鉄　　　５６ｇ（Ｉ［Ｉ）アンモニウム・ｌ水塩 エチレンジアミン四酢酸２　　　　　　　５ｇナトリウ
ム・２水塩 ２−メルカプト−１，３，４−０，５ｇトリアゾール 水を加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐ）ｌ　　
　　　　　　　　　　　　６．５ｐＨはアンモニア水又
は塩酸で調整した。

〔安定液〕

ｌ−ヒドロキシエチリデン　　　　１．６ｍ１−１．１
’−ジホスホン 酸（６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　０．３５　ｇポリビ
ニルピロリドン　　　　　　０．２５　ｇアンモニア水
　　　　　　　　　　２．５ｎ＋ｊ！ニトリロ三酢酸・
３Ｎａ　　　　　　１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−
４５０■ −イソチアゾリンー３−オン ２−オクチル−４−イソチア　　　５０■ゾリン−３−
オン 蛍光増白剤（４，４’−シア　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ冒　　　　　　　
　　　　　　７．５ｐｉ（は、水酸化カリウム又は塩酸
で調整した。

第２表 ＊添加量　６．０ＸＩＯ−’モル／銀モル。

第１．３．５層に各々添加 比較化合物−１ 比較化合物−２ 本発明の一般式（１）の化合物を添加したサンプル魚１
〜阻１１は比較例の隘１２〜１４に比べて、最小画像濃
度（Ｄ、ｉ、　）が低く、最大画像濃度（Ｄ、□）が高
く好ましかった。シアン濃度、イエロー濃度を測定して
も同様の結果を得た。

実施例−２ 乳剤Ｂと、下記のイエローカプラーを用い、また第３層
の構成を第３表の様にし、一般式（１）の化合物を第４
表のように添加した以外は実施例−１と同様にしてカラ
ー印画紙を作成した。

（ｎ）イエローカプラー （０）マゼンタカプラー Ｈ （ｑ）溶媒 の　ｌ：’２：２混合物、（重量比） このカラー印画紙を実施例１と同様に像様露光し、実施
例１と同様にかぶり露光処理し、ポジカラー画像を得た
。この画像のマゼンタ発色濃度を測定した。結果を第４
表に示す。

第４表 ＊１　添加量　６．０Ｘ１０−’モル／銀モル。

第１．３．５層に添加。

比較化合物−３ 実施例−１と同様の結果を得た。

実施例−３ 第１層（赤感層）と第３３１（緑感層）の位置を入れ替
え、シアンカプラーを下記のものに変更し一般式（１）
の化合物を第５表の様に用いた以外は実施例−１と同様
にカラー印画紙を作成し、露光、処理工程Ｂを実施例−
１と同様に行ないポジカラー画像を得た。この画像のイ
エロー、シアン−マゼンタの濃度を測定した。結果を第
５表に示す−実施例１と同じ結果を得た。

（シアンカプラー） 比較化合物−４ Ｕｔ＋ 実施例−４ 一般式〔■〕の化合物と造核剤を第１層、第３眉および
第５層に第６表の様に用いた以外は、実施例−３と同様
に試料を作成し、露光、処理をしポジカラー画像を得た
。

この画像のイエロー濃度を測定した。結果を第６表に示
した。

造核剤を用いた試料でも実施例−１と同様の結果を得た
。シアン濃度、マゼンタ濃度も測定して同様の結果を得
た。

実施例−５ 乳剤Ａに下記緑感性色素を添加し、さらにゼラチシ硬化
剤として１−オキシ−３，５−ジクロロ−３−）リアジ
ンナトリウム塩を用い、第７表の様に一般式（１）の化
合物を添加した後、ポリエチレンテレフタレート支持体
上に銀量３．Ｏｇ／ｒｒｒになるように塗布し、その際
その上に同時にゼラチン保ａｍを塗布して直接ポジ用写
真怒光材料を作成した。

これらの試料を色温度２８５４’にのＩＫＷのタングス
テン灯で１秒間ステップウェッジを介して露光し、下記
補充液Ａｌｆｆ１とスターター８２０ｍ１を混合した現
像液りを用い、３３℃で１分間現像を行なった。その際
実施例−１と同様にかぶり露光を施した０次いで常法の
停止、定着、水洗処理をし、乾燥した。各試料の最大濃
度（Ｄ、□）と感度を測定した。結果を第７表に示した
。

緑感性色素 Ｃ富Ｈ％ 達ＪＪ！Ａ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１００ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２０ｇ１−フェニル−４−
メチル−４−３ｇ ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ハイドロキノン　　　　　　　　　　　４５ｇ５−メチ
ルベンゾトリアゾール　　　４０■水を加えて　　　　
　　　　　　　　　１１ｐＨを水酸化カリウムで　　　
　１１．２に調整スターターＢ 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　１７５ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　６３ｍｊ’水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１１第７表 ＊１　添加量は６．０Ｘ１０−’モル／銀モル。

比較化合物 白黒感光材料でも本発明の一般式〔！〕の化合物を含む
サンプルＩＶｈ５６〜５８は、無添加の阻６０に比べて
最大画像濃度（Ｄ、□）が高かった。

実施例−６ −ａ式（１）の化合物を除いた以外は実施例−１と同様
にしてカラー印画紙を作成した。これを像様露光後、第
８表に示す一般式ＣＩ）の化合物を３．５Ｘ１０−”モ
ル／ｌ加えた発色現像液を用いた以外は実施例−１と同
様に露光と処理をしてポジカラー画像を得た。マゼンタ
濃度の測定結果を第８表に示した。

第８表 現像液に添加した場合でも、本発明の一般式（Ｉ）の化
合物を含むサンプルＮα６１〜６５は、比較例のＮｏ、
６６〜６８に比べて、Ｄ□８が高くＤｌ、７が低く好ま
しかった。

シアン、イエロー濃度でも同様の結果を得た。

実施例−７ かぶり光の光量を感材膜上で０．２ルツクスおよび０．
８ルツクスの２条件にした以外は実施例−３をくり返し
た。

かぶり光量変化によるＤＭａＸの変化（光量減少でＤ□
８低下、光量増加でり。８増大）は、本発明のサンプル
Ｎｏ、２３〜２６は比較例のＮｏ、２７．２８に比べて
少なかった。

実施例−８ メルカプトアザインデンを例示化合物−１，５，９，１
４，１８，１９，２０，２２，２３，２４，３４，３５
，３６，３８，４１，５１にした以外は実施例−７をく
り返し、同じ結果を得た。

〔発明の効果〕

本発明によれば、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀感材をかぶり露光の存在下に低ｐＨの発色現
像液で処理することにより、高い最大画像濃度と低い最
小画像濃度を有する直接ポジ画像を迅速且つ安定に形成
することができる。

また、高照度露光に於る再反転ネガ像の発生の少ない直
接ポジ画像を形成することができる。

さらに、発色現像液の温度やｐＨを変動しても、最大画
像濃度および最小画像濃度が最適値から変動しにくく、
かっ色再現性が変化しにくい直接ポジカラー画像を形成
することができる。

さらにまた、発色現像時間が標準時間に対して変動して
も、最大画像濃度および最小画像濃度が最適社から変動
しにくく、かっ色再現性が変化しにくい直接ポジカラー
画像を形成することができる。

また感光材料を長期間保存した場合にも、最大画像濃度
が低下しにくく、かつ最小画像濃度が増大しにくい直接
ポジ画像を形成することができる。

また現像液のｐＨが低いので空気酸化等によって劣化す
ることが少なく、長期間にわたって性能が安定した直接
ポジカラー画像を形成することができる。

さらにまた、かぶり光量変化による最大画像濃度（Ｄ、
、、　）の変化（光量減少でＤ＋ａａ１１低下、光量増
加でＤｔａａＭ増大〉が少ない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真乳剤層
   を少なくとも１層有する感光材料を像様露光後、現像処
   理前または現像処理中にかぶり露光を与え、かつ任意に
   アルカリ金属原子又はアンモニウム基で置換されていて
   もよいメルカプト基を少なくとも１つ有するテトラザイ
   ンデン類、トリアザインデン類およびペンタザインデン
   類の群から選択される少なくとも１つの化合物の存在下
   に現像処理することを特徴とする直接ポジ画像形成方法
   。