JPH0193739A - 直接ポジカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真画像形成方法に関し、さらに詳しくはすぐ
れた階調を有する直接ポジ画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

予めカプラされていない内部潜傷型ノ１０ゲン化銀乳剤
を用い５画像露光後カブリ処理を施した後。

またはカブリ処理を施しながら表面現像を行い直接ポジ
画像を得る方法がよく知られている。

ここで、上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光に
よって粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，１９２゜コｊＯ号、同
２．４！Ａ６．　　？！７号、同２．ダタ７、ざ７！号
、同ａ、ｚｒｒ、り１２号、同３゜３１７．３２λ号、
同３．７４／、ＪＡＡ号、同ｊ、７６／、２７４号、同
３．７２ｔ、１７７号および英国特許第１．／！／、３
６３号、同ｌ。

／！０．！ｔｊＪ号、同／、０／／、０６λ号各明細書
等に記載されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

上記直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、Ｔ
、Ｈ，ジェームス著［ザ・セオリー・オプ・ザ・フォト
グラフィック・プロセスＪ　（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　
ｏｆ　　ｔｈｅ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃ
ｅｓｓ）、第φ版、第７章、ｉｒｘ頁〜ｌり３頁や米国
特許第Ｊ、７６１，２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた。いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ１次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光カプリ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１．ｌｊ／、
ＪＡＪ号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇａｇｅｎｔ　’）を用いる方法とが
知られている。この後者の方法については１例えば［リ
サーチ・ディスクロージャーＪ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１３１巻、扁／！／４コ（
ｌり７６年／／月発行）の７６〜７ｒ頁に記載されてい
る。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感光材料をカブリ処理を施した後。

又はカブリ処理を施しながら表面発色現像処理を行い、
その後漂白、定着（又は漂白定着）処理し、　て達成で
きる。漂白・定着処理の後は通常水洗および／又は安定
化処理が施される。

〔発明が解決しようとする問題点〕

光カブリ法又は化学的カプリ法を用いての直接ポジ画像
形成においては１通常のネガ型の場合に比べて現像速度
が遅く処理時間が長くかかるため。

従来は現像液のｐＨ及び／又は液温を高くして処理時間
を短縮する方法がとられてきていた。しかし、一般にｐ
Ｈが高いと得られる直接ポジ画像の最小画像濃度が増大
するという問題を有する。また高ｐＨ条件下では空気酸
化による現像主薬の劣化が起こりやす〈、また空気中の
炭酸ガスを吸収しｐＨが低下しやすい。その結果、ｉ像
活性が著しく低下する問題がある。

高い現像活性を有し、十分々最大湯度を与えうる現像主
薬としてＮ−ヒドロキシアルキル置換ｐ−フェニレンジ
アミン誘導体が知られている。しかしながら、上記化合
物を使用して直接ポジ画像形成を行った場合には、高い
最大画像濃度は得られるものの、同時に最小画像濃度も
増大して、全体として軟調化する傾向がみられ、この点
の解決が望まれていた。

したがって１本発明の第一の目的は、高い最大画像濃度
と低い最小画像濃度とを有する直接ポジカラー画像の形
成方法を提供することにある、本発明の第二の目的は、
すぐれた階調を有し実用に適する直接ポジカラー画像の
形成方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は。

支持体上に少なくとも／ｆｉの予めかぶらされていない
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプラ
ーとを含有する直接ポジカラー感光材料を像様露光の後
、かぶり処理後及び／又はかぶり処理を施しながら現像
処理する直接ポジカラー画像形成方法において、該現像
処理を下記−膜化［Ｉ］及び／又は（ＩＩ）の少なくと
も１種の化合物の存在下に、Ｎ−ヒドロキシアルキルＨ
１ｊｌｐ−フェニレンジアミン誘導体を含有する現像液
を用いて行うことを特徴とする直接ポジカラー画像形成
方法、によって達成される。

一般式（■） 一般式（ＩＩ） ど−′曳 前記−膜化（Ｉ’）で示される造核促進剤について、さ
らに詳しく説明する。

ここで「造核促進剤」とはそれ自身はハロゲン化銀粒子
に対する造核（カプラセ）作用をほとんど有しないが、
上記造核作用を促進する働きをするものをいう。

前記−膜化（１）で示される化合物は、下記−膜化（Ｉ
ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）及び（Ｖｌ）で示されるもの
が好ましく使用される。

一般式（Ｉ［Ｉ） 式中、Ｍｓ　ＲＳＹ、　ｎは一般式（１）のそれと同義
である。Ｘは酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を表
わすが、硫黄原子が好ましい。

−膜化（ｒＶ） Ｒ＃ 式中、Ｒ′は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子、等）、ニトロ基、メルカプト基、無置換
アミノ基、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、等）、アルケニル基（例え
ば、プロペニル基、ｌ−メチルビニル基、等）、アラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、等）、ア
リール基（例えばフェニル基、２−メチルフェニル基、
等）、または（Ｙト、Ｒを表わす。

Ｒ″は水素原子、無置換アミノ基または（Ｙ）−、Ｒを
表わし、Ｒ′とＲ＃が一４Ｙト、Ｒを表わすときは互い
に同じであっても異っていてもよい。

ただしＲ′、Ｒ“のうち少くとも１つは（Ｙト、Ｒを表
わす。

Ｍ−、Ｒ％　ＹＳｎはそれぞれ前記−触式（１）のそれ
ぞれと同義である。

一般式（Ｖ） Ｒ＃ 式中Ｒ＃は−（Ｙ）−、Ｒを表わす、ただし、Ｍ、Ｒ，
、ＹＳｎにそれぞれ前記−膜化（１）のそれぞれと同義
である。

一般式（Ｖｌ） Ｒ＃ 以下に本発明の一般式（ＩＩ）〜（■）で表わされる具
体的化合物を示すが、本発明の化合物はこれに限定され
るものではない。

陽　　　　　　　　Ｒｔｏｌ Ａ−１，−３ＣＨＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ｌ〃　２．　　　　　Ｓ　（ＣＨ
Ｊｓ　Ｎ　（ＣＨｚ）ｚ　・ＨＣＪ〃４．　　　　　　
Ｓ　（ＣＨｚ）ｚ　０ＣＨｓ’　　５．　　　　　３Ｃ
Ｈｘ　ＳＣＨ３〃−６，−３（ＣＨｔ）ｉ　Ｎ　（ＣＨ
３）！　・Ｈ（Ｊ〃−１，３（ＣＨｚ）ｈＮ　（Ｃｚ　
Ｈｓ）ｚ　・ＨＣＮ〃８．　　　　　Ｓ　（ＣＨｔ）ｚ
　Ｓ　（ＣＨＪｚ　Ｎ　（ＣＨ３）１・ＨＣ１■ 〃１０．　　　Ｓ　（ＣＨＪｔ　Ｎ　（ＣＨ３）３・　
Ｃｊｌｏ”−１１，３（ＣＨｘ）ｚ　ＮＨＣＨ３・ＨＣ
１Ｒ８゜２ １＆ＬＲ１゜！　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＲＩ１１３〃−１３，−ＣＨ，Ｈ ’−１５，−ＣＨｔ　ＧＨｚ　Ｎ　（Ｃｚ　Ｈｓ）ｚ　
　　　　　　　　　　Ｈ’−１６，ＣＨｔ　ＣＨｚ　Ｎ
　（ＣＨ３）ｚ　　　　　　　　　　　　Ｈ’　　１７
．　　−ＣＨｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＣＨ３０ＣＨｚ■ ＣＨｔ　ＣＨｔ　ＳＣＨ３ ■ Ｒ，，３ 陽　　　　　　　Ｒ１゜。

Ａ　　２２．　　−　（ＣＨｚ）ｚ　Ｓ　（ＣＨｚ）ｚ
　Ｎ　（ＣＨ３）ｔ〃　　　２　３．　　　　　　　　
　　（ＣＨｔ）ｔ　　Ｎ　　（Ｃ３Ｈｔ−ｎ）ｚ”　−
２４，（ＣＨり３　Ｎ　（ＣＨｓ）ｚ■ ”　　２５．　　　　（ＣＨｚ）ｚ　Ｎ　（ＣＨ３）３
　’　Ｃｊ！０丸　　　　　Ｒ１６４ Ａ　　２７．　　−０ＣＮＨ（ＣＨり２　Ｎ　（ＣＨ３
）＊Ａ−２８，−０ＣＮＨ（ＣＨｔ）ｚ　ＳＣＨ３Ｒ，
、Ｓ 患　　　　　Ｒ１＠５ Ａ−２９，−ＣＨ５ Ａ−３０，（ＣＨＪｔ　Ｎ　（Ｃ３Ｈｔ−ｎ）ｚＡ−３
１，（ＣＨｚ）ｚ　Ｎ　（Ｃ＊　Ｈｓ）ｚＡ　　３２．
　　　　（ＣＨｚ）ｒｏ　　ＣＨｓ本発明において前記
造核促進剤は、感光材料中に含有させるが、感光材料中
なかでも内部潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性
コロイド層（中間層や保護層など）中に含有させるのが
好ましい。特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中又はそ
の隣接層である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化鋏１モル当シ１０　　
’〜１０　　”モルが好ましく、更に好ましくは１０″
″″５〜１０−２モルである。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明に訃いて使用される現像主薬はＮ−ヒドロキシア
ルキル置換ｐ−フェニレンジアミン化合物の第μ級アン
モニウム塩、特に下記一般式（Ｄ）で表わすことができ
るものである。

一般式（Ｄ） 式中、Ｈｌは水素原子、ｌ−μ個の炭０原子を有するア
ルキル基、または！−弘個の炭素原子を有するアルコキ
シ基であり、Ｒは水素原子、′″！たはｌ−μ個の炭素
原子を有するアルキル基であり、Ｒは水酸基を有しても
よいｌ−μ個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ａ
は少なくとも１つの水酸基を有し、かつ分岐を有しても
良いアルキル基であり、より好ましくは ■ である。Ｒ４、Ｒ５，Ｒ６はそれぞれ水素原子、水酸基
又は水酸基を有してもよい７〜３個の炭素原子を有する
アルキル基を表わし、Ｒ４，Ｒ５、Ｒ６の少なくとも１
つは水酸基又は水酸基を有するアルキル基である。ｒｌ
ｌ、Ｒ３，Ｒ３はそれぞ九〇、／、コ又は３であり、そ
してＨＸは塩酸。

硫酸、ｐ−）ルエンスルホン酸、硝酸または燐酸を表わ
す。

このようなｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬はその
遊離のアミンは不安定であり、一般には塩として使用さ
れている。典型的な例としてはぴ−アミノー３−メチル
ーＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリ
ン塩や≠−アミノーＮ−エチルーＮ−（β−ヒドロキシ
エチル）−アニリン塩が挙げられる。

本発明に使用する好ましいＮ−ヒドロキシアルキル置換
−ｐ−フェニレンジアミン誘導体は以下のものが挙げら
れるが、これら例示化合物に限定されるものではない。

Ｄ−コ　　　　　Ｃ２Ｈ５Ｃ３Ｈ６０Ｈ＼／ Ｈ２ Ｄ−３Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ４ＯＨ ＼／ Ｄ−ダ　ＨＯＨ４０ｚＶＣ２Ｈ４０Ｈ Ｈ２ Ｄ−′ＣＨ３＼、Ｃ２Ｈ４ＯＨ Ｈ２ Ｄ−７Ｈ９Ｃ２Ｃ２Ｈ４ＯＨ ＼／ Ｄ−ｒＨ７ｃ３＼、Ｃ２Ｈ４ＯＨ Ｄ−９ＨＯＨ４Ｃ２＼／Ｃ２Ｈ４ＯＨ Ｈ２ 上記Ｄ／−Ｄりの化合物の塩酸、硫酸、１）−）ルエン
スルホン酸塩が特に好ましい。これらの例示化合物の中
でもｌ）−／、２．Ｊ、Ａ、７およびｔが好ましく用い
られ、さらに］）−／、２．Ｊおよび６が好ましく用い
られる。

本発明の発色現像主薬は水に対する溶解度が高いためそ
の使用量は処理液／ｌ当りｌり〜ｉｏ。

１の範囲であることが好ましく、より好ましくは３１〜
Ｊａｌｌの範囲である。

これら本発明のＮ−ヒドロキシアルキル置換−Ｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体はジャーナル・オブ・アメリカン
・ケミカル・ソサイアテイー７３巻、３１００頁（／　
９１／年）に記載の方法で容易に合成できる。

これらのＮ−ヒドロキシアルキル！換−ｐ−フェニレン
ジアミン誘導体は２種以上組み合わせて使用しても良く
−また。必要に応じて他のｐ−フェニレンジアミン系発
明現像主薬と組み合わせて使用しても良い。組み合わせ
て使用することのできるｐ−フェニレンジアミン系化合
物の代表例としては、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニ
リン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酊塩。

塩酸塩などをあげることができる。

発色現像の処理は３００Ｃ以上、１１０秒以下。

好ましくは３３°Ｃ以上／２０秒以下、最も好ましくは
Ｊｊ’Ｃ以上１００秒以゛下で処理することであり、３
０”０Ｃ以上ｌ！Ｏ秒以上の処理を行なうときには現像
かぶりが悪化する。特に温度よυ処理時間が重要であり
１１０秒を越えると現像カブリが著しく上昇し好寸しく
ない。なお１本発明においては発色現像処理の処理時間
とは、かぶり処理を始めてから次の処理が好まるまでの
時間を指し、光かぶシ処理を行なう前の前浸漬時間は処
理時間の中には含まれない。

処理温度は、あまり高いとかえって現像かぶりが増加す
るため３０°Ｃ以上１００（：以下が好ましく、より好
ましくは３３°Ｃ以上μｔ０Ｃ以下であり、最も好まし
くは３ｊ０Ｃ，以上４ｃ３６Ｃ以下で処理することであ
る。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
て々く、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，４７〜３
９７ｍ２’）塗布し。

これにｏ、ｏｉないし１０秒の同定された時間で露光を
与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中で。

／１ｒ０ｃで３分間現像［７たとき通常の写真濃度測定
方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布して
同様にして露光した）・ロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（表面壓現像液）中で２０　’Ｃで６分間現像した場合
に得られる最大濃度の、少なくとも ５倍大きい濃度を有するものが好ましく、より好ましく
は少なくとも１０倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　
　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　
　　　　５２．５　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　
　　　　５ｇＫ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　
０．５　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１１
内部現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　ＬｏｇＮ　ａ　Ｂ　Ｏｘ　　
・４　Ｈｚ　Ｏ３５ｇＫＢｒ’　　　　　　　　　　　
　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
１１内潜型乳剤の具体例としては例えば、米国特許第２
，５９２，２５０号に明細書に記載されているコンバー
ジョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許３．７６１，２７
６号、同３，８５０，６３７号、同３，９２３．５１３
号、同４，０３５，１８５号、同４，３９５．４７８号
、同４．５０４．　５７０号、特開昭５２−１５６６１
４号、同５５−１２７５４９号、同５３−６０２２２号
、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５４０号、同
６０−１０７６４１号、同６１−３１３７号、特願昭６
１−３２４６２号、リサーチディスクロージャー誌１１
ｈ２３５１０　（１９８３年１１月発行）Ｐ２Ｓ５に開
示されている特許に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀
乳剤を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／堺み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい、また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい、　　　゛ ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３％モル以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以
下０．１５μｍ以上である０粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や！′＃説度等の改
良のために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４
０％以内、好ましくは１２０％以内に全粒子の９０％以
上が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分
散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい
。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎａ１７６４３−Ｉ［（１９７８年１２月発行）
Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌阻１７６４３−ＩＶ　（１９７８年１２月発行
）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌嵐１７６４３−Ｖｌ
　（１９７８年１２月発行）および、Ｅ、　Ｊ、　Ｂｉ
ｒｒ著″５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｉｌｖｅｒｌｌａｌｉｄｅ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　’　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）　
、１９７４年刊などに記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。カラーカプラーは、芳香族
第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカップリング反応
して実質的に非拡散性の色素を生成または放出する化合
物であって、それ自身実質的に非拡散性の化合物である
ことが好ましい、有用なカラーカプラーの典型例には、
ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある０本発明で使用しうる
これらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具
体例は「リサーチ・ディスクロージャー」誌１ｌｈｔ７
６４３　（１９７８年１２月発行）Ｐ２５．■−Ｄ項、
問丸１８７１７　（１９７９年１１月発行）および特願
昭６１−３２４６２号に記載の化合物およびそれらに引
用された特許に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当量カ
プラーをその代表例として挙げることができる。特にα
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるの
で好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基又は
アシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラー
（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３，７２５．０６７号に記載のピラ
ゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４）トリアゾール類等が
好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許箱４，５００，６３０号に記載
のイミダゾ（１゜２−ｂ〕ピラゾール類はいっそう好ま
しく、米国特許箱４，５４０，６５４号に記載のピラゾ
ロ（１，５−ｂ）　　（１，２，４）　　トリアゾール
は特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許箱２．４７４，２９３号、同４゜５０２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系の
カプラー、米国特許３，７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２．５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するトリアゾール類等が好ましいが
、発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で米国特許箱４，５００，６３０号に記載のイミダゾ
〔１゜２−ｂ〕ピラゾール類はいっそう好ましく、米国
特許箱４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１，５
−ｂ）（１，２，４）Ｉ−リアゾールは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許箱２，４７４，２９３号、同４゜５０２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系の
カプラー、米国特許３，７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２．５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
８１１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モルないし０
．５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．５モルである。

本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特願昭６
１−３２４６２号３７４〜３９１頁に記載のものがあげ
られる。

本発明のカプラーは高沸点および／または低沸点の有機
溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその信組水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等高速撹拌により、コロイド
ミル等の機械的な微細化によりあるいは超音波を利用し
た技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層中に添加せ
しめる。この場合、高沸点有機溶媒は必ずしも用いる必
要はないが、特願昭６１−３２４６２号、４４０〜４６
７頁に記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明のカプラーは特願昭（ｉｌ−３２４６２号４６８
〜４７５頁に記載の方法で親水性コロイド中に分散する
ことができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い０色カブリ防止剤、混色防止剤の代表例は特願昭６１
−３２４６２号６００〜６３頁に記載されている。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４．２６８．５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めに、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイン
ダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハイ
ドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換した
クロマン類が好ましい結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は特願昭６１−３２４６２
号４０１〜４４０頁に記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収
剤を導入することが有効である。

また保！ＩＮなどの親水性コロイド層中にも紫外線吸収
剤を添加することができる。化合物の代表例は特願昭６
１−３２４６２号３９１〜４００頁に記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌磁１７６４３■〜ｘｍ項（１９７８年１２月発行）
ｐ２５〜２７、および同１８７１６　（１９７９年１１
月発行）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよ（、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌隘１７６４３ＸＶ１１
項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨー
ロッパ特許０．１８２，２５３号や特開昭６１−９７６
５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・デ
ィスクロージャー誌ｍ１７６４３ＸＶ項ｐ２８〜２９に
記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる０本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー３誌　嵐１７１２３
　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混
合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明におけるかぶり処理は、前記の如くいわゆる「光
かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第二の層を与える
方法及び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下
にて現像処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。

造核剤およびかぶシ光の存在下で現像処理してもよい。

また、造核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよ
い。

本発明の「光かぶり法」における全面露光すなわちかぶ
り露光は、像様露光後、現像処理および／または現像処
理中に行われる。像様露光した感光材料を現像液中、あ
るいは現像液の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液よ
り取り出して乾燥しないうちに露光を行うが、現像液中
で露光するのが最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５８
−７０２２３号（対応米国特許４，４４０゜８５１号）
、同５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ
２号）などに記載されている。

全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２
２３号に記載されているような演色性の高い（なるべく
白色に近い）光源がよい、光の照度は０．０１〜２００
０ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルツクス、より
好ましくは０゜０５〜５ルツクスが適当である。より高
感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度の感光
の方が好ましい、照度の調整は、光源の光度を変化させ
てもよいし、各種フィルター類による減光や、感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い、ｎ光初期に弱い光を使用し、次いでそれよりも強い
光を使用することより、露光時間を短縮することもでき
る。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い、液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、−ｉに２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、−ａに０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明に用いうる造核剤としては、従来より、内潜型ハ
ロゲン化銀を造核する目的で開発された化合物すべてが
適用できる。造核剤は２種類以上組合せて使用してもよ
い、更に詳しく説明すると、造核剤としては、例えば［
リサーチ・ディスクロージャーＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、ｍ２２５３４（１９８
３年１月発行）５０〜５４頁、同誌。

患１５１６２　（１９７６年１１月発行）７６〜７７頁
、及び同誌、磁２３５１０　（１９８３年１１月発行）
３４６〜３５２頁に記載されている物があり、これらは
四級複素環化合物（下記−膜化（Ｎ−１）で表わされる
化合物）、ヒドラジン系化合物（下記−膜化（Ｎ−１１
）で表わされる化合物）及びその他の化合物の三つに大
別される。

（Ｎ−１） Ｒ１＠１ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ１０１は脂肪族基であり−Ｒ１０２は水素原子
、脂肪族基または芳香族である。

Ｒｌｏｌ及びＲ１０２は置換基で置換されていてもよい
。

但し、　Ｒｌｏｔ　、　Ｒ１０２及び２で表わされる基
のうち。

少なくとも一つは、アルキニル基、アシル基、ヒドラジ
ン基またはヒドラゾン基を含むか、またはＲＩＯＩとＲ
１０２とでぶ員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨格
を形成する。さらＫ　Ｒ１０１、Ｒ１０２及びＺの置換
基のうち少なくとも一つは。

Ｘ”＋Ｌ”−）−を有してもよい。ここでＸｌはハロゲ
ン化銀への吸着促進基であシ、Ｌ　は二価の連結基であ
る。Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎはθ
または／であシ１ｍは０または！である。） 一般式（Ｎ−／）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげる。

（Ｎ−Ｉ−／）　７−ニトキシーコーメチルーｌ−プロ
ノルギルキノリニウム　プ ロミド （Ｎ−１−２）　　２．４−ジメチル−１−プロパルギ
ルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−３）　　２−メチル−１−（３−（２−（４
−メチルフェニル）ヒドラゾ ノコブチル）キノリニウム　ヨー シト （Ｎ−１−４）　　３．４−ジメチル−ジヒドロピロリ
ド（２，１−ｂ）ベンゾチア ゾリウム　プロミド （Ｎ−１−５）　　　６−ニトキシチオカルポニルアミ
ノー２−メチル−１−プロパル ギルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート （Ｎ−１−６）　　　２−メチル−６−（３−フェニル
チオウレイド）−１−プロパル ギルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−７）　　６−（５−ベンゾトリアゾールカル
ボキサミド）−２−メチル− １−プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−８）　　　６−（３−（２−メルカプトエチ
ル）ウレイド）−２−メチル− １−プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−９）　　　６−（３−（３−（５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾ− ル−２−イルチオ）プロパルギル レイド）　−２−メチル−１−プロ パルギルキノリニウム　トリフル オロメタンスルホナート （Ｎ−１−１０）　　　６−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）−２−メチル− １−プロパルギルキノリニウム ヨージド （Ｎ−１−１１）　　　１−プロパルギル−２−（１−
プロペニル）キノリニウム　トリ フルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１２）　　　６−ニトキシチオカルボニルア
ミノー２−（２−メチル−１−プ ロペニル）−１−プロパルギルキ ノリニウム　トリフルオロメタン スルホナート （Ｎ−１−１３）　　　１０−プロパルギル−１，２゜
３．４−テトラヒドロアクリジニ ラム　トリフルオロメタンスルホ ナート （Ｎ−１−１４）　　　？−エトキシチオカルボニルア
ミノ−１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス ルホナート （Ｎ−１−１５）　　　６−ニトキシチオカルボニルア
ミノー１−プロパルギル−２，３ 一ペンタメチレンキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１６）　　　？−（３−（５−メルカプトテ
トラゾール−１−イル）ベンズア ミドツー１Ｏ−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　ペルクロラート （Ｎ−１−１７）　　　６−　（３−（５−メルカプト
テトラゾール−１−イル）ベンズア ミド）−１−プロパルギル−２゜ ３−ペンタメチレンキノリニウム プロミド （Ｎ−１−１８）　　　？−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）−９−メチル− １０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム プロミド （Ｎ−１−１９）　　　？−（３−（Ｎ−（２−（５−
メルカプト−１，３，４−チアン アゾール−２−イル）チオエチル） カルバモイル）プロパンアミド〕 −１０−プロパルギル−１，２゜ ３．４−テトラヒドロアクリジニ ラム　テトラフルオロボーレート （Ｎ−１−２０）　　　６−　（５−メルカプトテトラ
ゾール−１−イル）−４−メチル− １−プロパルギル−２，３−ペン タメチレンキノリニウム　プロミ ド （Ｎ−■−２１）　　　７−ニトキシチオカルボニルア
ミーｌＯ−プロパルギル−１，２ −ジヒドロアクリジニウム　トリ フルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−２２）　　　？−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）−９−メチル− １Ｏ−プロパルギル−１，２−ジ ヒドロアクリジニウム　へキサ７ ルオロロホスファート （Ｎ−１−２３）　　　７−（３−（５−メルカプトテ
トラゾール−１−イル）ベンズア ミド〕−１０−プロパルギル−１゜ ２−ジヒドロアクリジニウム　プ ロミド 一般式（Ｎ−ｎ） （式中、Ｒ１２１は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環
基を表わし、Ｒ１２２は水素原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、又はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニ
ル基、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレ
ン基（ＨＮ＝Ｃ＜）を表わし、Ｒ１２３及びＲ１２４は
共に水素原子か、あるイハ一方が水素原子で他方がアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基
のどれかひとつを表わす。ただしＧ、　Ｒ１２３、Ｒ１
２４およびヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造
（＞Ｎ−Ｎ＝　Ｃ’＜　）を形成してもよい。また以上
述べた基は可能な場合は置換基で置換されていてもよい
。） 一般式（Ｎ−Ｉ［）で示される化合物の具体例を以下に
示す。

（Ｎ−π−／）　　／−ホルミル−２−（μ−〔３−（
２−メトキシフェニル）ウレ イド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−Ｉ［−Ｊ）　　／−ホルミルーコ−（≠−〔３（
Ｊ（Ｊ−Ｃ２，参−ジー ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プ ロピル〕ウレイド）フェニルスル ホニルアミノ〕フェニル）ヒドラ ジン （Ｎ−１１−３）　　　１−ホルミル−２−（４−（３
−（５−メルカプトテトラゾール −１−イル）ベンズアミド〕フェ ニル）ヒドラジン （Ｎ−■−４）　　　１−ホルミル−２−（４−（３−
（３−（５−メルカプトテトラ ゾール−１−イル）フェニル〕ウ レイド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−１１−５）　　　１−ホルミル−２−（４−（３
−（Ｎ−（５−メルカプト−４− メチル−１，２，４−）リアジー ル−３−イル）カルバモイル）プ ロパンアミド）フェニル）ヒドラ ジン （Ｎ−１１−６）　　１−ホルミル−２−（４−（３−
（Ｎ−（４−（３−メルカプト−１゜２、　４−）リア
ゾール−４−イル） フェニルカルバモイル）プロパ ンアミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−７）　　　１−ホルミル−２−（４−（３
−（Ｎ−（５−メルカプト−１゜ ３．４−チアジアゾール−２−イ ル）カルバモイル〕プロパンアミ ド）フェニルツーヒドラジン （Ｎ−ｎ−８）　　２−（４−ベンゾトリアゾール−５
−カルボキサミド）フェニル〕 ＝１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−１１−９）　　　２−（４−（３−（Ｎ−（ベン
ゾトリアゾール−５−カルボキサ ミド）カルバモイル〕プロパンア ミド）フェニル）−１−ホルミル ヒドラジン （Ｎ−１１−１０）　　　１−ホルミル−２−（４−（
１−（Ｎ−フェニルカルバモイル） チオセミカルバミド〕フェニル〕 ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１１）　　　１−ホルミル−２−（４−（３
・−（３−フェニルチオウレイド） ベンズアミド〕フェニル）−ヒド ラジン （Ｎ−Ｉｔ−１２）　　　１−ホルミル−２−（４−（
３−へキシルウレイド）フェニル〕 ヒドラジン （Ｎ−１１−１３）　　　１−ホルミル−２−（４−（
３−（５−メルカプトテトラゾール −１−イル）ベンゼンスルホンア ミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−１４）　　　１−ホルミル−２−（４−（
３−（３−（３−（５−メルカプト テトラゾール−１−イル）フェニ ル）ウレイド）ベンゼンスルホン アミド〕フェニル）ヒドラジン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

造核剤を感材中に含有させる場合、その使用量は、ハロ
ゲン化Ｓ１１モル当り１Ｏ−８〜１Ｏ−２モルが好まし
く、更に好ましくは１０−’〜１０−’モルである。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭７
７−１４１１２り号、米国特許第μ、　　７４０、乙３
１号、同第４Ｌ、ダ７Ｊｒ、Ｐコ！号、さらには同コ、
！６３，７１１号及び同λ、ｚｔｒ。

９２２号に記載されている。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
／Ｊ当り１０−８〜１０−３モルが好ましく、より好ま
しくはｌｏ−７〜１０−４モルである。

最大画像濃度を上げる。最小画像濃度を下げる。

感光材料の保存性を良化させる、又は現像を速くする等
の目的で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類（たとえば米国特許３．ココア、！ｊ
コ号、同μ、、２７５’、　　２１７号記載の化合物）
；クロマン類（たとえば米国特許μ、２６Ｆ、　　４２
）号、特開昭ｊｌＡ−７Ｏ３０３１号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌、４１１２６≠（ｌり７り年を月発行
）３３３〜３３４Ｌ頁記載の化合物；キノン類（たとえ
ばリサーチ・ディスクロージャー誌、ｇ２ｔ２０６（／
り１１年１２月）φｊ３〜弘３μ頁記載の化合物）；ア
ミン類（たとえば米す特許μ、ｌ！θ、りＰ３号や特開
昭！ｆ−／７μ７ｊ７号記載の化合物）二記載剤類（た
とえば特υｉ〕昭４０−２７．００３９号、リサーチ・
ディスクロージャー誌、ＡＩＡ９３６Ｃ１９７ｒ年ｊ月
発行）１０，１１頁記載の化合物）；カテコール類（た
とえばｌｒ４開昭１！−２１０１！号や同ｒｓ−ｔｚｙ
ｕａ号記叙の化合物）；現像時に造核剤全放出する化合
物（たとえば特開昭６０−１０７０２９号記載の化合物
）；チオ尿素類（たとえば特開昭ｔＯ−タｊ！３３号記
罵夕の化合物）；スピロビスインダン類（たとえば特開
昭！ｊ−ｔｒｔｙａａ号記載の化合物）。

本発明の前記Ｎ−ヒドロキシアルキル甜換ｐ　−フユニ
レンジアミン誘導体を含有する発色現像液は、アルカリ
金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のよりなｐ　
Ｈ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩。

インズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要ニ応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トルエ
タノールアミン。

カテコールスルホン酸類、トリエチレンジアミン（／、
　　μｍジアザビシクロ（、！、２．２１オクタン）類
の如き各種保恒剤、エチレングリコール。

ジエチレングリコールのような有枯：溶剤、インジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤１色素形成力プラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのような
カブラセＭ１．／−７二二ルー３−ピラゾリドンのよう
な袖 助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酸ＩＪ、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、・Ｎ、Ｎ−
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的であり、好ましくは９．５〜１１．５である。

またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感
光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当り
１１以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことにより３００ｍ１ｌ以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面
積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止
すること、が好ましい、また現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく：ａ
白定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅
速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法
でもよい、さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルｌ−（
Ｉ［［）、クロム（Ｖｉ）　、銅（ｕ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ｍ）もしくはコバルト（ＩＩ［）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫
酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［１）ｌｆｔ塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐ　Ｈは通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐ　Ｈで処理
することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許箱１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャー隘１７１２９　（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド結
合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６．５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３５号
に記載の沃化物塩；西独特許箱２．７４８，４３０号に
記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８
３６号記載のポリアミン化合物５臭化物イオン等が使用
できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に
米国特許第３゜８９３．８５８号、西独特許箱１，２９
０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合
物が好ましい、更に、米国特許第４，５５２．８３４号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や、重亜硫酸塩・あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ、２４Ｂ−
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題を生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
゛その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学」、衛生技術会場「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８５４３号、同５Ｂ−１４８３４
号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。この安定浴にも各種牛レート剤
や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
及び同１５１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３゜７１
９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６
２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各処理工程における補充量は少ない方が好ましい、補充
液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対し
て、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好オしくは３〜
３０倍である。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ７０
０ミクロン）の表側に１次の第−層から策士四層を、裏
側に策士五層から策士六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側にはチ
タンホワイト全白色顔料として、また微量の群背を青味
染料として含む。

（感光層組成） 以下に成分とり／ｆｉ２単位で示した塗布量を示す。な
おハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各層
に用いた乳剤は乳剤ＥＭ／の製法に準じて作られた。た
だし、第１μ層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。　　。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド鋏　　　　　　　・・・　０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　−・・　１．３０第２層（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３層
（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．３μ、サイズ分布［変動係
数］８％、八面体 ・・・　０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４５μ
、サイズ分布ｌＯ％、八面体）　　　　　　　　　・・
・　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．
００シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ・・・　０．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・　０．１０ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−２，３，４，１３等り・・・
　０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） ・・・　０．０３ カプラー溶媒（Ｓ　ｏ　Ｊ　ｖ−７，２，３等ｉｔ）・
・・　０．０６ 第４１１（高怒度赤怒層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体） ・・・　０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．００シアンカ
プラー（ＥｘＣ−１） ・・・　０．１５ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・　０．１５ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−２，３，４，１３等量）・・
・　０．１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５＞ ・・・　０．０３ カプラー溶媒（Ｓ　ｏ　１　ｖ−７，２，３等量）・・
・　０．１０ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．００混色防止
剤（Ｃｐｄ−＝７）　　　・・・　０．０８混色防止剤
溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−４，５等量）・　・　・　　０
．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・　０．１０ 第６１（低感度赤感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、粒子サイズ分布８％、八面
体）　　・・・　０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−３，
４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．４５
μ、粒子サイズ分布１１％、八面体） ・・・　０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．８０マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ−１，２等量）・・・　０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　・・・　０．１０ステ
イン防止剤（Ｃｐ　ｄ−１０，２２等量）・・・　０．
０１４ スティン防止剤（Ｃｐｄ−２３） ・・・　０．００１ スティン防止剤（（：ｐｄ−１２） ・　・　・　　ｏ、ｏｉ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） ・・・　０．０５ カプラー溶媒（Ｓ　ｏ　１　ｖ−４，５等量）・・・　
０，１５ 第７ＦＪ（高怒度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３，４）で分光増感された臭化
Ｉ！（平均粒子サイズ０．８μ、粒子サイズ分布１６％
、八面体） ・・・　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．８０マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ−１，２） ・・・　０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　・・・　０．１０ステ
イン防止剤（Ｃｐ　ｄ−１０，２２等量）・・・　０．
０１３ スティン防止剤（Ｃｐｄ−２３） ・・・　０．００１ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１２） ・・・　０．０１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） ・・・　０．０５ カプラー溶媒（５ｏ　Ｉ　ｖ−４，６等量）・・・　０
．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイ）’根　　　　・・−０，２０ゼラチン
　　　　　　　　　・・・　１．００混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　・・・　０．０６混色防止剤溶媒（Ｓ　
ｏ　１　ｖ−４，５等量）・・・　０．１５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・　０．１０ 第１θ層（中間層） 第５Ｎと同じ 第１１７１（低感度青感Ｎ） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布８％、
八面体）　・・・　０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−５
，６）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．６
０μ、粒子サイズ分布１４％、八面体） ・・・　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．５０イエロー
カプラー（ＥｘＹ−１） ・・・　０．２２ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１１） ・・・　０．００１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　・・・　０．１０カプ
ラー分散媒（Ｃｐｄ−５） ・・・　０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・　０．０５ 第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ１．２μ、粒子サイズ分布２１％、
八面体） ・・・　０．２５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．００イエロー
カプラー（ＥｘＹ−１） ・　・　・　　０．４１ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１１） ・・・　Ｏ，ＱＯ２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　・・・　０．１Ｏ力プ
ラー分散媒（Ｃｐｄ−５＞ ・・・　０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・　ｏ、ｉ。

第１３１１（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．５０紫外線吸
収剤（Ｃｐ　ｄ　−１，３，１３等量）・・・　１．０
０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６，１４等量） ・・・　０．０６ 分１１に媒（Ｃｐｄ−５＞　　　　　・・・　０．０５
紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２等ｆｆ１）・・・
　０．１５ イラジェーション防止染料 （Ｃｐ　ｄ　−１５，１６等量） ・・　・　・　　０．０２ イラジェーション防止染料 （Ｃｐ　ｄ　−１７，１８等量） ・・・　０．０２ 第１４ＪＷ（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
μ＞　　　　Ｏ，ＯＳ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
１７％）０．０２ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
ミクロン）、酸化硅素（平均粒子サイズ５ミクロン）等
量　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　・
・・　１．５０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　・・・
　０．１７第１５Ｎ（裏７１） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　２．５０第１６層
（裏面保護Ｎ） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
ミクロン）、酸化硅素（平均粒子サイズ５ミクロン）等
量　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　・・
・　θ、ｌｌ乳剤ＥＭ／の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７！０Ｃで／　ｊ５＋ｆ要して同時に添
加し、平均粒径がｏ、ａｏミクロンの八面体臭化銀粒子
を得た。この乳剤に＠１モル当たり０．Ｊｙの３．４Ｌ
−ジメチル−／、Ｊ−チアゾリン−コーチオン、ヒ巧の
チオ硫酸ナトリウムと！■の塩化金酸（ぴ水塩）を１１
０次加え７よ０Ｃで１０分間加熱することにより化学増
感処理を行った。こうして得た粒子をコアとして、第一
回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒
径が０．６ｊミクロンの八面体単分散のコア／シェル臭
化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０４ｓで
あった。この乳剤、銀１モル当たり／、０１１１９のチ
オ硫酸ナトリウムと７．！■の塩化金酸（ｌ水塩）を加
えｔｏｏｃで４３分間加熱して化学増感処理を行い内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ　　’をハロゲン
化銀塗布量に対しｌｏ−３重合係、造核促進剤としてＣ
ｐｄ−λ≠を１０　２重景鴫用いた。

更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄ
ｕｐｏｎｔ社）　及Ｕアルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇ
ｅｆａｃ　　Ｆ−／−２０（犬日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には、安定剤と
して（Ｃｐｄ−／り、コＯ，コｌ）を用いた。この試料
を試料番号ＩＮ／φとした。

以下に実施例に用いた化合智を示す。

ｘＳ−１ ｃｚ　Ｈ％ ｘＨｓ ｘＨｓ ｘＳ−４ ＯｓＨ ｘＳ−６ Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ−２
Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−５ ＣＯＮＨＣａ　Ｈ９（ｔ） Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１２ し＠ｔ１■（Ｌ） Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１５ ｐａ−ｔ６ （ＣＨＪｓ　ＳＯｓ　Ｋ　　　　　　（ＣＨり３　ＳＯ
３Ｋｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９・Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２１ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ｘＭ−Ｉ ｘＭ−２ ｘＹ−１ Ｓｏｌｖ−１ジ（２−エチルヘキシル）フタレート５ｏ
ｌｖ−２トリノニルホスフエート ５ｏｌｖ−’３　　ジ（３−メチルヘキシル）フタレー
ト５ｏｌｖ−４トリクレジルホスフエート５ｏｌｖ−５
ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−６トリオクチルホスフエート５ｏｌｖ−７ジ
（２−エチルヘキシル）セバケートＨ−１１，２−ビス
（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンＥｘＺＫ−１
７−［３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）
ベンズアミド］−１０−プロパルギル−１，２，３，４
−テトラヒドロアクリジニウムペルクロラート第１表に
示すととく造核促進剤を種々変更して作製した直接ポジ
カラー感光材料にウェッジ露光（／／１０秒、ＩＯＣＭ
Ｓ’）を与えた後に下記の処理工程Ａ及びＤ（ただし、
前もってサンプル、に７〜ｌ≠の計２０ｍ２を液補充し
なからランニング処理した。）を施してマゼンタ発色画
像濃度を測定し、Ｄｍａｘ、Ｄｍｉｎ及び階調を＠１表
に示した。

なお処理工程りは１発色現像液の主薬として。

３−メチル−≠−アミノーＮ−メチルーＮ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩をｊ、Ｏり
用いた以外は、処理工程Ａと同じである。

発色現像　　１０秒　Ｊ　ｒ　’Ｃ２Ａ　０ｒｙｔｌ１
種２漂白定着　　３０秒　Ｊ　Ｉ　’ＣＪ　Ａ　０ｒｎ
ｌ／ｒｎ２水洗　■　　３０秒　Ｊ　ｒ　’に のとき水洗液の補充倍率はｔ、６倍であった。

ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　０．１９　　０．！９１−ヒド
ロキシエチリ デン−／、　　／−ジホ スホン酸　　　　　　　０．ｒｙ　　　Ｏ６！！ジエチ
レングリコール　　ｒ、Ｏｌ　　１０．７１ベンジルア
ルコール　　　９．０ｇ　　１２．０ｇ臭化ナトリウム
　　　　　０．７ダ　　　　−塩化ナトリウム　　　　
　０．１１　　　　−亜硫酸ナトリウム　　　　λ、ｏ
ｙ　　　コ、ｕｙ硫酸ヒドロキシルアミン　ａ、ｒｙ　
　　ｓ、ｒｙ３−メチル−μ−アミノ −Ｎ−エチルーＮ− （β−メタンスルホン アミドエチル）−アニ リン硫酸塩　　　　　　コ、Ｏｆ　　　２．に’ｐ３−
メチルー≠−アミノ −Ｎ−エチルーＮ− （β−ヒドロキシエチ ル）−アニリン硫酸塩　μ、ｏｙ　　　４Ａ、ｚり炭酸
カリウム　　　　　３０．Ｏｙ　　３０．ａｙ螢光増白
剤（スチルベン 系）　　　　　　　　／、Ｏｙ　　　／、２ｙｐＨｔｏ
、ｔｏ　　　ｉｏ、りＯ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

チオ硫酸アンモニウム　　　７７１　　１００１亜硫酸
水素ナトリウム　ｌｕ、Ｏｆ　　２１．Ｏｆエチレンジ
アミン四酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム・ コ水塩　　　　　　　ぴ０．Ｏｆ　　！Ｊ、Ｏｆ）エチ
レンジアミン四酢酸 コナトリウム・λ水塩　μ、ｏｙ　　　ｒ、ｏ’ｐコー
メルカプトー１．３゜ ダートリアゾール　　　ｏ、ｚｙ　　　ｏ、ｚｙ純水を
加えて　　　　　１０００ｄｊ　　１０００ｙ１１ｐＨ
７，Ｏｔ、、ｚ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液＝補充液） 本発明の造核促進剤を含有するサンプルＡ／〜１３は、
比較例の５ｉａＫ比べてＤｍａｘが高く。

Ｄｍｉｎが低くかつ階調が硬く好ましかった。特に本発
明の現像主薬を含有する処理工程人においてより効果が
大きかった。なおイエローおよびシアン画像においても
同様の効果があった。

実施例−一 処理工程Ａの代シに下記Ｂを施した以外は、実施例−７
をくり返し同様の結果を得た。

発色現像　　１０秒　ｕ　Ｏ’ＣＪ　００　ｍＡ’１種
２漂白定着　　ａｏ秒　ＪＩｒｏＣＪＯＯｔｔｔｌ１種
２水洗　■　　３０秒　ｊ　Ｉ　’に のとき水洗液の補充倍率はｒ、　６倍であった。

ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　ｏ、ｚｐ　　　ｏ、ｚｙ亜硫酸
ナトリウム　　　　コ、Ｏｙ　　λ、！り臭化ナトリウ
ム　　　　　０．４７　　　　−硫酸ヒドロキシルアミ
ン　コ、４５Ｅ　　　３．３９μｍアミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキ シエチル）−アニリン 硫酸塩　　　　　　　　７．Ｏ９ｌ　　　９．ＪＰ炭酸
カリウム　　　　　３θ、Ｏタ　３θ、ｏｙ螢光増白剤 （スチルベン系）　　　　／、０タ　　７．３Ｆ純水を
加えて　　　　　１０１００Ｏ１０００ｙｄｐＨｌｏ、
ｔｏ　　　ｉｏ、りＯ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１００ｆｌ亜硫
酸水素ナトリウム　　　　　　　Ｊ／、Ｏｙエチレンジ
アミン四酢酸鉄（■） アンモニウム・λ水塩　　　　　　３０．０９エチレン
ジアミン四酢酸２ナトリ ラム・コ水塩　　　　　　　　　　　ｊ、Ｏｙ純水を加
えて　　　　　　　　　　　　／　０００ｒｔｔｌｐＨ
Ａ、ｊ ｐＨＦｉアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液＝補充液） ここで純水とはイオン交換処理により、水道水中の水素
イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全て
のアニオン濃度をｚｐｐｍ　以下に除去したものである
。

実施例−３ 造核剤Ｅ　ｘ　Ｚ　Ｋ　−／を除き造核促進剤を第２表
の様に用いた以外は、実施例−ノと同様にして直接ポジ
カラー感光材料を作成した。

実施例−７と同様の露光をした後、下記処理工程ＣとＥ
（前もって現像銀の割合が塗布銀の１０％になるように
露光したサンプル＆ｔ、ｆを計ＪＯｍ２補充ランニング
処理した。）を施した。ただし、処理工程Ｅは、現像主
薬として３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩を
Ａ、０ｆ７Ｎ用いた以外は、処理工程Ｃと同じである。

シアン発色画像濃度を測定し第２表に示した。

漂白定着　　≠θ秒　３６°ＣＪ２０ｒｔｔｌ１種２安
定　■　　ｕｏ秒　３６°Ｃ 安定　■　　ａｏ秒　３６°Ｃ３コＯｍｌ／　ｍ　２′
に１１　　発色現像液に７３秒間浸漬後、／　ｌｕｘ　
の白色光でｌ！秒間光カプラセを行ないながら発色現像
処理した。

ヒドロキシエチルイミノ 二酢酸　　　　　　　　０．！ｆ　　　Ｏ０！ｌβ−シ
クロデキストリン　／、！ｐ　　　／、Ｊ−９モノエチ
レングリコール　タ、ｏｙ　　ｌｏ、ｏｐベンジルアル
コール　　　？、Ｏｆ／θ、Ｏｙモノエタノールアミン
　　２．１ｙ　　、２．ｊり臭化ナトリウム　　　　　
２．３７　　／、　ｊｐ塩化ナトリウム　　　　　ｚ、
ｚｙ　　　ａ、ｏｙＮ、Ｎ−ジエチルヒドロ キシルアミン　　　　　！、りＰ　　　ｔ、ｚｙ３−メ
チル−μｍアミン −Ｎ−エチルーＮ− （β−メタンスルホンア ミドエチル）−アニソ ン硫酸塩　　　　　　　２．７ｊＩ　　Ｊ、０ｆ３−メ
チル−ｌ−アミン −Ｎ−エチルーＮ− （β−ヒドロキシエチ ル）−アニリン硫酸塩　≠、Ｊｉｌｔ　　　ｊ、Ｏｆ炭
酸カリウム　　　　　３０．Ｏｐ　　３．！、Ｏｆ螢光
増白剤 （スチルベン系）　　　　／、Ｏｆｐ　　　／、コタ純
水を加えて　　　　　１０００ｇ１４　１０００１１１
１ｐ）ｌ　　　　　　　　　１０．３０　　１０．７０
ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　／　１０ｆ亜硫
酸水素ナトリウム　　　　　　　　　１２９ジエチレン
トリアミン五酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　　ｔｏｙジエ
チレントリアミン五酢酸酢酸　　　　　！タコーメルカ
プトー！−アミノ−７゜ 純水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐ
Ｈ４，１０ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

ｌ−ヒドロキシエチリデン−１゜ ｌ−ジホスホン酸　　　　　　　　　　２．７ｙｏ　−
７二二ルフエノール　　　　　　　０．２９塩化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　２．ｊｐ塩化ビスマス　
　　　　　　　　　　　／、Ｏｆ塩化亜鉛　　　　　　
　　　　　　　Ｏ１λｊｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　０．３９硫酸アンモニウム　　　　　　　　
　　μ、ｚｙ純水を加えて　　　　　　　　　　　　１
ｏｏｏ、１ｐＨ７０，２ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

本発明の造核促進剤を含有するサンプルｊＫ／〜μは、
比較例Ａｊに比べてＤｍａｘが高＜、Ｄｍｉｎが低くか
つ階調が硬く好ましかった。特に本発明の現像主薬を含
有する処理工程Ｃにおいてこの効果はより顕著であった
。

マゼンタ及びイエロー発色画像濃度においても同様の結
果を得九。

実施例−ｌ 乳剤ＥＭ−／の代シにＥＭ−１およびその製法に準じて
サイズを変更した乳剤を用いた以外は。

実施例−３をくり返し同様の結果を得た。

乳剤ＥＭ−２ 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸銀
の水溶液をＡｇ７モル当り０．０７１の３、μｍジメチ
ル−／、Ｊ−チアゾリン−コーチオンを添加したゼラチ
ン水溶液に激しく撹拌しながらｔｊｏｃで約１１分を要
して同時に添加し、平均粒径が約００２３μｍ（臭化銀
含量≠ｊモル嗟）単分散の塩臭化銀乳剤を得た。この乳
剤に銀／４’）ｂ当り４／ＷＩｇのチオ硫酸ナトリウム
とｕ２Ｆ１１の塩化金酸（４Ａ水塩）を加え６３０Ｃで
６０分間加熱することにより化学増感処理を行った。こ
うして得た塩臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ
沈澱環境でさらに成長させ、最終的に平均粒径が約０，
４１８ｍ（臭化銀含量≠ｊモル４Ｊ）の単分散のコア／
シェル塩臭化銀乳剤金得た。粒子サイズの変動係数は約
１２％であった。この乳剤に銀７モル当り／、ｊ■のチ
オ硫酸ナトリウムと１、ｊ■の塩化金酸（参水塩）を加
えｔ、ｏ　０ｃで６０分間加熱して化学増感処理を行い
、内部潜像型ハロゲン化乳剤ＥＭ、２を得た。

実施例−！ 銀１モル当りｔ、ｔｘｉｏ　　　モルの硝酸鉛をコア形
成中に加えた以外は乳剤ＥＭ−／と同様にして乳剤ＥＭ
−Ｊを調製した。また各サイズの乳剤をＥＭ−Ｊに準じ
て調製した。

ＥＭ−Ｊおよびそれに準じた乳剤を用いた以外は、実施
例−７をくり返し同様の結果を得た。

〔発明の効果〕

本発明の画像形成方法により得られる直接ポジ画像は、
高い最大画像濃度及び低い最大画像濃度をあわせ有する
とともに硬調化がなされ、実用に供するのに適するもの
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプラー
   とを含有する直接ポジカラー感光材料を像様露光の後、
   かぶり処理後及び／又はかぶり処理を施しながら現像処
   理する直接ポジカラー画像形成方法において、該現像処
   理を下記一般式〔 I 〕及び／又は〔II〕で示される少
   なくとも１種の化合物の存在下に、Ｎ−ヒドロキシアル
   キル置換ｐ−フエニレンジアミン誘導体を含有する現像
   液を用いて行うことを特徴とする直接ポジカラー画像形
   成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｑは５または６員の複素環を形成するのに必要
   な原子群を表わす。またこの複素環は素芳香環または複
   素芳香環と縮合していてもい。 Ｙは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
   子から選ばれた原子または原子群よなる２価の連結基を
   表わし、Ｒはチオエーテ基、アミノ基、アンモニウム基
   、エーテル基たはヘテロ環基を少なくとも一つ含む有機
   基表わす。ｎは０または１を表わし、ｍは０、または２
   を表わす。Ｍは、水素原子、アルカ金属原子、アンモニ
   ウム基またはアルカリ条下で解裂する基を表わす。〕 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｑ′はイミノ銀形成可能な５又は６員の複素環
   を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｙ、Ｒ、ｎ、Ｍ
   は前記一般式（ I ）のそれと同義である。ｍ′は１ま
   たは２を表わす。〕