JPS638208B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS638208B2 JPS638208B2 JP58148742A JP14874283A JPS638208B2 JP S638208 B2 JPS638208 B2 JP S638208B2 JP 58148742 A JP58148742 A JP 58148742A JP 14874283 A JP14874283 A JP 14874283A JP S638208 B2 JPS638208 B2 JP S638208B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chitosan
- aqueous solution
- weight
- present
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/36—Feeding the material to be shaped
- B29C44/46—Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length
- B29C44/50—Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length using pressure difference, e.g. by extrusion or by spraying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2096/00—Use of specified macromolecular materials not provided for in a single one of main groups B29K2001/00 - B29K2095/00, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/731—Filamentary material, i.e. comprised of a single element, e.g. filaments, strands, threads, fibres
Landscapes
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はキトサンからすぐれた物性の糸、フイ
ルムその他の成形物を効率的に製造する方法に関
する。
ルムその他の成形物を効率的に製造する方法に関
する。
従来、キチンの加水分解生成物であるキトサン
の有効利用について多くの研究が為されており、
キトサン糸、キトサンフイルム等のキトサン成形
物を得る方法も幾つか知られている。
の有効利用について多くの研究が為されており、
キトサン糸、キトサンフイルム等のキトサン成形
物を得る方法も幾つか知られている。
例えばキトサン糸に関してはキトサンの水性溶
液を調製し、これから紡糸する方法であるが、従
来の紡糸方法では、キトサンは低分子量のもので
あり且つ低濃度でも高い粘度を示すため、その使
用限界濃度が約８重量％であり、これ以上の濃度
のキトサン水性溶液を使用してキトサン糸を得る
ことは不可能であり、分子量の高いキトサンの場
合は更に高粘度であり、使用限界濃度は一層低く
なるものであつた。従つて、従来のキトサン糸は
通常は３〜８重量％という低濃度の紡糸原液を使
用して紡糸するため、紡糸ノズルから出た直後の
糸は殆ど強度が無く、直ちに凝固浴中に導入し凝
固させねば糸の形状を保持し得ないものであつ
た。また、このようにして湿式紡糸しても紡糸原
液の低濃度という面から紡糸効率は低く且つ実用
的な強度およびヤング率を有する糸を得ることが
できないという問題があつた。
液を調製し、これから紡糸する方法であるが、従
来の紡糸方法では、キトサンは低分子量のもので
あり且つ低濃度でも高い粘度を示すため、その使
用限界濃度が約８重量％であり、これ以上の濃度
のキトサン水性溶液を使用してキトサン糸を得る
ことは不可能であり、分子量の高いキトサンの場
合は更に高粘度であり、使用限界濃度は一層低く
なるものであつた。従つて、従来のキトサン糸は
通常は３〜８重量％という低濃度の紡糸原液を使
用して紡糸するため、紡糸ノズルから出た直後の
糸は殆ど強度が無く、直ちに凝固浴中に導入し凝
固させねば糸の形状を保持し得ないものであつ
た。また、このようにして湿式紡糸しても紡糸原
液の低濃度という面から紡糸効率は低く且つ実用
的な強度およびヤング率を有する糸を得ることが
できないという問題があつた。
本発明者は上述の如き従来技術の問題点を解決
すべく鋭意研究の結果、10重量％以上のキトサン
水性溶液を紡糸原液として使用し、加圧下に成形
ノズルから押出成形することによつて上述の従来
技術の欠点が十分に解決され、すぐれた物性のキ
トサン糸あるいはキトサン成形物が得られること
を知見して本発明を完成した。
すべく鋭意研究の結果、10重量％以上のキトサン
水性溶液を紡糸原液として使用し、加圧下に成形
ノズルから押出成形することによつて上述の従来
技術の欠点が十分に解決され、すぐれた物性のキ
トサン糸あるいはキトサン成形物が得られること
を知見して本発明を完成した。
すなわち、本発明は、キトサンを10重量％以上
含有するキトサン水性溶液を調製し、該水性溶液
を10〜500Kg/cm2の圧力下に押出成形した後、成形
物中に存在する酸を中和することを特徴とするキ
トサン成形物の製造方法である。
含有するキトサン水性溶液を調製し、該水性溶液
を10〜500Kg/cm2の圧力下に押出成形した後、成形
物中に存在する酸を中和することを特徴とするキ
トサン成形物の製造方法である。
本発明を詳細に説明すると、本発明において使
用するキトサンとは、えび、かに、昆虫その他甲
殻類の外殻等中に存在する天然高分子であるキチ
ンをアルカリ加水分解することによつて得られ、
２―アミノ―２―デオキシ―Ｄ―グルコースを構
成単位とする塩基性多糖類であり、このようなキ
トサンそれ自体はすでに工業的に製造され市場か
ら入手し得るものである。このようなキトサン
は、例えば稀酢酸等に溶解可能であるが、低分子
量のものであつてもその濃度が約８重量％以上と
なると溶液が非常に高粘度となり、従来のキトサ
ン紡糸技術においては約８重量％以上の高濃度の
溶液は使用されたことがない。本発明において
は、このようなキトサンを酢酸、塩酸、スルフア
ミン酸その他の稀酸水溶液中に10重量％〜80重量
％、好ましくは約15重量％〜40重量％の濃度に溶
解した高濃度溶液を使用することを１つの特徴と
している。本発明においては、このようなキトサ
ン水性溶液の調製に際して、稀酸水溶液中に水と
相溶性のある揮発性有機溶剤、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、アセトン等
を水100重量部あたり０〜100重量部の割合で添加
し、後の成形時の乾操を促進させることができ
る。また、キトサン水性溶液中に各種の添加剤、
例えば酵素、酵母、その他の有用微生物、各種医
薬、着色剤、香料等も必要に応じて添加すること
ができる。
用するキトサンとは、えび、かに、昆虫その他甲
殻類の外殻等中に存在する天然高分子であるキチ
ンをアルカリ加水分解することによつて得られ、
２―アミノ―２―デオキシ―Ｄ―グルコースを構
成単位とする塩基性多糖類であり、このようなキ
トサンそれ自体はすでに工業的に製造され市場か
ら入手し得るものである。このようなキトサン
は、例えば稀酢酸等に溶解可能であるが、低分子
量のものであつてもその濃度が約８重量％以上と
なると溶液が非常に高粘度となり、従来のキトサ
ン紡糸技術においては約８重量％以上の高濃度の
溶液は使用されたことがない。本発明において
は、このようなキトサンを酢酸、塩酸、スルフア
ミン酸その他の稀酸水溶液中に10重量％〜80重量
％、好ましくは約15重量％〜40重量％の濃度に溶
解した高濃度溶液を使用することを１つの特徴と
している。本発明においては、このようなキトサ
ン水性溶液の調製に際して、稀酸水溶液中に水と
相溶性のある揮発性有機溶剤、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、アセトン等
を水100重量部あたり０〜100重量部の割合で添加
し、後の成形時の乾操を促進させることができ
る。また、キトサン水性溶液中に各種の添加剤、
例えば酵素、酵母、その他の有用微生物、各種医
薬、着色剤、香料等も必要に応じて添加すること
ができる。
本発明の成形物の製造方法は、上記の如き高濃
度キトサン水性溶液を紡糸ノズルまたはその他の
成形ノズルを通して加圧下に押出成形することも
特徴とする。この際の成形圧力は10〜500Kg/cm2、
好ましくは20〜50Kg/cm2の圧力である。本発明者
の詳細な研究によれば、このような圧力下で高濃
度のキトサン水性溶液を押出成形することによつ
て、押出時にキトサン分子が高度に配向し、その
結果特に凝固浴を使用しないでも、また成形直後
であつてもかなりの強度を有する成形物、例えば
糸が形成されることを知見した。従つて、本発明
方法においては、従来技術における如き複雑な組
成の凝固浴や強い薬剤の使用は不要となり、例え
ば、単に空中に押出し、成形物中の揮発成分を除
去し、後に成形物中に包含されている少量の酸を
中和するのみで目的とする成形物を得ることがで
きる。なお、押出直後またはその後に押出した糸
を約２〜10倍程度に延伸処理することによつて得
られる糸の強度や弾性率を飛躍的に向上させるこ
とができる。勿論、他の雰囲気、例えば不活性ガ
スやアンモニアガス等の雰囲気中に押出すことも
可能であり、またアルカリ性の中和浴中に押出す
ことも好ましい方法である。すなわち、本発明方
法においては、上述の如き技術構成により、従来
技術における如き凝固浴の使用は実質上不要とな
つている。
度キトサン水性溶液を紡糸ノズルまたはその他の
成形ノズルを通して加圧下に押出成形することも
特徴とする。この際の成形圧力は10〜500Kg/cm2、
好ましくは20〜50Kg/cm2の圧力である。本発明者
の詳細な研究によれば、このような圧力下で高濃
度のキトサン水性溶液を押出成形することによつ
て、押出時にキトサン分子が高度に配向し、その
結果特に凝固浴を使用しないでも、また成形直後
であつてもかなりの強度を有する成形物、例えば
糸が形成されることを知見した。従つて、本発明
方法においては、従来技術における如き複雑な組
成の凝固浴や強い薬剤の使用は不要となり、例え
ば、単に空中に押出し、成形物中の揮発成分を除
去し、後に成形物中に包含されている少量の酸を
中和するのみで目的とする成形物を得ることがで
きる。なお、押出直後またはその後に押出した糸
を約２〜10倍程度に延伸処理することによつて得
られる糸の強度や弾性率を飛躍的に向上させるこ
とができる。勿論、他の雰囲気、例えば不活性ガ
スやアンモニアガス等の雰囲気中に押出すことも
可能であり、またアルカリ性の中和浴中に押出す
ことも好ましい方法である。すなわち、本発明方
法においては、上述の如き技術構成により、従来
技術における如き凝固浴の使用は実質上不要とな
つている。
以上の如き本発明によれば、キトサン成型物の
成形にあたり、従来技術では考えられない程の高
濃度キトサン水性溶液あるいは高分子量のキトサ
ン水性溶液を使用し圧力下に押出成形することに
よつて、成形時にキトサンの高度の分子配向が認
められ、その結果従来方法における如き煩雑な凝
固浴は実質上不要となり、強度および弾性率にす
ぐれたキトサン成形物が効率良く提供される。
成形にあたり、従来技術では考えられない程の高
濃度キトサン水性溶液あるいは高分子量のキトサ
ン水性溶液を使用し圧力下に押出成形することに
よつて、成形時にキトサンの高度の分子配向が認
められ、その結果従来方法における如き煩雑な凝
固浴は実質上不要となり、強度および弾性率にす
ぐれたキトサン成形物が効率良く提供される。
以上においては本発明方法を主として糸の成形
を対象にして説明したが、本発明方法は、糸以外
の成形物、例えばロツド、フイルム、シートその
他の形状の成形物の製造にも同様に適用できるも
のである。
を対象にして説明したが、本発明方法は、糸以外
の成形物、例えばロツド、フイルム、シートその
他の形状の成形物の製造にも同様に適用できるも
のである。
次に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。なお文中部または％とあるのは重量基準であ
る。
る。なお文中部または％とあるのは重量基準であ
る。
実施例 １
エビの甲殻より単離したキチンを42重量％の苛
性ソーダ水溶液中で100℃で２時間処理してキト
サンとした。該キトサンの粘度は0.5％の濃度で
20℃において20センチポイズであつた。該キトサ
ン20部を20％の酢酸水溶液に加え３日間放置して
濃度20％の高粘度のキトサン溶液を得た。該溶液
を脱泡処理し、孔径0.4mmの紡糸ノズルから15Kg/
cm2の紡糸圧力で100mm/min.の吐出速度で空気中
に押出し、次いでアンモニアガスにさらした後水
洗してキトサン糸を得た。このキトサン糸の乾強
度は２ｇ/dでありその伸度は11％であり、また
ヤング率は100ｇ/dであつた。また、湿強度は0.8
ｇ／ｄであり、その伸度は32％であつた。
性ソーダ水溶液中で100℃で２時間処理してキト
サンとした。該キトサンの粘度は0.5％の濃度で
20℃において20センチポイズであつた。該キトサ
ン20部を20％の酢酸水溶液に加え３日間放置して
濃度20％の高粘度のキトサン溶液を得た。該溶液
を脱泡処理し、孔径0.4mmの紡糸ノズルから15Kg/
cm2の紡糸圧力で100mm/min.の吐出速度で空気中
に押出し、次いでアンモニアガスにさらした後水
洗してキトサン糸を得た。このキトサン糸の乾強
度は２ｇ/dでありその伸度は11％であり、また
ヤング率は100ｇ/dであつた。また、湿強度は0.8
ｇ／ｄであり、その伸度は32％であつた。
実施例 ２
実施例１におけるキトサンに代えて0.5％濃度
で20℃における粘度が200センチポイズであるキ
トサン10部を５％酢酸水溶液に溶解しキトサンの
10％水溶液を得た。該水溶液を使用し、実施例１
と同一条件でキトサン糸を得た。このキトサン糸
の乾強度は3.5ｇ/dであり、その伸度は12％であ
り、ヤング率は100ｇ/dであつた。また湿強度は
1.1ｇ/dでありその伸度は40％であつた。
で20℃における粘度が200センチポイズであるキ
トサン10部を５％酢酸水溶液に溶解しキトサンの
10％水溶液を得た。該水溶液を使用し、実施例１
と同一条件でキトサン糸を得た。このキトサン糸
の乾強度は3.5ｇ/dであり、その伸度は12％であ
り、ヤング率は100ｇ/dであつた。また湿強度は
1.1ｇ/dでありその伸度は40％であつた。
Claims (1)
- １ キトサンを10重量％以上含有する水性溶液を
調製し、該水溶液を10〜500Kg/cm2の圧力下に押出
成形した後、成形物中に存在する酸を中和するこ
とを特徴とするキトサン成形物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58148742A JPS6040224A (ja) | 1983-08-16 | 1983-08-16 | キトサン成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58148742A JPS6040224A (ja) | 1983-08-16 | 1983-08-16 | キトサン成形物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6040224A JPS6040224A (ja) | 1985-03-02 |
| JPS638208B2 true JPS638208B2 (ja) | 1988-02-22 |
Family
ID=15459604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58148742A Granted JPS6040224A (ja) | 1983-08-16 | 1983-08-16 | キトサン成形物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6040224A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0248322A (ja) * | 1988-08-09 | 1990-02-19 | Myotoku Kk | 平行移動装置 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI924408A0 (fi) * | 1992-09-30 | 1992-09-30 | Novasso Oy | Modifierade viskosfibrer och foerfarande foer dess framstaellning. |
| KR100451112B1 (ko) * | 1999-05-15 | 2004-10-02 | 기 수 한 | 키토산 섬유와 화학적으로 변형된 키토산 섬유 및 그의 제조방법 |
| FR2860007A1 (fr) * | 2003-09-18 | 2005-03-25 | Europlak | Procede de filage du chitosane, dispositif de mis en oeuvre de ce procede, fil de chitosane obtenu, et utilisation dudit fil |
| CN101812743B (zh) | 2010-05-10 | 2012-10-17 | 山东华兴海慈新材料有限公司 | 一种工业化生产纯壳聚糖纤维的纺丝液制备方法 |
| WO2015027552A1 (zh) * | 2013-09-02 | 2015-03-05 | 海斯摩尔生物科技有限公司 | 一种高黏度纯壳聚糖纺丝液的工业化脱泡方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56106901A (en) * | 1980-01-30 | 1981-08-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Production of formed product of chitosan |
| JPS5777310A (en) * | 1980-10-29 | 1982-05-14 | Unitika Ltd | Chitin fiber and its production |
-
1983
- 1983-08-16 JP JP58148742A patent/JPS6040224A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0248322A (ja) * | 1988-08-09 | 1990-02-19 | Myotoku Kk | 平行移動装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6040224A (ja) | 1985-03-02 |
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