JPS638448A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は特に耐水性が向上し、又気体遮断性、寸法安定
性に優れた成形物、フィルム、シート、コーティング剤
が得られるビニルアルコール系の樹脂組成物に関するも
のである。

［従来の技術１ ビニルアルコール系樹脂、例えばエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（以下ＥＶＯ）Ｉと略記する）やポリ
ビニルアルコール系の樹脂（以下ＰＶＡ系↑３（脂と略
す）は気体遮断性、特に酸素に対して優れた遮断性を有
するので各種成形用に利用されている。なかでもＥＶＯ
Ｈはかかる性質以外に衝撃強度、引張強度などの機械的
性能、耐溶剤性、耐薬品性、保香性、耐油性、更には非
帯電性等にも非常に優れているので、食品用を始めとす
る各種包装材料、多層積層フィルム、容器、ビンの池、
磯子戒部品、電気器具用のエンジニアリングプラスチッ
クスなどに広汎に使用されているものである。

しかしながら、これらビニルアルコール系樹脂は一般に
耐水性に劣り、高湿度雰囲気下においては急激に酸素遮
断性が低下するという該樹脂特有の欠点がある。

このため従来は耐水性に優れた樹脂、例えばポリオレフ
ィン系樹脂を積層する如き、池の樹脂の長所でその欠点
を補うことが行なわれている。勿論、かかる手段におい
ては両樹脂はぎわめて接着性が悪いので、（無水）カル
ボン酸変性ポリオレフィン系樹脂などの接着剤を使用す
ることにより、あるいは樹脂そのものの極性を互いに近
づけることにより、接着性を改善しようとするという別
の技術課題が提起されるわけではあるが、実用上の大部
分はこの方法でビニルアルコール系樹脂の耐水性の問題
を解決しようとしているのが現状である。（例えば特開
昭６０−２４９４５号公報、特開昭６０−２５７４８号
公報など）。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、実際には上記の如き方法が採用できない
場合も少くなく、例えば成形物の表面にビニルアルコー
ル系樹脂を被覆積層する様な用途においては、該樹脂層
が直接外気と接触するわけであるから、かかる際には樹
脂自身に耐水性のあることが求められるのである。

［問題点を解決するための手段１ しかして本発明者らはかかる状況に鑑みて、ビニルアル
コール系樹脂自身に耐水性を付与することを基本にして
、種々検討を行った結果本願に到達したもので、その要
旨とするところは、ビニルアルコール系樹脂に、該ａｔ
脂中の水酸基に付加可能な官能基及びアリル基を有する
化合物を配合してなる樹脂組成物を使用するものである
。

以下、本発明の樹脂組成物について更に詳細に説明する
。

まず本発明において用いるビニルアルコール系樹脂とは
、樹脂中にビニルアルコール単文、即もケン化された酢
酸ビニル単位を少くとも一部含有する樹脂を意味し、か
かる樹脂であれば後述する特定化合物を配合することに
より、耐水性の向上を期待できるが、実用上は前記した
如き諸性能、例えば気体遮断性等を兼ね備えていること
が要求されるので、実際上酢酸ビニルを樹脂中に少くと
も２０モル％含有し、かつその８０モル％以上をケン化
したものが使用される。かかる中でも前記した如きＥＶ
ＯＨ又はＰＶＡ系樹脂が実用的であり、特にＥＶＯＨに
おいては耐水性の向上ばかりでなく、池の諸性能が一段
と向上する傾向が認められ、最も好ましい対象樹脂であ
る。

ＥＶＯＨとしてはエチレン含量２０〜８０モル％、好ま
しくは２５〜７０モル％、酢酸ビニル部分のケン化度９
０モル％以上、好ましくは９７モル％以上の組成を有す
るものがあげられる。エチレン含量２０モル％未満では
熱安定性が悪く、溶融成形性が低下し、エチレン含量が
８０モル％を越える時は酸素遮断性が低下する。

酢酸ビニル部分のケン化度が９０モル％未満では熱安定
性が不良であり、又酸素遮断性、耐油性、耐水性等の物
性が低下するので実用性に乏しい。尚本発明におけるＥ
ＶＯＨにはエチレンと酢酸ビニル（あるいはそれをケン
化したビニルアルコール）のほかに不飽和カルボン酸又
はそのエステル又は塩、不飽和スルホン酸又はその塩、
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、
プロピレン、ブテン、α−オクテン、α−オクタデセン
などのα−才しフィン、酢酸ビニル以外のビニルエステ
ルなどの第３成分を１０モル％程度以下の少量含んでい
てもよい。

ＰＶＡ系樹脂としてはポリビニルエステルの部分ケン（
１又は完全ケン化物（即ちポリビニルアルコール）が代
表的であるが、これに限らず、酢酸ビニルとエチレン以
外の他のモノマーとの共重合体の部分又は完全ケン化物
、更にほこの後変性物も目的に応じて使用することがで
きる。他のモノマーとしては炭素数３０程度以下のα−
オレフィン、不飽和カルボン酸又はそのエステル・塩、
不飽和スルホン酸又はその塩、（メタ）アクリルアミド
、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられ、後変性物
としてはアセタール化物、ウレタン化物、エーテル化物
、エステル化物、グラフト化物などが例示される。

上記ビニルアルコール系樹脂中の水酸基に付加可能な官
能基及びアリル基を有する化合物（以下単に官能基含有
アリル化合物と略す）とは最も代表的には官能基として
グリシジル基及び／又はイソシアナート基を有し、かつ
アリル基を有する化合物である。かかる化合物は例えば
水酸基と反応し得る基を有するエポキシ系化合物及び／
又はイソシアナート系化合物を多価アルコールのアリル
エーテル化物を必要ならば触媒の存在下に反応させるこ
とにより得られる。

該化合物の代表的な例としてはグリシジルアリルエーテ
ル、エチレングリコールジグリシジルエーテルのアリル
エーテル化物、ジエチレングリコールジグリシジルエー
テルのアリルエーテル化物、トリエチレングリフールジ
グリシジルエーテルのアリルエーテル化物、ポリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルのアリルエーテル化
物、プロピレングリコールジグリシノルエーテルのアリ
ルエーテル化物、ポリプロピレングリフールジグリシジ
ルエーテルのアリルエーテル化物、ブチレングリフール
ジグリシジルエーテルのアリルエーテル化物、ポリブチ
レングリコールジグリシジルエーテルのアリルエーテル
化物、ネオベンチルグリコールジグリシジルエーテルの
アリルエーテル化物、１・６−ヘキサンシオールジグリ
シノルエーテルのアリルエーテル化物、ビスフェノール
Ａ型ジグリシジルエーテルのアリルエーテル化物等の多
価アルコール型ポリグリシジルエーテルの少くとも１個
のエポキシ基を残してアリルエーテル化したもの、ある
いはシュウ酸ジグリシジルエステルのアリルエーテル１
、マロン酸ジグリシジルエステルのアリルエーテル化物
、コハク酸ジグリシジルエステルのアリルエーテル化物
、７ジピン酸ジグリシジルエステルのアリルエーテル化
物、セバシン酸ジグリシジルエステルのアリルエーテル
化物、７タル酸シ′グリシジルエステルのアリルエーテ
ル化物、イソフタル酸ジグリシジルエステルのアリルエ
ーテル化物、テレフタル酸ジグリシジルエステルのアリ
ルエーテル化物、シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシ
ジルエステルのアリルエーテル化物等の多価カルボン酸
型ポリグリシジルエステルの少なくとも１個のエポキシ
基を残してアリルエーテル化したもの等が例示される。

又、イソシアナート系化合物のアリルエーテル化物とし
てはトリレンジイソシアナートのモノアリルエーテル化
物、ジフェニルメタン−４・４−ジイソシアナートのモ
ノアリルエーテル化物、１・５−ナフチレンジイソシア
ナートのアリルエーテル化物、ヘキサメチレンジイソシ
アナートのモノアリルエーテル化物、イソホロンジイソ
シアナートのモノアリルエーテル化物、２・２・４−ト
リメチルへキサメチレンジイソシアナートのモアアリル
エーテル化物、リジンジイソシアナートのモノアリルエ
ーテル化物、キシリレンジイソシアナートのモノアリル
エーテル化物、トＩＪフェニルメタン−４・４・４゛−
トリイソシアナートのモノ（またはジ）アリルエーテル
化物、３・３゛−ビトリレン−４・４゛−ジイソシアナ
ートのモノアリルエーテル化物、３・３′−ツメチルフ
ェニルメタン−４・４゛−ジイソシアナートのモアアリ
ルエーテル化物、スル７オ二ルジイソシアナートのモノ
アリルエーテル化物等が挙げられる。

上記のアリル化用に用いられるアリル化合物としては、
一般に少くとも１個の水酸基を有する多価アルコールの
アリルエーテル化物が用いられる。具体的にはグリセリ
ンモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリ
ルエーテル、トリメチロールエタンモノアリルエーテル
、トリメチロールエタンジアリルエーテル、ペンタエリ
スリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールト
リ了りルエーテル、１Φ２・６−ヘキサンドリオールモ
ノアリルエーテル、１・２・６−ヘキサントリオールシ
アリルエーテル、ソルビタンモノアリルエーテル、ソル
ビタンジアリルエーテルなどが挙げられるが、本発明に
おいてはこれらの化合物に限定されるわけではない。

本発明では上記の如き官能基含有アリル化合物を用いる
ものであるが、かかる化合物の必須条件として前述の如
く、該化合物中の官能基はビニルアルコール系樹脂中の
水酸基と付加反応をする性質のものでなければならない
。つまり例えばアリルハライド等の縮合反応をする化合
物を用いた場合、成形時あるいはその池の時期にハロゲ
ン化物、例えば塩酸（又はそのがス）が発生するので用
いることができないのである。

上記化合物の反応により、得られる官能基含有アリル化
合物はビニルアルコール系樹脂に対し、０．１〜２０重
量％、好ましくは０．５〜１５重量％配合される。

０．１重量％より少いと耐水性改善の効果は得られず、
又２０重量％より多いと成形時にゲル化が起り易く、ま
た得られる成形物も例えばフィルムなどではフィッシュ
アイが多くなって品質低下の要因となる。

該化合物の配合時期は任意であるが、樹脂組成物の安定
性、操作性を考慮してなるべく成形の直前に配合するこ
とが好ましい。

かくして得られる樹脂組成物には成形時又はその他の任
意の時点でその目的に応じて他の公知の各種添加剤、例
えば増感剤、硬化剤、硬化促進剤、改質用熱可塑性樹脂
、架橋性モアマー、顔料、充填剤、研削剤、レベリング
剤、補強剤、滑剤などを適宜配合することができる。

かかる助剤の代表例を次に示す。

増感剤としては例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、ベンジルジフェニルジスルフィド、
テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソ
ブチロニトリル、ジベンジル、ジアセチル、アセトフェ
ノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、２，２−ノエトキシアセトフェ／ン、ベンゾフェノ
ン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサン
トンなど。

硬化剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、
シクロへキサ７ンパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエートなど。

硬化促進剤としては、オクテン酸コバルト、ナフテン酸
コバルト、オクテン酸マンガン、ナフテン酸マンガンな
どの金属セッケンや、メチルアニリン、ジメチルアニリ
ン、ジエチルアニリン、メチル−ｐ−）ルイジン、ジメ
チル−ｐ−トルイシ゛ン、メチル−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、ノーβ−ヒドロキシエチル−ｐ−）ルイジ
ンなどのアミン又はその塩酸、酢酸、硫酸、リン酸など
の塩。

熱可塑性樹脂としては高密度、中密度、低密度の各種ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテ
ン等の単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン又はプロピレンを主体として１−ブテン、１−ヘ
キセン等の炭素数２〜２０程度のα−オレフィンとの共
重合体、更にエチレン又はプロピレン等のオレフィンの
含量が９０モル％以上である比較的ポリオレフィンに近
いｍ成を有するオレフィン−酢酸ビニル共重合体、オレ
フィン＝（メタ）アクリル酸エステル共重合体等の各種
ポリオレフィン系樹脂、又はこれらを不飽和カルボキシ
ル基等でグラフト変性したグラフト変性ポリオレフィン
、ナイロン−６、ナイロン−６，６等のポリアミド系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、アクリ
ル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、スチレン系樹脂、ビ
ニルエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリエス
テルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリカ
ー・ボネート、塩素化ポリエチレン系樹脂、塩素化ポリ
プロピレン系樹脂など。

架橋性モアマーとしては、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、メタクリル酸グリシジル、２−ヒドロ
キシメタクリレートグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、その池の官能基を有する不飽和モノマー。

その池顔料（チタン白、シアニンブルー、クリームイエ
ロー、ウオッチングレッド、ベン〃う、カーボンブラッ
ク、アニリンブラック、マンガンブルー、鉄黒、ウルト
ラマリンブルー、ハンザレッド、クロームイエロー、ク
ロームグリーンなど）、充填剤（炭酸カルシウム、カオ
リン、クレー、タルク、マイカ、アルミナ、アスベスト
粉、微粉シリカ、硫酸バリウム、リトポン、石コウ、パ
ーライトなど）、研削剤（ステアリン酸亜鉛、微粉タル
クなと）、レベリング剤（シリコーン、キシレン、メタ
ノール、エタノール、ブタノール、アセトン、メチルイ
ソブチルケトン、メチルエチルケトン、セロソルブ類、
ジアセトンアルコールなど）、補強剤（プラス繊維、炭
素ａ維など）、滑剤（低分子量ポリプロピレン、パラフ
ィン、アマイ１′系、エポキシ系など）。

上記の如き目的に応じて添加助剤を添加された本発明の
樹脂組成物は、耐水性及び気体遮断性等に特に優れてい
るのでかがる特徴を生がしてそれ自身でフィルム、シー
ト、成形品となる場合と、池のプラスチック又は金属な
どを基材とするフィルム、シート、成形品の表面に溶液
コーティングして被覆剤、又は塗料として使用する方法
がある。かかる場合の条件について次に述べる。但し本
発明はこれらの記述に限定されるものではない。

樹脂組成物自身を成形する場合 ビニルアルコール系樹脂の粉末にヘンシェルミキサー、
タンブラ−等で官能基含有アリル化合物、並びに必要に
応じその池の助剤を配合・混合攪拌する。その後、該樹
脂組成物を押出機に供給してそのまま目的の成形に供し
たり、又は一旦これをベレット化してから目的の成形に
供する等、適宜好適な手段が採用される。

溶融成形に際しての温度条件としては約１７０〜２５０
°Ｃとするのが望ましい。

溶融成形法においては、かがる溶融時に官能基含有アリ
ル化合物の官能基とビニルアルコール系樹脂中の水酸基
とが付加反応して、アリルエーテル基を有するビニルフ
ルフール系樹脂となるのである。尚、通常の溶融成形時
開は長くて１０分、一般に５分以内ですむので問題ない
が、該時間に余りに長時間を要するとアリルエーテル基
も反応して成形機内でゲル化を起す恐れがあるので長く
とも２０分以内に工程を終了することが望ましい。

溶融成形法としては射出成形法、圧縮成形法、押出成形
法など任意の成形法が採用できる。このうち押出成形法
としてはＴ−グイ法、中空成形法、バイブ押出法、線条
押出法、異型ダイ押出法、インフレーション法などがあ
げられる。成形物の形状は任意であり、ベレットはもと
よりフィルム、シート、テープ、ボトル、パイプ、７ィ
ラメント、異型断面押出物などのみならず、これと他の
樹脂との多層積層物も重要である。

積層する場合の相手側樹脂としては低密度ポリエチレン
、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオフマー、エチレン−α−
オレフィン（炭素数３〜２０のα−才しフィン）共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭ｉ数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリベンテ
ンなどのオレフィンの単独又は共重合体、あるいはこれ
らのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸
又はそのエステルでグラフト変成したものなど広義のポ
リオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、共重合ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、
塩化ビニリデン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミ
ド’ＪＡ８１脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステル
系樹脂及びポリエステルエラストマー、ポリウレタンエ
ラストマー、ポリカーボネート、塩素化ポリエチレン系
樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂などがあげられる。

エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の中の組成の違
うものの共押出も可能である。

層構成は本願のＥＶＯＨ樹脂組成物層をＡ（Ａ、、Ａ２
゜０１．）、熱可塑性樹脂層をＢ（Ｂ、、Ｂ２．、、、
）、必要に応にで設けられる接着剤層をＣとする時、フ
ィルム、シート、ボトル状であればＡ／Ｂの２層構造の
みならず、Ａ／Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ、／Ｂ２／Ａ、
Ｂ／Ａ、／Ａ２、Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ、Ａ２／Ａ、／Ｂ
／Ａ、／Ａ２、Ａ／Ｃ／Ｂ、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ、Ｂ／
Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ
など任意の構成が可能であり、フィラメント状であれば
Ａ、Ｂがバイメタル型、芯（Ａ）−鞘（Ｂ）型、芯（Ｂ
）−鞘（Ａ）型あるいは偏心芯鞘型など任意の組合せが
可能である。又、上記Ａ、Ｂのいずれか又は両方に能力
の樹脂をブレンドしたり、両Ｏ（脂の密着性を向上させ
る樹脂を配合したりすることもある。

かくして得られた単独又は積層成形物はそのまま空気中
で硬化させることにより、樹脂中のアリルエーテル基が
更に内部架橋するので、耐水性向上という所期の目的を
達成することができるわけであるが、より積極的１こ内
部架橋反応を行わしめて更に良好な物性を得るために、
熱硬化又は紫外線・電子線等の光照射の手段によって、
後処理を行うことが望ましい。熱硬化の場合、成形品の
形態によっても多少の差異はあるが、通常熱風、赤外線
ランプなどによって、成形品面を５０〜１２０℃、より
好主しくは６０〜１００°Ｃで１０秒〜３０分程度加熱
する。一方光照射の手段による場合、照射時間は成形品
の厚さ、光源の種類、その池の諸条件に影響されるが、
高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルノ
１ライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトなど
を用いて、長くて数分、通常は１分以内、場合によって
は１秒以下でも良く、かかる効率の点から光照射は最も
有用な手段である。

コーティング剤として池の成形品に被覆する場合コーテ
ィングする場合、通常該樹脂組成物を公知のビニルアル
コール系溶媒に溶解又は分散して用いられる。

該溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール
、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
　ｎ　−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、第
２級ブチルアルコール、第３級ブチルアルコール、ベン
ジルアルコール等の低級アルコール、及びこれらと水（
Ｂ）の混合物、更に該混合物に蟻酸又は酢酸及びこれら
のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル
、ブチルエステル等のエステルやジメチル又ルホキシＹ
、Ｎ−メチルピロリドン等（Ｃ）を加えた混合液が最も
好ましく使用される。混合組成（重量）としては（Ａ）
／（Ｂ）＝１０／９０〜９０／１０、好ましくは３０　
／　７０〜７０　／　３０、最も好ましい（Ｃ）を更に
併用する場合、（Ａ）と（Ｂ）の総重量に対して２〜８
５重量％、より好ましくは５〜４０重量％となるように
混合する。（Ａ）／（Ｂ）の混合溶媒を用いた場合でも
耐水性の良好な被覆膜は得られるが、（Ａ　）／（Ｂ　
）／（Ｃ）系においては、樹脂溶液の安定性、被覆膜の
透明性などに更に優れている。尚、Ｐ　Ｖ　Ａ系（３（
脂の場合であれば水単独溶媒の使用も可能である。

本発明において樹脂組成物が塗布される基材としては特
に制限はなく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等の各種プラス
チックスのフィルム、シート、中空容器あるいは紙、セ
ロファン、セルローズアセテート、天然ゴム、合成ゴム
、金属等が挙げられる。かかる基材の膜厚は１０〜１０
００μ程度が適当である。本発明ではかかる基材に樹脂
組成物を塗布して得られる積層物の形状でそのまま包装
材料として実用化されるのが普通であるが、必要であれ
ばかかる基材から得られた塗膜を剥離して単層フィルム
、シート等としても使用可能である。

塗布の方法としてはローラーコーティング法、スプレー
コーティング法、ディップコーティング法その池任意の
公知方法が適用できる。

又、基材の種類によっては樹脂組成物との接着力を向上
させるため、表面酸化処理、火炎処理、アンカーフート
処理、ブライマー処理等が適宜実施可能である。

アンカー処理剤としてはポリウレタン系化合物やポリエ
ステル・インシアネート系化合物が好適に利用され得る
。アンカーフート層の膜厚はＯ，ＯＳ〜３μ程度が実用
的である。

樹脂組成物の溶液を基材に塗布した後、乾燥が行われる
。乾燥温度は３０〜１５０℃好ましくは５０〜１２０°
Ｃ程度の温度で３秒〜５分程度加熱すれば良い。

溶液コーティングを行う場合にはアリルエーテル基の内
部架橋のために乾燥時間を長く採る、即ち更に加熱する
ことによってアリルエーテル基を反応させるよりは、光
照射による方が成形物の物性により望ましい結果が得ら
れる。

以上の如く溶融成形、又は溶液コーティングにより得ら
れた各種形態の成形物には必要に応じ、冷却処理、圧延
処理、−紬又は二輪延伸処理、印刷処理、ｒライラミネ
ート処理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、探しぼ
り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行
うことができる。

［効　　果］ かくして本発明の樹脂組成物を用いることによって、従
来ビニルアルコール系樹脂の最大の欠点とされていた耐
水性を顕著に改善することができ、その結果、高湿時に
おいても優れた気体遮断性を保持しうるちのとなワうる
のである。勿論、該樹脂組成物によって得られる成形品
はその他の物性も非常に良好である。

［作　　用１ 本発明の樹脂組成物は詳しく述べてきたように食品包装
用を初めとする各種の包装用フィルム、容器、ビン、食
品トレイ、シート、各種機器部品等の成形物に有用であ
るが、金属、紙あるいはプラスチック等の押出コーティ
ング用、更には成形物以外の用途、例えば耐水性接着剤
、建材などにも幅広く応用できるものである。

［実施例１ 次に例をあげて本発明の組成物をさらに説明する。以下
「部」とあるのは特にことわりのない限り重量基準で表
わしたものである。

使用したビニルアルコール系樹脂 （Ａ　−１）：エチレン含量４０モル％、酢酸ビニル成
分のケン化度９９．０モル％、２１０　’Ｃにおける（
以下条件同じ）メルトインデックス（Ｍｌ）３．４のＥ
ＶＯＨ （Ａ　−２）：エチレン含Ｈ２ｓモル％、酢酸ビニル成
分のケン化度９９．２モル％、ＭＩ３．６のＥＶＯＨ （Ａ　−３）：エチレン含量５５モル％、酢酸ビニル成
分のケン化度９８．３モル％、ＭＩ　　２５のＥＶＯＨ 使用した官能基含有アリル化合物 （Ｂ　−１）；イソホロンジイソシアナートのトリメチ
ロールプロパンツアリルエーテルモノ付加物（Ｂ　−２
）：イソホロンジイソシアナートのペンタエリスリトー
ルトリアリルニーテルモ７付加物（Ｂ−３）：２・２・
４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナートのグリ
セリンンアリルエーテルモノ付加物 （Ｂ　−４）ニゲリシジルアリルエーテル（Ｂ　−５）
：エチレングリコールグリシジルアリルエーテル 実施例１（ｊ８融成形の例） （Ａ−１）の樹脂１００部に対して、（Ｂ−１）のアリ
ル化合物を各０．５．１．０，２，０，５．０部、及び
ベンゾインイソプロピルエーテル（以下ＢＩＰＥと略す
）を０．１５部混合して、下記条件で溶融押出を行い、
フィルム成形物（厚み３０μ）を製造した。尚成形に要
した時間は４分／Ｋｇでアリル化合物を加えたことが原
因と考えられるゲル化、その池のトラブルは認められな
かった。

○成形条件 押出Ｉｌｌ　　　　　　４０ｍｍ径押出機スクリュー　
　　　Ｌ／Ｄ＝２８．圧縮比３．２ダ　イ　　　　　　
フィッシュテールグイ押出温度　　　　　シリレングー
先端部　２３０°Ｃグ　　　　　　イ　　　　　　　　
　　　　　　　　２００　℃スクリュー回転数　３０ｒ
ｐｍ 上記のフィルムに高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）にて１０
ｃｍの距離から紫外線を５秒間照射した。

かくして得られたフィルムの耐水性（２０°Ｃ×９５％
ＲＨにおける吸湿速度を測定）、酸素遮断性　（２０℃
×９６％Ｒ）（及び２０°Ｃ×ドライ状態において測定
）、熱水溶断温度を評価測定した。

結果を第１表に示す。

尚、比較例として上記において使用した（Ｂ−１）の添
加を省略した以外は同様にして得られたフィルムの性能
を併せて示す。

’Ｎ　下、！宜（Ａ　−１）から（Ａ　−３）のビニル
アルコール系樹脂及び（Ｂ−１）から（Ｂ　−５）の官
能基含有アリル化合物を組合せた樹脂組成物（アリル化
合物の配合量は■１脂に対して５重量％）を使用し、以
下に述べるフィルムの処理（光照射、加熱、常温放置）
に応じて前記ＢＩＰＥ（光照射の場合）、オクテン酸コ
バルト　（日本化学産業株式会社製オクテックスＣｏ、
、８％コバルト含有）とメチルエチルケトンパーオキサ
イド　（日本油脂株式会社製パーノック−Ｎ）の混合物
（加熱又は常温放置の場合）をｌ（脂組放物に対して０
．１５重量％添加して、先と同様にしてフィルムを製造
した。

このフィルムを下記の条件で処理した後、その性能を評
価した。

・光照射：前記に同じ ・加　熱：フィルム温度を６０〜７０　’Ｃに保って１
５分間熱風をあてる。

・常　温：フィルムを２０゛Ｃ１６０％ＲＨ雰囲気下に
７日間放置 以上の結果を第２表にまとめて記す。

（以下余白） 第　　　　１　　　　表 （以下余白） 実施例２（溶液コーティングの例） 水３０％、イソプロピルアルコール５０％、蟻１１２０
％を含む混合溶媒９０部に（Ａ−１）のビニルアルコー
ル系樹脂１００部と（Ｂ　−４）の官能基含有アリル化
合物５部の混合物加え４０〜５０℃にて約１時間攪拌し
透明な溶液を調製した。一方膜厚５０μのポリエチレン
テレフタレート製のフィルムにポリウレタン系接着剤１
００部、硬化剤６．５部、酢酸エチル９００部からなる
ウレタン系化合物溶液を用いて膜厚３μのアンカーコー
ト処理を施した。

この様に処理したフィルムを液温２５℃の前記塗液に浸
漬し、直ちに７０°Ｃにて２分乾燥を行い、水分含量１
．３％、１ｓｏ−プロピルアルコール含量０．１％、蟻
酸含ｇｏ、２％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物（膜厚５μ）の塗膜を形成させた。

該積層物に対し、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｎ＋）にて１
０ｃｌＩ＋の距離から紫外線を５秒間照射した。

かくして得られた積層フィルムの透明性はヘイズ値１６
％（基材のヘイズ値１４％、ＡＳＴＭ　　Ｄ１００３−
５２に準拠）で表面物性も良好であった。

又耐水性、気体遮断性、熱水溶断温度についても評価測
定を行ったところ第３表の如き結果となった。

上記と同様にして（Ａ−１）から（Ａ　−３）のビニル
アルコール系樹脂１００部及び（Ｂ　−４）と（Ｂ−５
）の官能基含有アリル化合物５部を適当に組合せ、第３
表に示す溶媒を使用して前記と同じ要領でポリエチレン
テレフタレートフィルム上に塗膜を形成させ、更に紫外
線を照射して積層フィルムを得た。

このフィルムの透明性も非常に良好であった。

耐水性、気体遮断性、熱水溶断温度の測定結果を第３表
にまとめて記す。

（以下余白） 第　　　　３　　　　表 本略号の説明 ＩＰ＾：イソプ口ビルアルコール、　　ｔ−ＢｕＯＨ：
ｔ−ブチルアルコール。

ＤＭＳ：ノメチルスルホキシド

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ビニルアルコール系樹脂に、該樹脂中の水酸基に付加可
   能な官能基及びアリル基を有する化合物を配合してなる
   樹脂組成物。