JPS6389583A - 感熱性粘着組成物およびそれを用いて得られた感熱性粘着シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、常温では非粘着性であるが、加熱により活性
化して粘着性（タック）が顕われ、しがも熱源から離れ
た後も長時間粘着性が持続する、感熱性粘着剤およびこ
の感熱性粘着剤を、基材シート上に塗工し、乾燥して得
た感熱性粘着シートに関するものである。

（Ｂ）従来の技術 感熱性粘着シートはサーマルディレードタック紙とも呼
ばれ、例えば「接着便覧ｊ第１２版（高分子刊行会発行
、昭和５５年）に記載されており、基本的に、（ａ）ポ
リ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸ブチル、塩化ビニル−
塩化ビニリデンコポリマー、合成ゴム、酢酸ビニル−ア
クリル酸２−エチルへキシルコポリマー、酢酸ビニル−
エチレンコポリマー、ビニルピロリドン−スチレンコポ
リマー、スチレン−ブタジェンコポリマー、ビニルピロ
リドン−アクリル酸エチルコポリマー、などの高分子樹
脂と、（ｂ）フタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシル
、フタル酸ジシクロヘキシル、フタｌし耐うＳント　ド
　ｎ″？　）−’　Ｔ　　羊！し　　　ス　＼ノ　７　
々　Ｉ＋／艙２ブ　Ｊ　羊Ｉし安息香酸スクロース、二
安息香酸エチレングリコール、三安息香酸トリメチロー
ルエタン、三安息香酸グリセリド、四安息香酸ペンタエ
リトリット、へ酢酸スクロース、クエン酸トリシクロヘ
キシル、Ｎ−シクロへキシル−９−）ルエンスルホンア
ミド、などの常温で固体の可塑剤と、（ｃ）ロジン誘導
体くロジン、重合ロジン、水添ロジン及びそれらのグリ
セリン、ペンタエリスリトール等とのエステル、樹脂酸
ダイマー等）、テルペン樹脂系、石油樹脂系、フェノー
ル樹脂系、キシレン樹脂系などの粘着付与剤とを含有す
る感熱性粘着剤からなる塗層を有したシートである。　
ここで高分子材料は粘着・接着力の根源を為すものであ
り、粘着付与剤は、加熱により活性化された際に粘着性
を増すための成分である。固体可塑剤は常温では固体で
あって、高分子材料に塑性を与えず、加熱により溶融し
、高分子材料を膨潤・溶解して粘着性を発現させる２そ
して一旦溶融した後はゆっくりと結晶化するので、熱活
性化後の粘着シートの粘着保持時間を長くとることがで
きる。　また、感熱性粘着シート製造用の塗工液の形態
としては、ホットメルトタイプ（例；特開昭５５−１６
０５５号公報、特開昭５６−１０８９８４号公報）、有
機溶剤タイプ（例；特開昭５１−１１１２４６号公報）
や水性タイプ（ｒ高分子ラテックス接着剤」室井宗−著
、高分子刊行会発行）の例が知られている。

（Ｃ）発明が解決しようとする問題点 高分子樹脂、粘着性付与剤および固体可塑剤を調合した
組成物の形態として、ホットメルトタイプあるいは有機
溶剤タイプ（塗工液）を採る場合には、固体可塑剤が熱
あるいは有機溶剤により溶けるために、塗工された直後
のシートは活性化していて粘着状層にあり、これを非粘
着化するには固体可塑剤の再結晶化を待つ必要があって
、非常に長期間放置する工程が必要があり、または離型
剤を塗布した特殊な基材シードに塗布するということが
必要であった。

本発明は通常の紙に塗工し、短時間の乾燥直後に直接巻
き取ってもブロッキングの心配のない感熱性粘着シート
を製造することが第１の目的である。

また、従来の感熱性粘着シートは、貼付する被着体のう
ち特に極性の低いプラスチック材料に対しては、貼り付
は後早期に被着体がらの剥離が生じ実用価値の乏しいも
のであった。従って、本発明の第２の目的は、極性の低
いプラスチック材料に対しても、十分長く粘着性を持続
できる感熱性粘着シートを提供することである。

本発明のの第３の目的は、このような感熱性粘着シート
を与える塗工液組成物を与えることである。

（Ｄ＞問題点を解決するための手段 本発明者等は、先ず塗工用組成物の形態として、固体可
塑剤を固体状態のまま塗工するために、塗工液をすべて
水性分散体とすることとした。これにより、乾燥条件と
して粘着シートが熱活性化しない程度の条件を選択すれ
ば、ロール状に巻き取ってもブロッキングを生じない感
熱性粘着シートを直接製造することができた。またこの
際に、固体程度に大きくすることにより、ブロッキング
を一層防止する効果があることも判った。

これは各素材を水性分散体状に調合して塗工したことに
よる大きな利点である。一方、粘着性については、感熱
性粘着シートに従来公知の前記のような高分子材料の水
性分散体を用いると、極性の低いプラスチック材料に対
しては、十分に長い期間に互って粘着性を得ることがで
きない、そこでその他の高分子について広範に試みた結
果、遂に、塩素化ポリプロピレンを高分子材料の少なく
とも一部に用いることにより、十分な粘着性を長期に持
続できる感熱性粘着シートが得られることが判り、前記
目的を達成することができた。このような塩素化ポリプ
ロピレンを用いて、水性塗工により製造された感熱性粘
着シートは未だ知られていない。

すなわち、本発明の第１は、（ａ）塩素化ポリプロピレ
ンを０．５重量％以上含有する高分子樹脂１００重呈部
に対し、（ｂ）粘着付与剤１０〜１２０部の割合で配合
された固体成分を基本成分とする、樹脂水性分散体より
なる感熱性粘着組成物を提供するものである。

本発明の第２は、上記感熱性粘着組成物を基材シート上
に水性塗工し、乾燥して得られた感熱性粘着シートを提
供するものである。

本発明において、（ａ）成分の高分子樹脂としては、少
なくとも塩素化ポリプロピレンを０．５重量％、好まし
くは１〜３０重量％含有し、他の樹脂としては、前述の
ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸ブチル、塩化ビニル
−塩化ビニリデンコポリマー、合成ゴム、酢酸ビニル−
アクリル酸２−エチルへキシルコポリマー、酢酸ビニル
−エチレンコポリマー、ビニルピロリドン−スチレンコ
ポリマー、スチレン−ブタジェンコポリマー、ビニルピ
ロリドン−アクリル酸エチルコポリマー、スチレン−無
水マレイン酸共重合体の金属塩（Ｎａ、Ｚｎ、に等）が
あげられる。好ましくは、これらの樹脂の融点が１３０
℃以下、好ましくは１１５℃以下の樹脂を用いる。

塩素化ポリプロピレンは、ポリプロピレンの低塩素化物
（通常、塩素化度２０〜４０重量％）を固形状に収り出
したちのく外観は白色ベレット状）で、このままでは本
発明において使用することはできず、水性エマルジョン
化する必要がある。

その方法としては、１例を挙げれば特開昭５８−１２０
６５５、や特開昭５９−４６３７号明細書に記載されて
いるような、゛′有機溶剤の助けを借りない方法″が好
ましい、すなわち、塩素化ポリプロピレンと酢酸ビニル
−エチレンコポリマーの混合物を、多軸スクリュー押出
機のホッパーより供給し、一方、該押出機の圧縮ゾーン
および／または計量ゾーンに設けた少なくとも１個の供
給口から、保護コロイド剤であるアクリル系共重合体の
中和物またはポリビニールアルコールの水溶液を加圧し
て供給し、前記高分子材料混合物を該押出機中でまず加
熱、混練したのち、引き続いて該アクリル系共重合体の
中和物またはポリビニールアルコールの水溶液と剪断下
に混練すれば、水性エマルジョンを得る。このとき実用
的要求に応じてワックスや脂肪酸アミドのような種々の
助剤を添加してもかまわない、また（ｂ）成分の粘着付
与剤と（ｃ）成分の固体可塑剤を、（ａ）成分の樹脂と
混合して押出機に供給し、−度に本発明の感熱性粘着組
成物を得てもよい。

多様な被着体への接着特性（接着力、粘着力、凝集力等
）、耐ブロッキング性等を微妙にコントロールするため
には、塩素化ポリプロピレンと他の高分子材料を併用す
るのが好ましい、その例としては、従来公知の前記高分
子材料をエマルジョン化したものが挙げられるが、特に
好ましい例としては酢酸ビニル系コポリマー（例えば酢
酸ビニル−エチレンコポリマー）、アクリル系コポリマ
ー（例えばスチレン−アクリル酸アルキルエステルコポ
リマー）等が挙げられる。とりわけ前者の酢酸ビニル−
エチレンコポリマー５０〜９９重量部と塩素化ポリプロ
ピレン５０〜１重量部を組み合わせると、加熱により粘
着性が顕著に発現し、また無極性被着体に対する接着性
の大きな、優秀な感熱性粘着剤が得られる。

（ｂ）成分の粘着付与剤としては、従来公知のものが使
用できるが、好ましい例としては、軟化点（ＪＩＳ　Ｋ
−５９０３）が７０〜１４５　”Ｃのロジンやテルペン
系持樹脂が好ましく、ロジンとしては、アビエチン酸ロ
ジン、その水素添加物およびこれらのマレイン酸付加物
、金属塩、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール等のアルコールと
のエステル化物等の加工ロジンが挙げられる。また、テ
ルペン系樹脂としては、α−ピネン、β−ピネン、ジペ
ンテン等のホモポリマーまたはこれらのコポリマー、テ
ルペン・フェノールコポリマー、およびこれらの水添加
物などが使用される。これらは水性エマルジョンとして
入手できる。

（ｃ）成分の固体可塑剤としては、前述のフタル酸ジフ
ェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシクロヘキシ
ル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジメチ
ル、安、ワ、香煎スクロース、二安息香煎エチレングリ
コール、三安息香煎トリメチロールエタン、三安息香煎
グリセリド、四安息香煎ペンタエリトリット、へ酢酸ス
クロース、クエン酸トリシクロヘキシル、Ｎ−シクロへ
キシル−ｐ−）ルエンスルホンアミド等の常温で固体の
可塑剤が使用できる。

（ａ）高分子樹脂、（ｂ）粘着性付与剤および（ｃ）固
体可塑剤の好ましい配合比としては、高分子樹脂１００
重量部に対して、粘着性付与剤が１０〜１２０重量部、
固体可塑剤が５０〜３００重量部であり、塩素化ポリプ
ロピレンは（ａ）成分の高分子樹脂のうちの０．５重量
％以上゛で本発明の目的を達成することができる。粘着
性付与剤が１０重量部未満では熱活性後の粘・接着力が
低く、１２０重量部を越えるとロール状に巻き取った場
合のブロッキング現象が激しくなる。固体可塑剤が５０
重量部未満では熱活性化による粘着性の発現が起こりに
くく、３００重量部を越えると熱活性化後の粘着部の″
ａ集力が低下し、また熱活性化後の粘着持続時間（オー
ブンタイム）が短くなることから実用的ではない。

本発明の樹脂水性分散体よりなる感熱性粘着組成物を調
製するには、前記したように、（ａ）高分子樹脂、（ｂ
）粘着性付与剤、および（Ｃ）固体可塑剤の混合物を、
−台の多軸スクリュウ押出機に供給して、これを溶融混
練し、押出機の途中に設けた供給口より保護コロイドを
供給し、これと混合して調製してもよい。

また、各成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の水性エマル
ジョンをそれぞれ単独に調製し、これを混合してもよい
。

樹脂水性分散体の固形分の濃度は、２５〜６０重量％で
あり、必要により水で希釈してもよい。

また、樹脂水性分散体中の固体粒子は、０．０５〜３μ
、好ましくは０．０５〜１μである。

この（ａ）、（ｂ）および（ｅ）成分を含有する樹脂水
性分散体を基材シート上に塗布し、乾燥することにより
感熱性粘着シートが得られる。

水性塗工方式としては、通常一般に行なわれているロー
ルコータ−、エアーナイフコーター、ブレードコーター
、グラビアコーター等が使用でき、塗工量としては乾燥
固形分で５〜３０ｇ／ｍ’が好ましい。

基材シートとしては、バルブ、紙、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化
ビニリデンフィルム、アート紙、合成紙（特公昭４６−
４０７９４号、特開昭５６−１４１３３９）号等が利用
できる。

この感熱性粘着シートは、たとえば炭酸飲料瓶やシャン
プー瓶、モーターオイル缶、ティッシュペーパーポリエ
チレンパッケージ等のラベル材として有用である。

上に述べたとうり、（ａ）塩素化ポリプロピレンを含有
する高分子材料、（ｂ）粘着付与剤、及び（ｃ）固体可
塑剤、を基本成分として水性分散体状に調合した塗工液
すなわち感熱性粘着組成物を用いて、基材シート上に水
性塗工し、乾燥すれば、前記の目的が達成された優れた
感熱性粘着シートが得られることが判明した。

（Ｅ）実施例 本実施例においては「部」は全て「固形分重旦部」を表
す一 実施例１ （ａ）高分子材料として 酢酸ビニル−エチレンコポリマー（酢酸ビニル含量７０
重量％）エマルジョン　　　７０部高分子分の１０重量
％が塩素化ポリプロピレン、９０重量％がエチレン−酢
酸ビニルコポリマー（酢酸ビニル含量２８重量％）であ
るエマルジョン（三菱油化ファイン（株）製、商品名Ｐ
ＯエマルジョンＥＣ１２００）　　　３０部（ｂ）粘着
付与剤として ロジンエステルエマルジョン（軟化点１００℃）５０部 （ｅ）固体可塑剤として フタル酸ジシクロヘキシル水性分散物 １００部 上記配合の水性塗工液（固形分濃度５０％）を調製し、
坪量８０ｙ／ｍ”のアート紙の片面へ乾燥塗布量１５ｇ
／ｍ”となるように塗布し、５０℃で２分間乾燥し、非
粘着性の塗被紙を得た。

比較例１ 実施例１における（ａ）成分の高分子樹脂を全て酢酸ビ
ニル−エチレンコポリマーエマルジョンとした（すなわ
ち１００部使用）ほかは全く同じにして非粘着性の塗被
紙を得た。

実施例２ （ａ）スチレン−アクリル酸エステルコポリマーエマル
ジョン（中央理化工業（株）製、商品名リカボンドＥＳ
−５８）　　　　　　　　　６０部実施例１で用いた塩
素化ポリプロピレンを含有（１０％）するエマルジョン
（三菱油化ファイン（株）製、商品名ｐｏエマルジョン
Ｅ　Ｃ１２００）４０部 （ｂ）重合ロジンペンタエリスリトールエステルエマル
ジョン（軟化点１２４℃）　　　　３０部（ｃ）フタル
酸ジシクロヘキシル水性分散物１５０部 上記配合の水性塗工液（固形分濃度５０％）を調製し、
坪量８０ｇ／ＩＩ２のアート紙の片面へ乾燥塗布量２０
ｇ／■２となるように塗布して、５０℃で２分間乾燥し
、非粘着性の塗被紙を得た。

比較例２ 実施例２における（ａ）成分の高分子樹脂を、全てスチ
レン−アクリル酸エステルコポリマーエマルジョンとし
た（すなわち１００部使用）ほかは、全く同じにして非
粘着性の塗被紙を得た。

実施例３ 実施例１および比較例１で得た塗被紙片を、１２０℃、
３０秒の加熱条件で活性化し、ポリプロピレン製の瓶の
胴へ貼り付けて、室温にて２ケ月間放置した後、爪で剥
がすという実用テストを行なったところ、実施例１の紙
片は強固に接着していて、無理に剥がすと基紙が破れた
く基材破壊）。

それに対して、比較例１の紙片は被着体との界面から容
易に剥離した（界面破壊）。

実施例４ 実施例２および比較例２で得た塗被紙片を、実施例３と
同じく活性化し、ポリエチレンテレフタレートフィルム
へ貼り付け、２ケ月後同様に剥離テストを行なったとこ
ろ、実施例２の方は基材破壊を起こしたが、比較例２の
方は被着体表面から容易に界面破壊を起こした。

実施例５ （ａ）酢酸ビニル−エチレンコポリマー（酢酸ビニル含
量７０重量％）エマルジョン　　　８０部高置子樹脂分
の４０％が塩素化ポリプロピレン、６０％がエチレン−
酢酸ビニルコポリマーであるエマルジョン（東洋化成工
業（株）製、商品名バードレンＥ−１０１）　　　　　
２０部（ｂ）ロジンエステルエマルジョン（軟化点１０
０℃）５０部 （ｃ）フタル酸ジシクロヘキシル水性分散物１５０部 上記配合の水性塗工液（固形分濃度５４％）を、坪量８
０ｇ／ｍ”のアート紙の片面へ、乾燥塗布量１４ｇ／ｍ
”に塗布し、５０℃で２分間乾燥し、非粘着性の塗被紙
を得た。

この紙片を１２０℃にて２０秒間加熱することにより熱
活性化し、直ちにタックの程度を傾斜式ポールタック測
定法に従って測定（温度２０°Ｃ１［脅１４ｈ　Ｉｒ　
Ｑ　　ｎ　廖）ｌ　　ｆ−し　−　入　　　ゼーＩし来
会Ｎ　ｒ＝　　７なる良好な結果を得た。　熱活性化し
た試料紙片を包装用ポリエチレンフィルムへ貼り付け、
室温にて２ケ月間放置したが、良好に付着していた。

一方、高分子樹脂として、酢酸ビニル−エチレンコポリ
マーのみを１００部使用した、比較例１の試料紙片の方
は、熱活性化直後は同じポリエチレンフィルムに付着し
たが、２ケ月経過後は剥がれ落ちてしまった。

比較例３ 塩素化ポリプロピレン　　　　　　　　　５部スチレン
−イソプレンコポリマー　　　９５部テルペン樹脂　　
　　　　　　　　　　３０部フタル酸ジシクロヘキシル
　　　　　２００部をトルエン２００部に溶解し、坪量
８０ｇ／ｍ２のアート紙に乾燥塗布量２０ｇ／ｍ”とな
るように塗布して、５０℃にて乾燥し塗被紙を得たが、
塗工面の粘着化が激しく、積み重ねると完全にブロッキ
ングしてしまった。

（Ｆ）発明の効果 以上の通り、塩素化ポリプロピレンを含有する高分子樹
脂を粘着性付与剤、固体可塑剤と共に水性分散体状に調
合し、水性塗工することにより、塗工直後に積み重ねた
り、ロール状に巻き取っても、ブロッキング現象がなく
、しかも極性の低いプラスチック材料に対しても粘・接
着性の良好な感熱性粘着シートを得ることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）塩素化ポリプロピレンを０．５重量％以上含
   有する高分子樹脂１００重量部に対し、（ｂ）粘着付与
   剤１０〜１２０重量部、および（ｃ）固体可塑剤５０〜
   ３００重量部の割合で配合された固体成分を基本成分と
   する、樹脂水性分散体よりなる感熱性粘着組成物。 ２、（ａ）塩素化ポリプロピレンを０．５重量％以上含
   有する高分子樹脂１００重量部に対し、（ｂ）粘着付与
   剤１０〜１２０重量部、および（ｃ）固体可塑剤５０〜
   ３００重量部の割合で配合された固体成分を基本成分と
   する樹脂水性分散体よりなる感熱性粘着組成物を基材シ
   ート上に水性塗工し、乾燥して得た感熱性粘着シート。