JPS6395227A - 重合体とその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規重合体とその製造法に関し、詳しくはポリ
カーボネート系の新規重合体とその効率のよい製造法に
関する。

［従来の技術および発明が解決しようとする間・照点］ 従来から２．２−ビス（４−ヒドロキシフエとル）プロ
パン（通称ビスフェノールＡ）をホスゲンや炭酸ジフェ
ニル赴どの炭酸エステル形成性化合物と反応させて製造
されるポリカーボネート樹脂は、透明性、耐熱性および
機械的強度にすぐれているため、広汎な用途に供せられ
ている。

しかし、様々な用途の拡大に伴ってポリカーボネート樹
脂に対する要求性崗が厳しくなり、よりすぐれた性能を
有するポリカーボネート樹脂の出現が要望されている。

特に、従来のポリカーボネート樹脂を用いて射出成形な
どによって成形品を得た場合、この成形品は応力光学歪
が大きく、そのため複屈折が大きくなって光学機器の素
材には適さないという問題がある。

そこで本発明者らは、透明性、耐熱性および機械的強度
などの従来のポリカーボネート樹脂のすぐれた特性を維
持するとともに、流動性や光弾性係数などを改善して成
形品の光学歪や複屈折を小さくし、光学的性質の向上し
たポリカーボネート系の新規な重合体を開発すべく鋭意
研究を重ねた。

［問題点を解決するための手段］ その結果、特定の繰返し単位を有するポリカーボネート
系の新たな重合体が、上記目的に適うものであることを
見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は 一般式 （式中、Ｒは水素原子あるいは炭素数１〜１０のアルキ
ル基を示し　ＸＩ、Ｘ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、炭素数１〜５のアルキル基あるいはフェニル基を
示し、Ｙはベンジル基。

ベンズヒドリル基あるいはトリチル基を示す。

また、ｎはＯ〜５の整数を示す、） で表わされる繰返し単位を有し、かつ塩化、メチレン溶
液の２０℃における極限粘度［η］が０．３ｄｉ）／ｇ
以上である新規重合体を提供するとともに。

一般式 （式中、Ｒ、ＸＩ、Ｘ２．Ｙオ、１：びｎ　ハ前記と同
シ、）で表わされる二価フェノールと炭酸エステル形成
性化合物を反応させることによって、前記の新規重合体
を製造する方法をも提供する。

本発明の新規重合体を構成する一般式（Ｉ）で示される
緑返し単位としては、７．Ｉ、ｘ２の種類や結合位こ、
さらにはＹの種類やｎの示す数により様々なものがある
が、具体的な繰返し単位の構造を示せば。

などをあげることができる。

また、本発明の新規重合体の重合度（分子量）は、用途
等に応じて適宜定めればよいが、塩化メチレンを溶媒と
する溶液の２０℃における極限粘度［η］が０．３ｄｉ
ｌ／ｇ以上、好ましくは０．３〜１．０ｄｉ）／ｇの範
囲に選定することが好ましい、ここで、上記極限粘度が
０．３ｄｉ）／ｇ未満では、得られる重合体は機械的強
度の小さいものとなる。

本発明の新規重合体は、様々な方法により製造すること
ができるが、前述した本発明の製造法によれば、効率よ
くかつ高品質の重合体を製造できる。

本発明の製造法では、荊記一般式（ＩＩ　）で表わされ
る二価フェノールと炭酸エステル形成性化合物を反応系
に導入し、これを反応させる。

ここで一般式（ＩＩ　）の二価フェノールは、炭酸エス
テル形成性化合物と重縮合して、一般式（Ｉ）の緑返し
単位を構成するものであり、具体的には既に列挙した前
記録返し単位の具体例に対応するものをあげることがで
きる。

なお、この一般式（■）の二価フェノールは、例えば無
溶媒または溶媒中において酸性触媒の存在下、一般式 （式中、ｘｌ、ｘ２は前記と同じ、） で表わされるフェノールと、一般式 Ｒ−Ｃ→ＣＨ２←Ｙ　　（Ｒ，Ｙ、ｎは前記と同じ）で
表わされるアルデヒドまたはケトンを反応させることに
よって製造することができる。

一方、炭酸エステル形成性化合物の種類は、製造すべき
重合体の用途等に応じて適宜選定すればよいが、一般的
にはジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネ
ート、フェニル−Ｐ−）リルカーポネート、ジーｐ−ク
ロロフェニルカーボネートあるいはジナフチルカーボネ
ートなどのジアリールカーボネート、さらにはホスゲン
、ブロムホスゲンなどの炭酸のハロゲン化物等が用いら
れ、そのうちジフェニルカーボネートあるいはホスゲン
が好ましい。

本発明の製造法では、上述した二価フェノールと炭酸エ
ステル形成性化合物とを重縮合させるが、この際の条件
ならびに操作法は、従来からポリカーボネートの製造に
用いられているいわゆるホスゲン法やエステル交換法に
準ずればよい０通常は塩化メチレン、クロルベンゼン等
のハロゲン化炭化水素やピリジンなどの溶媒中で、好ま
しくは塩化メチレン溶媒中で、適当な触媒、アルカリ、
分子量調節剤などを用いればよい。ここで分子量調節剤
としては様々なｍ個フエノールをあげることができるが
、好ましいものとしては、フェノール、ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、フェニルフェノール、クミルフェノール
などがあげられる。

上述の如き方法にしたがえば、本発明の新規重合体が得
られるが、これを用いて各種成形品を成形する場合に、
用途等に応じて酸化防止剤や紫外線吸収剤などの添加剤
を加えてもよい。

［実施例］ 次に、本発明を実施例および比較例により、さらに詳し
く説明する。

実施例１ （１）二価フェノールの調製 ガス吹込み管を有する反応器に、ベンジルアセトン１４
８　ｇ　（１，０モル）と、フェノール２８２ｇ（３，
０モル）および助触媒としてメルカプト酢酸５ｍｊ）を
入れ、４０℃において攪拌下に乾燥塩化水素ガスを５時
間吹き込んだ、得られた反応生成物を粉砕したのち、６
０℃の水５００層ｊ）で３回洗浄し、つぎにキシレンを
用いて再結晶し、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−フェニル−ブタン２５８ｇを得た。収率は８
１％であった。

（２）共重合体の製造 上記（１）で得られた２、２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−フェニル−ブタン９０ｇ（０，２８３ａ
し）を、８重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液５００
ｍ１に溶解させ、得られた溶液に、塩化メチレン４００
ｍＡ＋　、　Ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール３．Ｏ
ｇおよび触媒としてトリエチルアミンの１０重量％濃度
水溶液１ＩＩｉ＋を加えて、激しく攪拌しながらホスゲ
ンガスを反応系のｐＨが９．０となるまで吹き込んだ、
得られた生成物に塩化メチレン５００ａ＋ｊ）を加えて
有機層を希釈したのち、水１ρ。

０、Ｏ１規定の水酸化ナトリウム水溶液５０ｈｉ）　、
水５００＋ｓＪ）　、　０．０１規定の希塩酸５００ｍ
１）および水５００ＩＩｌｉ＋をそれぞれ用いて、この
順序で洗浄した。ついで、有機層をメタノール中に注入
して重合体を析出させ回収した。収量は９１ｇであった
。

この重合体は、塩化メチレンを溶媒とする溶液の２０℃
における極限粘度［η］が０．１８ｄＲ／ｇであった。

また、この重合体の赤外線吸収スペクトルには、１［１
５０ｃ＋ｓ−１の位置にカルボニル基による吸収が、ま
た１２４０ｃｍ−１の位置にエーテル結合による吸収が
みられ、カーボネート結合を有することが認められた。

このことから、この重合体は下記の繰返し単位を有する
ことが分かった。

さらに、この重合体のガラス転移温度は１４４℃Ｃ虻／
１Ｊｙｎε であり、光弾性係数は４１．５Ｘ　１０−１３←嚇台−
であった。

実施例２ （１）二価フェノールの調製 原料として、ジフェニルメチルメチルケトン２１０ｇ　
（１，０モル）と、フェノール２８２ｇ　（３，０モル
）を用いたほかは、実施例１の（１）と同様にして、１
．１−ジフェニル−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン１９８ｇを得た。収率は５２％であった
。

（２）重合体の製造 原料の二価フェノールとして、上記（１）で得られた１
、１−ジフェニル−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン９０ｇを用いたほかは、実施例１の（２
）と同様にして、重合体８９ｇを得た。

この重合体の極限粘度［η］は０．８１ｄｊ）／ｇであ
った。また、この重合体は下記の繰返し単位を有するも
のであった。

あった。

実施例３ （１）二価フェノールの調製 原料として、ベンジルアセトン１４８ｇ　（１，０モル
）と、オルソメチルフェノール３２４ｇ　（３，０モル
）を用いたほかは、実施例１の（１）と同様にして、２
．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−
４−フェニルブタン２７０ｇを得た。

収率は７８％であった。

（２）重合体の製造 原料の二価フェノールとして、上記（１）で得られた２
、２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−
４−フェニルブタン９０ｇを用いたほかは、実施例１の
（２）と同様にして、下記の繰返し単位を有する重合体
８７ｇを得た。

この重合体の極限粘度［η］は０．４５ｄβ／ｇであ比
較例１ 原料の二価フェノールとして、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンを用いたほかは、実施例１の
（２）と同様の操作をして、下記繰返し単位からなるポ
リカーボネートを得た。

このポリカーボネートの極限粘度［η］は０．５５ｄｊ
）／ｇであり、ガラス転移温度は１４３℃であり、また
、光弾性係数は７６Ｘ　１０−１３！と大きい値であっ
た。

［発明の効果］ このようにして得られる本発明の重合体は、従来のポリ
カーボネート樹脂に比べて光弾性係数が小さく、また溶
融粘度が低く成形歪が少ないため、複屈折が小さく光学
的性質の極めてすぐれたものである。しかも、充分な耐
熱性ならびに機械的強度を有するものである。

したがって、本発明の重合体は、光ディスクなどの光学
機器用素材をはじめとして、各種産業用機器の素材とし
て有効に利用することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子あるいは炭素数１〜１０のアルキ
   ル基を示し、Ｘ＾１、Ｘ＾２はそれぞれ水素原子、ハロ
   ゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基あるいはフェニル
   基を示し、Ｙはベンジル基、ベンズヒドリル基あるいは
   トリチル基を示す。 また、ｎは０〜５の整数を示す。） で表わされる繰返し単位を有し、かつ塩化メチレン溶液
   の２０℃における極限粘度［η］が０．３ｄｌ／ｇ以上
   である新規重合体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子あるいは炭素数１〜１０のアルキ
   ル基を示し、Ｘ＾１、Ｘ＾２はそれぞれ水素原子、ハロ
   ゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基あるいはフェニル
   基を示し、Ｙはベンジル基、ベンズヒドリル基あるいは
   トリチル基を示す。 また、ｎは０〜５の整数を示す。） で表わされる二価フェノールと炭酸エステル形成性化合
   物を反応させることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｙおよびｎは前記と同じ
   、） で表わされる繰返し単位を有し、かつ塩化メチレン溶液
   の２０℃における極限粘度［η］が０．３ｄｌ／ｇ以上
   である新規重合体の製造法。