JPS639994B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱印刷装置用の感熱紙および担体組成
物中に色原体塩基性トリフエニルメタン誘導体、
特に塩基性ジアリールフタリド誘導体および酸性
フエノール顕色剤を含む、このような紙用の感熱
被覆材料物に関する。 塩基性トリフエニルメタン染料、特に色原体塩
基性ジフエニルフタラン誘導体の実質的に無色の
色原体のロイコ形と活性酸性顕色剤、特にフエノ
ール化合物および（または）クレーまたはアタパ
ルジヤイトのような活性無機固体の間の発色反応
は複製および印刷工程の分野、例えば転写紙およ
び複写紙の製造に広く用いられている（Sullivan
らの名義の米国特許第3244548号およびFarnham
らの名義の米国特許第3356229号および第3244550
号明細書を参照）。 複写および転写紙用の本質的に異なつた２つの
型の被覆組成物、すなわち感圧および感熱塗料が
知られている。 通常、感圧記録材料は、色原体化合物が微視的
な圧力破壊性カプセル中に含有されている組成物
でもつて表面被覆されている。これらのカプセル
は色原体化合物を含む油性液体の核および油不浸
透性のでこぼこの殻からなり、アラビアゴムとゼ
ラチンの水溶液中の色原体含有油の乳濁液を製造
し、次いでこの油滴を囲むアラビアゴム／ゼラチ
ンの液膜をホルムアルデヒドでもつて硬化させる
ことによつて形成される。固体酸性顕色物質は同
じ被覆組成物中ではあるがカプセル外に含有され
るかあるいは望むならば例えば複写材料の場合の
第２の紙上の別の被覆中に含有される。 材料に局部的に印刷圧力または筆記圧力を加え
ると、アラビアゴム―ゼラチン―ホルムアルデヒ
ド膜は破壊してカプセルから色原体液体が放出さ
れ次いで色原体が活性酸性顕色剤と接触されしか
も加圧部位に着色マークが形成される。感圧記録
材料は例えば米国特許第2730456号および第
2703457号明細書中に開示されている。米国特許
第3920510号明細書には、圧力破壊性カプセルが、
硬化したアラビアゴム―ゼラチン―ホルムアルデ
ヒド膜に囲まれたモノイソプロピルジフエニル中
に色原体フルオラン化合物を溶解させてなる溶液
を含有している複写紙用感圧被覆組成物が開示さ
れている。 感熱組成物の製造においては、マイクロカプセ
ルの形成が不要である。その代わりに色原体化合
物およびフエノール性顕微色剤の両者が担体また
は結合剤、特にポリビニルアルコール中に微粉固
体の形で分布される。局部的に加熱すると、発色
反応体の１種、通常はフエノール化合物が流動化
され、従つて２種の発色反応体の間に密な接触が
生じ、熱印刷温度において発色反応が加熱部位に
局在して起こる。ポリビニルアルコール被覆組成
物中に分布した色原体化合物と顕色化合物を含有
する感熱記録材は米国特許第3920510号、第
3539375号および第3674535号明細書中に開示され
ている。非イオン性水溶性重合体であるポリビニ
ルアルコールは熱印刷用感熱被覆組成物中の最も
普通に用いられる担体―結合剤成分である。米国
特許第4168845号明細書中に開示されたアラビア
ゴムのような他の添加剤を用いることもできる。 従来の感熱被覆組成物およびこの感熱被覆組成
物をもつて被覆された熱印刷用紙は塗被紙の望ま
しくない程度の感圧性の他に、早期自己発色傾
向、環境安定性すなわち熱、湿度および光に対す
る安定性の欠如のような各種の欠点がある。また
これら感熱被覆組成物は性能を損うことなく商品
グレードの紙上を被覆できない。やつ介な素材特
性、すなわち塗被紙が熱印刷工程中に自由に移動
せず印刷ヘツドに付着する傾向が問題になつてい
る。米国特許第4168845号明細書には、組成物に
特定の油吸収値を有する顔料を添加することによ
つてこの問題を軽減しようという試みが記載され
ている。 本発明の目的はすぐれた印刷および貯蔵特性を
有する熱印刷装置用感熱記録材料、特に感熱紙シ
ートおよびそのための感熱被覆材料を提供するこ
とである。 特に、本発明の目的は、加熱下における塗料の
溶融または軟化および例えば印刷ヘツドに対する
再凝固塗料の付着による熱印刷装工程中の紙のい
かなる粘着傾向をも実質的に除去し、しかも印刷
工程中の紙の自由運動を確保する塗被感熱紙を提
供することである。 本発明のもう１つの目的は印刷工程中の騒音レ
ベルを実質的に減少させるこのような感熱紙を提
供することである。 本発明のもう１つの目的はスリツチングの際に
事実上何ら紙のそりの傾向のない塗被感熱紙を提
供することである。 本発明のもう１つの目的はすぐれた水分安定性
を有する塗被感熱紙を提供することである。 本発明のもう１つの目的は濃厚なカラー画像を
生じる通常の熱印刷温度において増大したカラー
感度を有する感熱紙を提供することである。 本発明のもう１つの目的は任意の熱的な製品に
対して普通の貯蔵条件下において高度の白度およ
び高度の貯蔵安定性を有する感熱紙を提供するこ
とである。 本発明のもう一つの目的は望ましくない程度の
感圧性を示さない感圧紙を提供することである。 本発明もう１つの目的は自己発色および望まし
くないシート着色を著るしく除去した感熱紙およ
び感熱被覆組成物を提供することである。 本発明のもう１つの目的は、水と共に紙の均一
な被覆を容易にする一層高濃度において著しく長
い寿命および低粘度を示し、しかも紙に塗布後に
良好な乾燥特性を示す被覆配合物を生ずる感熱被
覆を提供することである。 前記の目的を達成するために、本発明によれ
ば、発色量の微粉固体の色原性塩基性３，３―ビ
スアリールフタレート誘導体および熱印刷温度に
おいて少なくとも部分的に流動性であり、実質的
に水溶性のアニオン多糖類ガムおよび安定性を増
大させる量のシユクロースベンゾエートを含む担
体組成物中に分布した色原性３，３―ビスアリー
ルフタラン誘導体と発色反応できる、顕色量の微
粉固体フエノール誘導体を含む感熱被覆材料が提
供される。この担体組成物はさらに鉛、亜鉛、カ
ドミウム、およびアルカリ土類金属のジ（低級ア
ルキル）ジチオカルバミン酸塩および低級アルキ
ルキサントゲン酸塩およびテトラ（低級アルキ
ル）チウラムジスルフイドおよびジ（低級アルキ
ル）キサントゲンからなる群から選ばれた充てん
材を含んでもよい。また、この担体組成物はさら
に超微粉ポリオレフインおよび超微粉変性ポリオ
レフインからなる群から選ばれた高分子重合体を
含む。 すぐれた品質、特に寿命および安定性の大きい
熱印刷用の感熱被覆材料および塗被紙は、その中
に使用される色原性ビスアリールフタラン誘導体
および顕色性フエノールが、実質量の、多糖類ガ
ムおよびシユクロースベンゾエートである実質的
に水溶性のアニオン重合体結合剤を含む結合剤―
担体組成物中に混入された場合に得られることが
分かつた。 本発明において用いることのできる色原体塩基
は下記の構造 （式中、ベンゼン核はさらに置換されてもよ
い）の３，３―ビスフエニルフタラン要素を有す
る化合物を含むアリールフタラン誘導体である。
これらの色原体化合物は当業界において既知であ
り、米国特許第3560229号明細書および米国特許
第4168845号明細書中に開示されている色原体化
合物を含む。 特に適した色原体化合物の例としては、式 〔式中、R₁およびR₂は同一または異なつても
よく、水素または低級アルキルを示し、 R₃およびR₄はそれぞれ水素を示すか、または
R₃とR₄は一緒になつてオキソを示し、 R₅およびR₆はそれぞれ水素を示すかあるいは
一緒になつてオキソを示し、 Ａは水素または

【式】基（式中、R₁および R₂は前記に定義された通りである）を示し、Ｂ
は水素またはR₅およびR₆が水素を示す場合は好
ましくはｐ位にありしかも

【式】基（式中、 R₁およびR₂は前記に定義された通りである）ま
たはＯ―R₇基（式中、R₇は低級アルキル）を示
すか、またはR₅およびR₆が一緒になつてオキソ
を示す場合は好ましくはｍ位にありしかも

【式】基（式中、R₁は前記に定義された通り であり、R₈は水素、抵級アルキル、フエニル、
またはハロゲン、好ましくは塩素もしくは低級ア
ルキル、好ましくはメチルによつて置換されたフ
エニルを表わす）を示す置換基を表わし、 R₉およびR₁₀は同一または異なつてもよく、そ
してメチルまたはハロゲン、特に塩素または臭素
を示し、ｎおよびｍは同一または異なつてもよく
０と３の間の数を示す〕 を有する化合物がある。 前記の群内の色原体化合物はフタリド核中に任
意にさらにジ（低級アルキル）アミノ基を有する
３，３―ビス（ｐ―ジ（低級アルキル）アミノフ
エニル）フタリドおよび３―ジエチルアミノ―７
―（ｐ―クロロアニリノ）フルオランのような３
―ジ（低級アルキル）アミノ―７―アニリノ―フ
ルオランである。 特に適した色原性塩基性３，３―ビスアリール
フタラン誘導体の他の群としてはアリール基が式 （式中、同一または異なつてもよいR₁および
R₃は水素または好ましくは１個から４個までの
炭素原子を含む低級アルキル、特にメチルを示
し、 同一または異なつてもよいR₂およびR₄は水素
または好ましくは１個から４個までの炭素原子を
含む低級アルキル、特にエチルまたはメチルを示
し、かつ R₅およびR₆はそれぞれ水素を示すかまたはR₅
およびR₆は一緒になつて酸素を示す）の特定の
化合物中の複素環式塩基性アリール基、例えばイ
ンドール基である化合物がある。 感熱被覆材料中の顕色試薬として用いるに有用
な種々のフエノール誘導体は当業界において既知
である、安定な材料を得るためには、フエノール
は固体でありしかも室温において単に微小の蒸気
圧のみを示さなければならない。それにもかかわ
らず、フエノールと色原体化合物の密な接触を得
てしかも発色反応が加熱部位において起こるため
には、このフエノールは通常の熱印刷温度におい
て少なくとも部分的に液化および（または）蒸発
しなければならない。適当なフエノール化合物と
してはアルキルおよび（または）アリール置換モ
ノフエノール、ジフエノールおよびトリフエノー
ルがある。適当なフエノールの例は米国特許第
3539375号、第3244548号および第3244550号明細
書中に開示されている。 好ましいフエノール誘導体としては式 （式中、Ｄは結合または好ましくは１個から４
個までの炭素原子を有する低級アルキリデン基、
特にメチレン、イソプロピリデン、または２，２
―ブチリデンまたは１，１―シクロヘキシリデン
を示し、OH基はＤに対してオルト位または好ま
しくはパラ位にあり、 異なつてもよいが好ましくは同一であるR₂お
よびR₄は水素、ハロゲン、特に塩素または臭素、
好ましくは１個から４個までの炭素原子を有する
低級アルキル、特にメチルまたはtert―ブチルま
たはヒドロキシを示し、 異なつていてもよいが好ましくは同一である
R₁およびR₃はメチルまたはハロゲン特に塩素ま
たは臭素を示す） のビス―フエノールがある。 ４，4′―イソプロピリデンビス―フエノールは
特に好ましい。 他の適当なフエノール化合物としてはナフトー
ル、低級アルキル置換フエノール、例えばtert―
ブチルフエノール、フエニル置換フエノールおよ
びフエノキシ置換フエノールがある。 当業者には既知のように、色原体化合物または
その混合物および使用するフエノールの型は、も
ち論熱印刷の間に感熱紙上に生成される着色マー
クの望む色によつて変わる。同様に色原体化合物
および顕色フエノールの量は使用する化合物の型
および生成した着色マーク中の望む色の色合いお
よび色の強さによつて大いに変わる。 例えば、青色のマークを得るためには、「ブリ
リアント・バイオレツト・ロイコ」として知られ
る３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニル）
フタリドとビスフエノールＡとして知られる４，
4′―イソプロピリデンジフエノールの組合せが好
ましい。満足な結果は被覆材料中の固形分の量に
関して約９重量％から約30重量％まで、好ましく
は約10重量％から約15重量％までの３，３―ビス
（ｐ―ジメチルアミノフエニル）フタリドおよび
約16重量％から約36重量％まで、好ましくは約30
重量％から約35重量％までのビスフエノールＡを
含有する被覆材料によつて得られる。 色原体化合物とフエノールの両者は被覆中に微
粉形で、好ましくは約１ミクロンから約３ミクロ
ンまでの粒径を有する粒子の形で分布されなけれ
ばならない。 担体組成物中に結合剤―担体材料としての安定
化量のシユクロースベンゾエートを添加すること
により変性した実質的に水溶性のアニオン多糖類
によつて、すぐれた特性、特に被覆材料の湿潤配
合物に対するのみならず、被覆材料および塗被紙
に対する大きな安定性が与えられることが分かつ
た。 担体組成物中の実質的に水溶性のアニオン多糖
類ガムおよびシユクロースベンゾエートの量は例
えば組成物の液状配合物の望ましい粘度および
（または）記録材料に塗布される組成物の望まし
い量によつて変わる。 満足な結果は被覆材料中の全固形分量に関して
約16重量％から約50重量％まで、好ましくは約30
重量％から約35重量％までの実質的に水溶性のガ
ムおよび約３重量％から約10重量％まで、好まし
くは５重量％から約８重量％までのシユクロース
ベンゾエートを用いて得られる。 本発明による担体組成物中に結合剤および担体
材料として用いることができる実質的に水溶性の
アニオン多糖類ガムとしてはアラビアゴムおよび
異なつた量のカラヤゴム、水溶性アルギン酸塩、
寒天およびアガロイドガム（agaroid gum）、カ
ラギー（caragee）およびカラギーナンおよびカ
ルボキシメチルセルロースがある。アラビアゴム
と組み合わせる他の実質的に水溶性のアニオン多
糖類ガムの量を変えることによつて、組成物の粘
度は容易に任意の望ましい水準に制御することが
できる。 比較的に高濃度において用いた場合にも、アラ
ビアゴムは被覆材料の水性配合物の過大な粘度増
加を起こさず、しかも紙上の被覆の塗布および乾
燥を容易にするので特に有効である。実質的な
量、例えば30重量％以上のアラビアゴムを含有す
る被覆材料をもつて製造した感熱紙は良好な発色
および低残留物および低印刷障害などのすぐれた
印刷挙動を示す。 感圧被覆材料には、さらに騒音レベルおよび粘
着傾向を減少するのに役立つ機能性充てん材を含
有するのが適当である。 機能性充てん材としては、一般式 （式中、Ｘは結合または鉛、亜鉛、カドミウ
ム、およびアルカリ土類金属からなる群から選ば
れた金属を示し、かつＹは低級アルキルオキシま
たは低級ジアルキルアミノを示す）の化合物があ
る。このような化合物としては式 （式中、Alkは例えばメチル、エチル、イソプ
ロピルまたはｎ―ブチルのような好ましくは１個
から４個までの炭素原子を含む低級アルキルを示
し、Meは前記の金属の１種、好ましくは亜鉛を
示す）のジ（低級アルキル）ジチオカルバミン酸
塩、式 （式中、Alkは前記に定義した通りであり、好
ましくはイソプロピルまたはエチルを示し、Me
は前記に定義した通りであり、好ましくは亜鉛を
示す） の低級アルキルキサントゲン酸塩、式 （式中、Alkは前記に定義した通りであり、好
ましくはメチルを示す）のテトラ（低級アルキ
ル）チウラムジスルフイド、および式 （式中、Alkは前記に定義した通りである）の
ジ（低級アルキル）ジキサントゲンが適当であ
る。 ジ―ｎ―ブチルジチオカルバミン酸亜鉛は付加
的な画像増進効果を与えるこのような好ましい充
てん材である。 この機能性充てん材は被覆材料の全固形分に関
して約２重量％から約12重量％まで、好ましくは
約５重量％から約10重量％までの量で用いるのが
適当である。 約1000から2000までの分子量および240〓から
700〓までの融点を有する超微粉ポリオレフイン
または超微粉変性ポリオレフインを組成物中に含
有してもよい。 ポリエチレンまたはフツ素化ポリエチレンのよ
うな高分子量ポリオレフインを被覆材料に添加す
ることによつて塗被紙の感圧性が実質的に除か
れ、そしてその環境安定性が増大し、また画像品
質に影響をおよぼすことなく紙シートに白度が付
与されることが分かつた。 高分子量ポリエチレンまたはフツ素化ポリエチ
レンは材料中の全固形分に関して約２重量％から
約12重量％まで、好ましくは約５重量％から約10
重量％までの量で被覆材料中に含有されるのが適
当である。この高分子量ポリエチレンまたはフツ
素化ポリエチレンは超微粉形で材料中に導入する
のが適当である。 本発明による好ましい感熱被覆材料は全固形分
に関して重量％で、約９％から約30％までの色原
体化合物、好ましくは６―ジメチルアミノ３，３
―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニル）フタリ
ド、 約16％から約36％までのフエノール誘導体、好
ましくは４，4′―イソプロピリデンジフエノー
ル、 約16％から約50％までの実質的に水溶性のアニ
オン多糖類ガム、好ましくはアラビアゴム、 約３％から約10％までのシユクロースベンゾエ
ート、 約２％から約12％までのジ―ｎ―ブチル―ジチ
オカルバミン酸亜鉛、および 約２％から約12％までの、約240〓から約700〓
までの融点を有する高分子量ポリエチレンまたは
フツ素化ポリエチレンを含む。 望むならば、本発明による感熱被覆材料はさら
に感熱被覆材料および紙用の従来の添加剤例えば
結合剤、担体およびポリビニルアルコール、メト
セルグリコワツクス（methocell glycowax）、
ステアリン酸マグネシウムなどの潤滑剤を含有し
てもよい。 本発明による被覆材料は２種の別個の混合物、
すなわち色原体化合物、一部の実質的に水溶性の
アニオン多糖類ガムおよびその他の被覆の成分を
含む色原体混合物、およびフエノールおよび残り
の部分の実質的に水溶性のアニオン多糖類ガムを
含有する顕色混合物からなつていてもよい。この
両者の混合物は別個に貯蔵しそして紙に塗布前に
混合するかまたは紙に別個に塗布してその紙上に
被覆の逐次層を形成してもよい。 本発明による感熱記録シート材料は、感熱材料
をもつてその表面の一方または両方上が被覆され
および（または）含浸されている支持体シートを
含む。 好ましい支持体シート材料は12＃／連から16
＃／連17×22×500紙までの紙、好ましくは薄い
比較的不透明な白色紙シートである。 しかしながら、本発明による感熱材料はまたフ
イルム状重合体状材料、織物または積層材料のシ
ートまたはバンドに塗布して感熱記録材料を形成
することができる。 この紙シートはその内部に分布した色原体化合
物およびフエノールの両者を含有する単一感熱材
料の１層またはそれ以上をもつて被覆および（ま
たは）含浸されてもよく、あるいはフエノールお
よび色原体化合物はそれぞれ多層被覆の異なつた
層中に含有されてもよく、例えば紙は色原体化合
物を含有する被覆混合物の第２被膜をもつて覆わ
れたフエノールを含有する被覆混合物の第１の下
塗りを有してもよい。 あるいは、フエノールを含有する被覆混合物を
もつて被覆された第１の支持体シートを色原体化
合物を含有する被覆混合物をもつて被覆された第
２の支持体シートとの対面関係に配置してもよ
い。 支持体材料に基づいての被覆材料の全量は最終
製品の望ましい印刷および処理挙動の他に用いる
特定の型の紙および特定の材料によつて変わる。 一般に、支持体紙のm²に基づいて全被覆材料の
約1.5ｇから約３ｇまで、好ましくは約1.6ｇから
約2.75ｇまでの量において満足な結果が得られ
る。 望むならば、本発明による感熱紙はさらに例え
ば変性共重合体乳濁液の追加保護被覆を有しても
よい。 本発明による感熱記録シートは、例えばロー
ラ、スプレーブラシによりまたは他の既知の方法
で支持体紙を被覆材料の水性分散液をもつて被覆
し、次いで被覆を乾燥させる従来の紙塗工方法に
よつて製造される。 被覆材料の水性分散液を製造するには、フエノ
ールおよび１部の実質的に水溶性アニオン多糖類
ガムを含有する第１の混合物および色原体化合
物、残りの実質的に水溶性アニオン多糖類ガム、
シユクロースベゾエートおよび任意の他の成分を
含む第２の混合物をそれぞれ別個に水と適当には
約10％と約50％の間の濃度において、十分摩砕し
て固形分を数ミクロン、好ましくは約１ミクロン
と約３ミクロンの間の平均粒径にする。 得られた２個の分散液を一緒に混合して任意に
水をもつて希釈後に紙に塗布できる単一の被覆材
料とすることができる。あるいは、この２個の分
散液を別個に紙に塗布して異なつた被覆層を形成
してもよい。 本発明は下記の非限定の実施例によつてさらに
説明される。 実施例 １ 熱印刷装置用の感熱紙 １ 被覆材料の製造 下記の組成を有する固形分の色原体混合物 アラビアゴム 32.96％ コピケム（Copikem）１^* 22.20％ ブチルジメート（Butyl Zimate）^** 16.37％ シユクロースベンゾエート 12.10％ MPP―620VF^*** 16.37％ 100.00％ および下記組成を有する固形分のフエノール含
有混合物 アラビアゴム 32.96％ ビスフエノールA^**** 67.04％ 100.00％ を製造する。 この２個の混合物を別個の摩砕機に仕込む。こ
の混合物の各に固形分約30％まで水を加える。こ
の水性混合物を十分に摩砕して固形分を平均粒径
１ミクロンから３ミクロンまでにする。得られた
混合物を一緒にして、固形分が下記の組成を有す
る被覆材料の水性配合物を形成する。 アラビアゴム 32.96％ コピケム（Copikem）１^* 11.10％ ブケルジメート（Butyl Zimate）^** 8.17％ シユクロースベンゾエート 6.07％ MPP―620VF^*** 8.17％ ビスフエノールA^**** 33.53％ 100.00％ ＊：Hilton Davis Chemical Company製６―
ジメチルアミノ３，３―ビス（ｐ―ジメチ
ル―アミノフエニル）フタリドの商品名、 ＊＊：ジ―ｎ―ブチルジチオカルバミン酸亜鉛 ＊＊＊：高分子量ポリエチレン、融点＞500〓 ＊＊＊＊：４，4′―イソプロピリデンジフエノ
ール ２ 感熱紙の製造 この被覆材料の水性配合物を単一層で紙シート
に塗布して従来の方法で乾燥する。紙に塗布する
水性配合物の被覆の量はm²に基づいた固体被覆材
料の量が2.1ｇになるように調節される。 もち論、最終用途により、代替物が当業界に既
知の技術である顕色剤および発色剤の多層を用い
ることができしかも望ましいこともある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 熱印刷装置用の熱感応性印刷材料または記録
   材料に適した感熱被覆材料において、 発色量の微粉固体色原性塩基性３，３―ビスア
   リールフタラン誘導体および熱印刷温度において
   少なくとも部分的に流動性であり、実質的に水溶
   性のアニオン多糖類ガムおよび安定性を増大させ
   る量のシユクロースベンゾエートを含む担体組成
   物中に分布した色原体３，３―ビスアリールフタ
   ラン誘導体と発色反応できる顕色量の微粉固体フ
   エノール誘導体を含むことを特徴とする、熱印刷
   装置用の熱感応性印刷材料または記録材料に適し
   た感熱被覆材料。 ２ 担体組成物がさらに鉛、亜鉛、カドミウムお
   よびアルカリ土類金属のジ（低級アルキル）ジチ
   オカルバミン酸塩および低級アルキルキサントゲ
   ン酸塩およびテトラ（低級アルキル）チウラムジ
   スルフイドおよびジ（低級アルキル）キサントゲ
   ンからなる群から選ばれた充てん材を含む、特許
   請求の範囲第１項に記載の感熱被覆材料。 ３ 担体組成物がさらに超微粉ポリオレフインお
   よび超微粉変性ポリオレフインからなる群から選
   ばれた高分子重合体を含む、特許請求の範囲第１
   項に記載の感熱被覆材料。 ４ 多糖類ガムがアラビアゴムである、特許請求
   の範囲第１項に記載の感熱被覆材料。 ５ 充てん材がジ―ｎ―ブチル―ジチオカルバミ
   ン酸亜鉛である、特許請求の範囲第２項に記載の
   感熱被覆材料。 ６ 約16重量％と約50重量％の間のアラビアゴム
   と約３重量％と約10重量％の間のシユクロースベ
   ンゾエートを含む、特許請求の範囲第４項に記載
   の感熱被覆材料。 ７ さらに約２重量％と約12重量％の間のジ―ｎ
   ―ブチルジチオカルバミン酸亜鉛および約２重量
   ％と約12重量％の間の分子量約1500から2000まで
   および融点約240〓から700〓を有する超微粉ポリ
   オレフインまたは超微粉変性ポリオレフインを含
   む、特許請求の範囲第６項に記載の感熱被覆材
   料。 ８ 約９重量％と約30重量％の間の色原体３，３
   ―ビスアリールフタラン誘導体および約16重量％
   から約36重量％までのフエノール誘導体を含む、
   特許請求の範囲第７項に記載の感熱被覆材料。 ９ 色原体３，３―ビスアリールフタラン誘導体
   が６―ジメチルアミノ―３，３―ビス（ｐ―ジメ
   チルアミノフエニル）フタリドであり、フエノー
   ル誘導体が４，4′―イソプロピリデンジフエノー
   ルである、特許請求の範囲第１項、第２項、第３
   項、第４項、第５項、第６項、第７項、または第
   ８項に記載の感熱被覆材料。 １０ 約10重量％と約15重量％の間の６―ジメチ
   ルアミノ―３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノ―
   フエニル）フタリド、約30重量％と約35重量％の
   間のアラビアゴム、約５重量％と約８重量％の間
   のシユクロースベンゾエート、約５重量％と約10
   重量％の間のジ―ｎ―ブチル―ジチオカルバミン
   酸亜鉛および約５重量％と約10重量％の間の高分
   子重合体を含む、特許請求の範囲第９項に記載の
   感熱被覆材料。 １１ 熱印刷装置用の熱感応性記録材料用感熱被
   覆材料において、発色量の微粉固体塩基性３，３
   ―ビスアリールフタラン誘導体、アラビアゴム、
   安定性を増大させる量のシユクロースベンゾエー
   トを含む色原体混合物および熱印刷温度において
   少なくとも部分的に流動性であり、色原体３，３
   ―ビスアリールフタランと発色反応できる顕色量
   の微粉固体フエノール誘導体およびアラビアゴム
   を含む別個の顕色剤混合物を含むことを特徴とす
   る、熱印刷装置用熱感応性記録材料に適した感熱
   被覆製造用材料。 １２ 色原体混合物がさらにジ―ｎ―ブチルジチ
   オカルバミン酸亜鉛およびポリエチレンおよびフ
   ツ素化ポリエチレンからなる群から選ばれた高分
   子重合体を含む、特許請求の範囲第１１項に記載
   の材料。 １３ 少なくとも１表面上に、発色量の微粉固体
   色原性塩基性３，３―ビスアリールフタラン誘導
   体および熱印刷温度において少なくとも部分的に
   流動性であり、実質的に水溶性のアニオン多糖類
   ガムおよび安定性を増大させる量のシユクロース
   ベンゾエートを含む担体組成物中に分布した色原
   体３，３―ビスアリールフタラン誘導体と発色反
   応できる顕色量の微粉固体フエノール誘導体を含
   む感熱被覆材料を有する支持体シートを含む熱印
   刷装置用感熱記録シート。