JPS6411031B2 - - Google Patents

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JPS6411031B2
JPS6411031B2 JP55173051A JP17305180A JPS6411031B2 JP S6411031 B2 JPS6411031 B2 JP S6411031B2 JP 55173051 A JP55173051 A JP 55173051A JP 17305180 A JP17305180 A JP 17305180A JP S6411031 B2 JPS6411031 B2 JP S6411031B2
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JP
Japan
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sup
formula
compound
alkyl
acid
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JP55173051A
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English (en)
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JPS5692897A (en
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Kyameron Beirii Arisutaa
Jon Raito Buraian
Raito Kenisu
Jefurii Aanshoo Kurisutofuaa
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Fisons Ltd
Original Assignee
Fisons Ltd
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Publication date
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Application filed by Fisons Ltd filed Critical Fisons Ltd
Publication of JPS5692897A publication Critical patent/JPS5692897A/ja
Publication of JPS6411031B2 publication Critical patent/JPS6411031B2/ja
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6536—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and sulfur atoms with or without oxygen atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6539—Five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
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    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/302—Acyclic unsaturated acids
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    • C07F9/3217—Esters of acyclic unsaturated acids

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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は下記式の有機燐酸誘導体および該誘
導体を活性成分として含有する有害生物殺滅剤組
成物特に除草剤組成物に関する。 本発明の式の化合物は 〔式中、R1は水素、アルカリ金属イオン、アン
モニウムイオン、（C1〜C6）アルキル、モノ−ま
たはジ−（C1〜C12）アルキルアミノ、モノ−また
はジ−（C3〜C6）シクロアルキルアミノまたはフ
エニルアミノであり、 R2は−CONRaRbまたは−COOR6であり、Ra
およびRbは独立して水素または（C1〜C6）アル
キルを表わし、R6は水素、アルカリ金属イオン、
アンモニウムイオン、（C1〜C6）アルキル、（C2
〜C6）アルケニル、モノ−またはジ−（C1〜C12）
アルキルアミノあるいはジ−（C3〜C6）シクロア
ルキルアミノを表わし、そして Ａが水素である場合、
【式】の部分は
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】 または
【式】を表わしそして Ａと、R3またはR4の一方とが一緒になつて二
重結合を形成する場合、R3またはR4の残りの一
方は低級アルカノイルオキシ、低級アルカノイル
アミノまたはフエニルアミノを表わす〕で表わさ
れる。 また、本発明の化合物は下記の(a)ないし(i)の方
法によつて製造することができる。 (a)(i) 式の化合物 （式中R1およびR2は前記定義のとおりであ
る） の選択的脱カルボキシル化によるかまたは (ii) 式の化合物 （式中R1およびR2は前記定義のとおりであ
る）の選択的酸化によつて、Ａが水素であり
そしてR3およびR4が一緒になつてカルボニ
ル酸素を形成している式の化合物を製造す
ること、 (b) 式の化合物 （式中R1は前記定義のとおりである）をシア
ン化水素酸またはシアニドと反応させることに
よつてR3が水素であり、R4がヒドロキシルで
ありそしてR2が−CNである式の化合物を生
成させること、 (c) 式の化合物 （式中R1およびR2は前記定義のとおりである）
を有機亜硝酸エステルと反応させることを包含
するＡが水素でありそしてR3およびR4が一緒
になつて＝Ｎ−OHを形成している式の化合
物を生成させること、 (d) R1およびR6がアルカリ金属イオンまたはア
ンモニウムイオンである式の化合物をR1お
よびR6が水素または上記イオン以外のもので
ある式の相当する化合物に変換させること、 (e) R6が水素またはアルカリ金属イオンまたは
アンモニウムイオンである式の相当する化合
物のエステル化によつてR6が水素または上記
イオン以外である式の化合物を製造するこ
と、 (f) R1およびR6の少くとも一方が上記イオン以
外またはその他の陽イオンであるか、あるいは
R4がSO3Naである式の相当する化合物を所
望の陽イオンを利用可能な形で含有する化合物
と反応させることを包含するR1およびR6の一
方または両方が陽イオンであるかまたはR4が
−SO3 陽イオンの基である式の化合物の製
造、 (g) R3およびR4が一緒になつてカルボニル酸素
を形成している式の化合物を適当な試薬と反
応させることによつてR3とR4が一緒になつて
カルボニル酸素を形成していない式の化合物
を生成させること、 (h) R2が−COOR6である式の相当する化合物
をアンモニアまたはアミンRaNHRbと反応さ
せてR2が−CONRaRbである式の化合物を生
成させること、または (i) 塩基性条件下でのアルキルアリールジサルフ
アイドとの式 （式中R1およびR2は前記定義のとおりである）
の化合物の反応によつてR3およびR4が共にＳ
−アルキルである式の化合物を生成させるこ
と。 方法(a)(i)の反応は好ましくは反応条件下には不
活性の溶媒例えば水性の媒体中で実施される。こ
の反応は好ましくは高められた温度例えば40〜
150℃、そして特に溶媒の還流温度で実施される。
方法(a)(i)の反応は式の化合物自体またはその適
当な誘導体例えば反応条件下に式の化合物に例
えば加水分解により変換されるエステルを使用し
て実施することができる。このエステルはカルボ
ン酸基R2および／またはホスフイニル基のもの
でありうる。式のエステルが使用される場合に
は、その反応は塩基性または好ましくは酸性条件
下に例えば還流水性HCl中で実施することができ
る。 方法(a)(ii)の反応は通常の酸化条件を使用して、
例えば過マンガン酸カリ、三酸化クロム、重クロ
ム酸塩またはクロロクロメート陰イオンの使用に
より実施しうる。 方法(b)はシアノヒドリン生成に対して一般的な
条件下に例えばシアン化ナトリウムまたはカリウ
ムを水性媒体中で約４または５のPHで約10゜〜50
℃の温度で使用することによつて実施することが
できる。 方法(c)においては、有機亜硝酸エステルは亜硝
酸低級アルキル例えば亜硝酸エチルでありうる。
この反応は好ましくは強塩基性条件下そして反応
条件下に不活性の溶媒例えばエタノール中で実施
される。この反応は好ましくは室温以下例えば−
10゜〜０℃で実施される。 方法(d)においては、この変換は化合物R1aＹ
（式中R1aはR1と同一の意味を有するがただしR1a
は水素または陽イオンを表わすことができず、そ
してＹは良好に離脱する基を表わす）との反応に
より実施しうる。良好に離脱する基Ｙは陰イオン
形成性基、例えば臭素原子またはアルカンスルホ
ネートまたはｐ−トルエンスルホネート基であり
うる。この反応は好ましくは反応条件下に不活性
の溶媒例えばアセトニトリル中で実施される。こ
の反応は例えば60〜100℃の高められた温度で実
施することができる。 方法(e)は、通常のエステル化条件下に例えば式
の遊離酸を適当なアルコール例えばC1〜6アルカ
ノールと触媒量の酸例えばｐ−トルエンスルホン
酸の存在下に所望により同時に水を除去しつつ反
応させることによつて実施しうる。この反応は好
ましくは例えば80〜110℃の高められた温度そし
て好ましくは反応混合物の還流温度で実施され
る。 方法(f)においては遊離酸またはそのエステルを
所望の塩に変換させることができるしまたはある
塩を置換段階（metathetical step）によつて他
のものに変換させることができる。利用できる形
態で所望の陽イオンを含有する化合物としては塩
基およびイオン交換樹脂があげられる。一般に式
の遊離酸またはそのエステルを適当な塩基で処
理することにより塩を形成させることが好まし
い。 方法(g)はR3およびR4が一緒になつてカルボニ
ル酸素を形成している式の化合物を適当なアル
コール（例えば高められた温度例えば還流温度で
分子ふるいの存在下に）、アミン（例えばアニリ
ンと不活性溶媒例えばベンゼン中で高められた温
度例えば還流温度で水を除去しつつ）、マロニト
リル（例えばエタノール中で常温で）、アルコキ
シアミン（例えば不活性溶媒例えば水性エタノー
ル中で）、アラルキルオキシアミン例えばベンジ
ルオキシアミン（例えば水性エタノール中）、ヒ
ドロキシルアミン（例えば水性エタノール中）、
場合により置換されたフエニルヒドラジン例えば
ジニトロフエニルヒドラジン（例えば反応条件下
に不活性溶媒例えばエタノール中で還流点で）、
セミカルバジド（例えば水中で常温で）、チオセ
ミカルバジド（例えば常温で水中での反応によつ
て）、シアニド（例えば約６のPHで常温で水中
で）、と反応させるかまたは塩基の存在下に二酸
化硫黄と反応させることを包含しうる。この方法
はまた式の化合物のエノール性またはエナミン
形の誘導体（すなわちＡおよびR3とR4の一方が
一緒になつて二重結合を形成している化合物）の
製造を包含しうる。すなわち例えばR3とR4が一
緒になつてカルボニル酸素を形成している式の
化合物を適当なアルカン酸無水物またはアミドま
たはアリールアミンと例えば高められた温度で反
応させることができる。カルボニル酸素の適当な
エノールまたはエナミノ誘導体への変換に対して
一般的な条件下にそしてそのような試薬を使用し
てこの変換を実施することができる。 方法(h)は適当な溶媒例えば低級アルカノール例
えばイソプロパノール中でそして約20〜120℃の
温度で実施しうる。 方法(i)は適当な溶媒例えばテトラヒドロフラン
中で強塩基例えばナトリウムハイドライドの存在
下に実施しうる。アルキルアリールジサルフアイ
ドは例えばｏ−ニトロフエニルエチルジサルフア
イドであることができ、そしてこの反応は50〜
150℃の温度で、便利には溶媒の還流温度で実施
しうる。 式の化合物そして特にそのエステルはそれ自
体は既知の技術の使用によつて既知の化合物から
製造できる。 （式中R1は前記定義のとおりでありそしてR9は
アルキル例えばC1〜6アルキルである）の化合物を
ジアルキルオキザレート、例えばジエチルオキザ
レートと反応させ次いで加水分解することによつ
て製造することができる。 式の化合物（およびそのエステル）は新規で
ありそして本発明はこれら化合物自体もまた提供
する。R2が−COOR6基以外である式の化合物
は、R2が−COOR6である式の化合物から通常
の技術によつてかまたは式の化合物がアルキル
−COCCONRyRzまたはアルキル−OOCCNの化
合物と反応せしめられる前記と同様の方法によつ
て製造することができる。基R2の一つを所望に
より他の基に変換させることができる。 式、、およびの化合物はそれ自体既知
であるかまたはそれ自体の既知の技術を使用して
既知の化合物から製造することができる。 式の化合物は式の化合物の一つの群を形成
する。 本発明の化合物および組成物は特に発生後に使
用された場合除草および／または植物生長制御ま
たは遅延作用活性を有している。この化合物はま
た枯死性を有しており、そして従つて刈取り後の
荳科植物例えば豆、大豆および馬鈴薯の処理およ
び綿の落葉に有用である。それらはまた小麦麦お
よび大麦の刈り株における収獲後の雑草制御にも
また有用である。 本発明の化合物および組成物はまた例えば鉄道
線路上の全雑草制御に対しても、または例えば生
長しつつある綿、とうもろこし、タバコ、砂糖き
び、果樹園、ぶどう園、ゴム、ココア、茶、コー
ヒーまたはやしのプランテーシヨンおよび森林の
ような丈の高い作物への直接噴霧適用に対しても
また有用である。 ある種の化合物は選択的除草剤でありそして作
物中の雑草の選択的制御に使用しうる。 式の化合物は好ましくは担体および／または
表面活性剤を含有する組成物の形で使用される。 この組成物は成分を混合することにより製造す
ることができる。 水溶性の化合物は表面活性剤と共にかまたはそ
れなしで水性溶液として使用することができる。 所望により、この組成物を最初に例えば0.5〜
85％の化合物を含有する濃厚液の形に製造しそし
てこれらを一般には化合物濃度が0.05〜５％とな
るように水または炭化水素、通常は水で適用用に
希釈することができる。本明細書中では％および
部は特に記載されていない限りは重量基準であ
る。 担体は液体例えば水でありうる（例えば水を使
用して濃厚液を適用のために希釈する）。水が濃
厚液中の担体として使用されている場合には有機
溶媒をもまた担体として存在させることができ
る。しかしこれは通常は使用されない。表面活性
剤を有利には存在させることができる。 担体は水以外の液体例えば有機溶媒例えば水非
混和性溶媒例えば130〜270℃の範囲で沸騰しそし
てその中にその化合物が溶解または懸濁される炭
化水素でありうる。水非混和性溶媒を含有する濃
厚液は適当にはまた表面活性剤をも含有してい
て、その結果この濃厚液は水と混合した場合自己
乳化性油として働く。その液体は水混和性溶媒例
えば２−メトキシエタノール、メタノール、プロ
ピレングリコール、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ホルムアミドまたはメチルホルムア
ミドでありうる。 担体は微細分割体でありうる固体でありうる。
適当な固体の例はライムストーン、クレー、砂、
雲母、チヨーク、アタプルガイト、硅藻土、パー
ライト、セピオライト、シリカ、シリケート、リ
グノスルホネートおよび固体肥料である。この担
体は天然または合成由来のものでありうるし、ま
たはこれは変性された天然物でありうる。 水溶性または水分散性の湿潤性粉末は、粒状形
の化合物を粒状担体と混合するかまたは粒状担体
上に溶融化合物をスプレーし、湿潤剤および分散
剤を混合しそして粉末混合物全体を粉砕すること
によつて製造しうる。 エアロゾル組成物は化合物を発射剤例えばポリ
ハロゲン化アルカン例えばジクロロジフルオロメ
タンおよび適当には更にまた溶媒と混合すること
により製造することができる。 流動性懸濁濃厚液は実質的に水不溶性の化合物
を水、湿潤剤および懸濁剤と共に粉砕することに
より製造しうる。 すなわち、この組成物は例えば固体（例えばダ
ストまたは顆粒）でありそして固体担体を含有し
ているものでありうるし、または液体（例えば乳
化性濃厚液）でありそして130〜270℃の範囲で沸
騰する炭化水素である液体担体を含有するもので
ありうる。 「表面活性剤」なる表現は広義の意味で使用さ
れていて、種々に呼ばれている乳化剤、分散剤お
よび湿潤剤を包含する。そのような薬剤は当技術
分野では周知である。 使用される表面活性剤は、陰イオン表面活性剤
例えば石けん、または燐酸の脂肪アルコールエト
キシレートのモノまたはジエステル、またはその
ようなエステルの塩、脂肪アルコールサルフエー
ト例えばナトリウムドデシルサルフエート、ナト
リウムオクタデシルサルフエートまたはナトリウ
ムセチルサルフエート、エトキシル化脂肪アルコ
ールサルフエート、エトキシル化アルキルフエノ
ールサルフエート、リグニンスルホネート、石油
スルホネート、アルキル−アリールスルホネート
例えばアルキルベンゼンスルホネートまたは低級
アルキルナフタレンスルホネート例えばブチルナ
フタレンスルホネート、スルホン化ナフタレンホ
ルムアルデヒド縮合物の塩、スルホン化フエノー
ルホルムアルデヒド縮合物の塩またはより複雑な
スルホネート例えばアミドスルホネート例えばオ
レイン酸とＮ−メチルタウリンのスルホン化縮合
生成物、またはジアルキルスルホサクシネート例
えばジオクチルサクシネートのナトリウムスルホ
ネートである。イオン性表面活性剤は本発明のあ
る種の化合物を使用した処方において使用された
場合、沈殿形成を生ずる傾向があることがある。
すべての表面活性剤は、勿論沈殿形成を避けるよ
うに選択されるべきである。 この表面活性剤は非イオン性表面活性剤例えば
脂肪酸エステル、脂肪アルコール、脂肪酸アミド
または脂肪、アルキルまたはアルケニル置換され
たフエノールとエチレンオキシドとの縮合生成
物、多価アルコールエーテルの脂肪エステル例え
ばソルビタン脂肪酸エステル、そのようなエステ
ルとエチレンオキシドとの縮合生成物例えばポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドとのブロツク
共重合体、アセチレン性アルコール例えば２，
４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７
−ジオールまたはエトキシ化アセチレングリコー
ルを包含しうる。 表面活性剤はまた陽イオン剤例えばアルキルお
よび／またはアリール置換された第４級アンモニ
ウム化合物例えばセチルトリメチルアンモニウム
ブロミドまたはエトキシル化第３級脂肪アミンを
包含しうる。 好ましい表面活性剤としては、エトキシル化脂
肪アルコールサルフエート、リグニンスルホネー
ト、アルキルアリールスルホネート、スルホン化
ナフタレン−ホルムアルデヒド縮合物の塩、スル
ホン化フエノール−ホルムアルデヒド縮合物の
塩、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルフ
エノールエトキシレートおよび脂肪アルキルエト
キシレートがあげられる。 市販の有害生物殺滅剤または植物生長調節剤組
成物中に通常存在しているよりも高い量（例えば
濃厚液の５〜50％）の表面活性剤は本発明の化合
物の活性をかなり増大させる傾向がある。 この増強効果を生成させるために使用される表
面活性剤は前記のものから選ぶことができる。そ
れは好ましくは非イオン性表面活性剤でありそし
て特にエチレンオキシドと縮合させたアルキル置
換フエノール例えば11モルのエチレンオキシドと
縮合させたトリブチルフエノール（「サポゲナー
ト（Sapogenat）」T110の商品名で入手可能）で
ある。作用増強性表面活性剤は、例えば使用時点
で、例えばスプレータンク中でかまたはその前に
例えば濃厚液中において化合物と混合させること
ができる。好ましくは、この作用増強性表面活性
剤の量は化合物のスプレー中に適用される場合に
は0.1〜５％特別には１％である。 本発明の活性化合物は他の有害生物殺滅剤例え
ば除草剤、殺虫剤または殺カビ剤あるいは植物生
長調節剤と混合することができる。本発明は本化
合物がすでに他の有害生物殺滅剤または植物生長
調節剤と混合されているワンパツク処方物、およ
びまた適用のために例えばスプレータンク中で混
合するために別々の容器に本化合物と他の有害生
物殺滅剤または植物生長調節剤を保持させるよう
設計された単一パツケージを提供する。特別の利
点が他の有害生物殺滅剤との混合物の使用により
得られる。本化合物は他の有害生物殺滅剤または
植物生長調節剤、そして特に他の殺カビ剤または
除草剤と一連に使用することができる。 除草剤は例えば１種またはそれ以上のフエノキ
シ脂肪族酸、置換尿素、チアジン、フエノール、
ニトリル、ビピリジリウム化合物、置換安息香
酸、ハロゲン化脂肪族酸、カルバメート、チオカ
ルバメート、クロロアセトアミド、ジアジン、ベ
ンゾフランまたは砒素除草剤でありうる。発生後
使用に対する選択的除草作用組成物の観点から
は、本発明の化合物は例えば置換フエノキシ脂肪
族酸との混合物で使用しうる。発生前使用のため
の選択的除草作用組成物の観点からは、本発明の
化合物は例えば置換尿素、チアジン、Ｓ−２，３
−ジクロロアリルジイソプロピルチオカルバメー
トまたはＳ−２，３−トリクロロアリルジイソプ
ロピルチオカルバメートとの混合物で使用でき
る。 フエノキシ脂肪族酸は一般にはアルキルおよ
び／またはハロゲン置換フエノキシ脂肪族酸およ
びそれらの塩例えばアルカリ金属、アミンおよび
アルカノールアミン塩、および官能性誘導体例え
ばエステルおよびアミドを包含する。これら化合
物は市販除草剤として認められている活性のもの
であるかあるいはこれらはわずかしか除草活性を
有していないものでありうる。かかる置換フエノ
キシ脂肪族酸の例としては、２，４−ジクロロフ
エノキシ酢酸、２−（２，４−ジクロロフエノキ
シ）プロピオン酸、２−メチル−４−クロロフエ
ノキシ酢酸、２，４，５−トリクロロフエノキシ
酢酸、γ−２，４−ジクロロフエノキシブチル
酸、γ−２−メチル−４−クロロフエノキシブチ
ル酸、α−２−メチル−４−クロロフエノキシプ
ロピオン酸、２−（４−〔２，４−ジクロロフエノ
キシ〕フエノキシ）プロピオン酸および２−（４
−〔クロロフエノキシ〕フエノキシ）プロピオン
酸があげられる。 置換尿素は一般にはジ、トリまたはテトラ置換
の尿素、例えばN′−（３−クロロ−４−メトキシ
フエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、N′−（３−
クロロ−４−メチルフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル尿素、N′−ｐ−クロロフエニル−Ｎ，Ｎ−ジ
メチル尿素、Ｎ−ブチル−N′−（３，４−ジクロ
ロフエニル）−Ｎ−メチル尿素、N′−ｐ−クロロ
フエニル−Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリメチルイソ尿素、
N′−ｐ−クロロフエニル−Ｎ−メトキシ−Ｎ−
メチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル−N′−フエニル
尿素、３−（４−ブロモフエニル）−１−メトキシ
−１−メチル尿素、１−（２−ベンゾチアゾリル）
−３−メチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル−N′−（４
−〔１−メチルエチル〕フエニル）尿素、N′−
（３，４−ジクロロフエニル）−Ｎ−メトキシ−Ｎ
−メチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル−N′−〔３−
（トリフルオロメチル）フエニル〕尿素、N′−
（３，４−ジクロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル
尿素またはN′−（３−（１，１，２，２−テトラ
フルオロエトキシ）フエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル尿素を包含する。 トリアジン系除草剤は一般には２−クロロ−４
−（１−シアノ−１−メチルアミノ）−６−エチル
アミノ−１，３，５−トリアジンまたは２−イソ
プロピルアミノ−４−（３−メトキシプロピルア
ミノ）−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジ
ンまたは式 （式中Ｄはハロゲン、アルコキシまたはアルキル
チオであり、ReおよびRgは同一または異つて水
素またはアルキルであり、そしてRfおよびRhは
同一または異つてアルキル基である）の化合物、
例えば２−クロロ−４，６−ビスエチルアミノ−
１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４−エチ
ルアミノ−６−ジエチルアミノ−１，３，５−ト
リアジン、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−
イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、
または２，４−ビス（イソプロピルアミノ）−６
−メチルチオ−１，３，５−トリアジンを包含す
る。 フエノール系除草剤は一般には４，６−ジニト
ロ−ｏ−クレゾール、４，６−ジニトロ−２−第
２級ブチルフエノールまたはペンタクロロフエノ
ールを包含する。ニトリル系除草剤は一般には
３，５−ジヨード−４−ヒドロキシベンゾニトリ
ル、３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニ
トリルまたは２，６−ジクロロベンゾニトリルを
包含する。ビピリジリウム系除草剤は一般には
１，1′−ジメチル−４，4′−ビピリジリウムジク
ロライドまたは１，1′−エチレン−２，2′−ビピ
リジリウムジブロミドを包含する。置換安息香酸
系除草剤は一般には２，３，６−トリクロロ安息
香酸、２−メトキシ−３，６−ジクロロ安息香酸
またはＮ−（１，１−ジメチルプロピニル）−３，
５−ジクロロベンズアミドがあげられる。ハロゲ
ン化脂肪族酸除草剤は一般にはトリクロロ酢酸ま
たは２，２−ジクロロプロピオン酸を包含する。
カルバメート系除草剤は一般にイソプロピルＮ−
（３−クロロフエニル）カルバメート、４−クロ
ロ−２−ブチニルＮ−（３−クロロフエニル）カ
ルバメート、メチル３−（ｍ−トリルカルバモイ
ルオキシ）フエニルカルバメート、イソプロピル
Ｎ−（３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルカルバモイ
ルオキシ）フエニル）カルバメートまたはＤ−Ｎ
−エチル−２−（フエニルカルバモイルオキシ）
プロピオンアミドを包含する。チオカルバメート
系除草剤は一般にＳ−エチルＮ，Ｎ−ジプロピル
チオカルバメート、Ｓ−エチルＮ，Ｎ−ジイソブ
チルチオカルバメート、Ｓ−（２，３−ジクロロ
アリル）Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルチオカルバメー
ト、Ｓ−エチルＮ−エチル−Ｎ−シクロヘキシル
チオカルバメート、Ｓ−プロピルブチルエチルチ
オカルバメートまたはＳ−（２，３，３−トリク
ロロアリル）Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルチオカルバ
メートを包含する。クロロアセトアミド系除草剤
は一般にＮ，Ｎ−ジアリル−２−クロロアセトア
ミド、Ｎ−イソプロピル−２−クロロアセトアニ
リド、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，５−ジエ
チルフエニル）グリシンエチルエステル、Ｎ−
（２，６−ジエチルフエニル）−Ｎ−（メトキシメ
チル）−２−クロロアセトアミド、Ｎ−（２−エチ
ル−６−メチルフエニル）−Ｎ−（２−メトキシ−
１−メチルエチル）−２−クロロアセトアミド、
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジエチルフ
エニル）グリシンエチルエステルまたはＮ−クロ
ロアセチル−Ｎ−（２−メチル−６−エチルフエ
ニル）グリシンイソプロピルエステルを包含す
る。ジアジン系除草剤は、一般に５−ブロモ−６
−メチル−３−第２級ブチルウラシル、３−シク
ロヘキシル−５，６−トリメチレンラウシル、５
−アミノ−４−クロロ−２−フエニル−３−ピリ
ダジノンまたは１，２−ジヒドロピリダジン−
３，６−ジオンを包含する。ベンゾフラン系除草
剤は例えばエトフメセート（ethofumesate）ま
たは２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾ
フラン−５−イルエタンスルホネートでありう
る。砒素系除草剤は一般にはメタンアルソン酸ま
たはカコジル酸のモノまたはジナトリウム塩を包
含する。使用しうるその他の除草剤としては１，
２−ジメチル−３，５−ジフエニルピラゾリウム
イオン、エチルＮ−ベンゾイル−Ｎ−（３，４−
ジクロロフエニル）アラニン、Ｎ−イソブチル−
２−オキソ−１−イミダゾリジンカルボキサミ
ド、アミノトリアゾール、２，３−ジクロロ−
１，４−ナフトキノン、４−アミノ−３，５，６
−トリクロロピコリン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
２，２−ジフエニルアセトアミド、２，６−ジ−
ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−トリフルオロ
メチルアニリン、Ｎ−ブチル−Ｎ−エチル−２，
６−ジニトロ−４−トリフルオロメチルアニリ
ン、Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリブチルホスホロトリチオエ
ート、２−エトキシ−２，３−ジヒドロ−３，３
−ジメチル−５−ベンゾフラニルメチルスルホネ
ート、４−クロロ−２−オキソベンゾチアゾリン
−３−イル酢酸、３−イソプロピル−２，１，３
−ベンゾチアジアジノン−(4)−２，２−ジオキシ
ド、３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンズア
ルデヒド、２，４−ジニトロフエニルオキシム、
メチル２−クロロ−３−（４−クロロフエニル）
プロピオネート、２−クロロエチルトリメチルア
ンモニウムクロリド、４−メチルスルホニルオキ
シ−２−ブチニル−ｍ−クロロカルバニレート、
イソプロピル２−（Ｎ−ベンゾイル−３−クロロ
−４−フルオロアニリノ）プロピオネート、メチ
ル２−（Ｎ−ベンゾイル−３−クロロ−４−フル
オロアニリノ）−プロピオネート、２−クロロ−
Ｎ−（１，３−ジオキソラン−２−イルメチル）−
2′，6′−ジメチルアセトアニリド、２−クロロ−
１−（３−エトキシ−４−ニトロフエノキシ）−４
−トリフルオロメチルベンゼン、メチル２−（４
−〔2′，4′−ジクロロフエノキシ〕フエノキシ）
プロピオネート、イソブチル２−（４−〔4′−クロ
ロフエノキシ）フエノキシ）プロピオネート、
１，１，１−トリフルオロ−2′−メチル−4′−
（フエニルスルホニル）メタンスルホンアニリド、
４−クロロ−５−メチルアミノ−２−（３−トリ
フルオロメチルフエニル）−３（2H）−ピリダジノ
ン、５（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ安息香酸、１−メチル−
３−フエニル−５−（３−トリフルオロメチルフ
エニル）−４−ピリドン、４−（メチルスルホニ
ル）−２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピルア
ニリン、４−（２，４ジクロロフエノキシ）−２−
メトキシ−１−ニトロベンゼン、Ｎ−（１−エチ
ルプロピル）−３，４−ジメチル−２，６−ジニ
トロアニリン、2′，4′−ジメチル−5′−（トリフル
オロメタンスルホンアミド）アセトアニリド、ジ
メチル２，３，５，６−テトラクロロテレフタレ
ート、Ｎ−シクロプロピルメチル−２，６−ジニ
トロ−Ｎ−プロピル−４−トリフルオロメチルア
ニリン、Ｎ−（２−クロロエチル）−２，６−ジニ
トロ−Ｎ−プロピル−４−トリフルオロメチルア
ニリン、N′，N′−ジエチル−２，６−ジニトロ
−４−トリフルオロメチル−ｍ−フエニレンジア
ミン、N′，N′−ジプロピル−２，６−ジニトロ
−４−トリフルオロメチル−ｍ−フエニレンジア
ミン、Ｎ−第２級ブチル−４−第３級ブチル−
２，６−ジニトロアニリン、２−（３，４−ジク
ロロフエニル）−４−メチル−１，２，４−オキ
サジアゾリジン−３，５−ジオン、４−（ジプロ
ピルアミノ）−３，５−ジニトロベンゼンスルホ
ンアミド、１−（３−トリフルオロメチルフエニ
ル）−３−クロロ−４−クロロメチル−２−ピロ
リドン、２−（１−アリルオキシアミノブチリジ
ン−５，５−ジメチル−４−メトキシカルボニル
シクロヘキサン−１，３−ジオン、２−（Ｎ−エ
トキシブチルイミドイル）−５−（２−エチルチオ
プロピル）−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセ
ン−１−オン、２−〔１−（２，５−ジメチルフエ
ニル）エチルスルホニル〕ピリジンＮ−オキシド
またはＮ（ホスホノメチル）−グリシンがあげられ
る。 この化合物は除草剤の解毒剤（作物に対する除
草剤の安全性を改善する性質を有する物質）例え
ばＮ，Ｎ−ジアリル−２，２−ジクロロアセトア
ミド、4′−クロロ−２−（ヒドロキシイミノ）ア
セトアニリド、１，８−ナフタール酸無水物、−
（シアノメトキシイミノ）ベンゼンアセトニトリ
ルまたは２，２−ジメチル−３−ジクロロアセチ
ルオキサゾリジンと組合せて使用することができ
る。この解毒剤は、活性化合物との混合物で適用
することができるけれども、それは好ましくは別
個にそして特に作物の種子の処理として適用され
る。除草剤の解毒剤に対する重量比は好ましくは
１：４〜４：１である。 本化合物は殺カビ剤と混合してかまたはこれと
一連に使用することができる。殺カビ剤は例えば
１種またはそれ以上のマネブ（maneb、重合体
状マンガンエチレンビスジチオカルバメート）、
ジネブ（zineb、亜鉛エチレンビスジチオカルバ
メート）、マンコゼブ（mancozeb、マネブとジ
ネブとの混合物とみなすことができる）、チラム
（thiram、テトラメチルチウラムジサルフアイ
ド）、ジタリムホス（ditalimfos、０，０−ジエ
チルフタルイミドホスホノチオエート）、トリデ
モルフ（tridemorph、２，５−ジメチル−４−
トリデシルモルホリン）、フルオトリマゾール
（fluotrimazole、１−〔ジフエニル（３−トリフ
ルオロメチルフエニル）メチル〕−１，２，４−
トリアゾール）、エチリモル（ethirimol、５−ブ
チル−２−エチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−
メチルピリミジン）、トリホリン（triforine、１，
４−ジ〔２，２，２−トリクロロ−１−ホルムア
ミドエチル〕ピペラジン）、ピラカルボリド
（pyracarbolid、３，４−ジヒドロ−６−メチル
ピラン−５−カルボキサニリド）、ジネブエチレ
ンチウラムジサルフアイド付加物、カルベンダジ
ム（carbendazim、メチルベンズイミダゾール−
２−イルカルバメート）、カプタホル（captafol、
3a，４，７，7a−テトラヒドロ−Ｎ−（１，１，
２，２−テトラクロロエチランスルフエニル〕フ
タルイミド）、チオフアナート（thiophanamte、
１，２−ジ〔３−エトキシカルボニル−２−チオ
ウレイド〕ベンゼン）、プロプリネブ
（proprineb、重合体状亜鉛プロピレンビスジチオ
カルバメート）、オキシカルボキシン
（oxycarboxin、２，３−ジヒドロ−６−メチル
−５−フエニルカルバモイル−１，４−オキサチ
イン４，４−ジオキシド）、キントゼン
（quintozene、ペンタクロロニトロベンゼン）、ベ
ノミル（benomyl、メチル１−〔ブチルカルバモ
イル〕ベンズイミダゾール−２−イルカルバメー
ト）、トリアジメホン（triadimefon）、ベナダニ
ル（benadanil、２−ヨードベンズアニリド）お
よびプロクロラズ（prochloraz）でありうる。 この化合物は殺虫剤と混合してかまたはこれと
一連に使用することができる。殺虫剤は例えば１
種またはそれ以上のベンチオカーブ、デメトン−
Ｓ−メチル（Ｓ−２−エチルチオエチルＯ，Ｏ−
ジメチルホスホロチオエート）、ジメトエート
（Ｏ，Ｏ−ジメチルＳ−メチルカルバモイルメチ
ルホスホロジチオエート）、ホルモチオン
（formothion、Ｓ−〔Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル
カルバモイル〕Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオ
エート）、オキシデメトン−メチル（Ｓ−２−エ
チルスルフイニルエチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホ
ロチオエート）、ピリミカーブ（primicarb、２
−ジメチルアミノ−５，６−ジメチルピリミジン
−４−イルジメチルカルバメート）、チオメトン
（thiometon、Ｓ−２−エチルチオエチルＯ，Ｏ
−ジメチルホスホロジチオエート）、BHC（ベン
ゼンヘキサクロライド、アルドリン（１，２，
３，４，10，10−ヘキサクロロ−１，4a，４，
５，８，8a−ヘキサヒドロ−エキソ−１，４−
エンド−５，８−ジメタノナフタレン）、フエニ
トロチオン（fenitrothion、Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ
−４−ニトロ−ｍ−トリルホスホロチオエート）、
オメトエート（omethoate、Ｏ，Ｏ−ジメチル−
Ｓ−メチルカルバモイルメチルホスホロチオエー
ト）、ピリミホス−メチル（０，２−ジメチルア
ミノ−６−メチルピリミジン−４−イルＯ，Ｏ−
ジメチルホスホロチオエート）およびDDT（１，
１，１−トリクロロ−２，２−ジ〔クロロフエニ
ル〕エタン）でありうる。 その他の有害生物殺滅剤または植物生長調節剤
に対する本化合物の比は、包含される特定の化合
物および意図されている使用によつて広範囲に変
動させうる。一般に本化合物のその他の有害生物
殺滅剤または植物生長調節剤に対する比率は１：
0.1〜１：15の範囲にある。 本化合物は非植物毒性の油例えばアグリ−オイ
ルプラス（Agri−Oli Plus）、サンオイル（Sun
Oil）11Eまたはフイゾル（Fyzol）Ｅと混合して
使用しうる。 この化合物は肥料と混合して使用しうる。 本化合物は通常0.5〜８Kg／ヘクタール、例え
ば１〜４Kg／ヘクタールの比率で除草目的で使用
できる。 この化合物は植物、土壌、畑地または水域に適
用することができる。 式の化合物はある場合にはタウトマーまたは
異性体形態で存在しうる。例えばXR3およびZR4
が一緒になつてカルボニル酸を形成している式
の化合物は、式のエノール形すなわち （式中R1およびR2は前記定義のとおりである）
で存在しうる。 式のエノールはエノール性−OHの誘導体を
形成しうる。 本化合物は、関連する既知の化合物に比して異
つたそしてより活性な除草性、合成の容易さ毒性
および／または処方の容易さの形の利点を示す。 ここに本発明を次の実施例中に更に記載する
が、しかしこれらは説明のためのみのものであ
る。 例 １ ４−（ヒドロキシメチルホスフイニル）−２−オ
キソブタン酸 (a) ナトリウム（1.4ｇ）を過剰量のエタノール
に溶解させそしてエタノールを溜去しそしてト
ルエン（20ml）で置換した。この撹拌混合物を
冷却しそして乾燥エーテル（60ml）を加え、次
いでジエチルオキザレート（8.8ｇ）およびエ
チル３−（エトキシメチルホスフイニル）プロ
パノエート（12.6ｇ）を加えた。この混合物を
わずかに加温し、氷浴中で短時間冷却し、そし
て次いで常温で24時間撹拌した。得られる溶液
を水（４×30ml）で抽出しそして合した水性抽
出液をエーテルで洗い、そして濃塩酸（120ml）
で酸性とした。この酸性溶液を８時間還流さ
せ、冷却し、真空中で蒸発させ、そして水を加
えそして再蒸発させることによつてほとんどの
酸を除去した。得られた物質をアセトンで磨砕
し、塩化ナトリウムを別しそして液を蒸発
させると褐色の油が得られた。これをエーテル
で磨砕しそして長時間こすると、固体（8.8ｇ）
が生成した。この固体をアセトン／エーテルか
ら再結晶させるとm.p.105〜７℃（104℃軟化）
の無色結晶が得られた。液体の蒸発により更に
この物質を得ることができる。C5H9O5Pとし
て元素分析値は次のとおりである。 実測値：Ｃ 33.4 ；Ｈ 5.0 ％ 計算値：Ｃ 33.44；Ｈ 5.04％ (b) トルエン（50ml）中のナトリウムエトキシド
の懸濁液を前記(a)のようにして製造しそしてこ
れにジエチルオキザレート（10.9ｇ）およびト
ルエン（75ml）中のエチル−３−（ヒドロキシ
メチルホスフイニル）プロパノエート（13.5
ｇ）の溶液を加えた。この混合物を16時間混合
し次いで水（４×60ml）で抽出した。この抽出
液を濃塩酸（200ml）で酸性とし、そしてこの
酸溶液を2.5時間還流させた。粗生成物（8.8
ｇ）を一部(a)のようにして単離しそしてアセト
ンで磨砕すると所望の生成物（5.2ｇ）が得ら
れた。 例 ２ 例１の化合物のジナトリウム塩 例１の化合物（3.5ｇ）を水（25ml）に溶解さ
せそして2N水性水酸化ナトリウムを加えてPH7.0
とした。得られる溶液を真空下に蒸発させそして
その残渣をエタノールで磨砕するとジ−ナトリウ
ム塩が得られた。これを別し、エタノールで洗
いそして真空下に乾燥させた。この生成物は潮解
性であつた。m.p.300℃。C5H7Na2O5P・H2Oし
て元素分析結果は次のとおりである。 実測値：Ｃ 25.2 ；Ｈ 4.1 ％ 計算値：Ｃ 24.81；Ｈ 3.75％ 例 ３〜10 例２の方法によつて例１の化合物を例えば２当
量のアンモニア（または有機アミン）で処理して
相当するジアンモニウム（またはビスアミン）塩
を生成させた。あるいはまた例えば１当量の水酸
化ナトリウム、アンモニアまたは有機アミンを使
用してモノナトリウム、モノアンモニウムまたは
モノアミン塩を生成させることができる。更に１
当量の例えば水酸化ナトリウム次いで別に１当量
の有機アミンを使用して混合塩を生成させること
ができる。 これらの方法によつて次の塩が製造された。
【表】 スペクトルにより純粋であることが
示された)
例 11 エチル−４（ヒドロキシメチルホスフイニル）−
２−オキソブタノエート 触媒量のｐ−トルエンスルホン酸を含有するエ
タノール（17.5ml）およびトルエン（10ml）中の
例１の化合物（9.0ｇ）の溶液をデイーン−スタ
ークトラツプを用いて還流状態下に沸騰させた。
３時間後、トラツプ中の液体を除去し、沸騰を１
時間続け、トラツプから更に液体を除去しそして
最後に更に１時間沸騰を続けた。 冷却させた溶液を蒸発乾固させそしてその残渣
をトルエン／ジクロロメタン混合物（４：１）で
処理した。不溶性物質を別しそしてその液を
真空下に蒸発乾固させると淡黄色油（9.2ｇ）が
得られた。そのn.m.r.スペクトルは提案されてい
る構造に合致した。C7H13O5P1.5H2Oとしての元
素分析結果は次のとおりである。 実測値：Ｃ 35.45；Ｈ 7.0％ 計算値：Ｃ 35.7 ；Ｈ 6.8 ％ 本質的には同一の方法によつて溶媒としてベン
ゼンを使用しそして水の除去を行うことによつて
例12および例13のエステルが製造された。 例 12 モノイソプロピルエステル 無色の油状物。n.m.r.およびIRスペクトルは所
要の化合物の存在を示した。 例 13 モノアリルエステル シクロヘキシルアミン塩として単離された。
m.p.120〜125℃。n.m.r.およびIRスペクトルは所
要の化合物の存在を示した。 例 14 エチル４−（エトキシメチルホスフイニル）−２
−オキソブタノエート 例１の化合物（2.0ｇ）をアセトニトリル（100
ml）中に加熱溶解させた。これにトリエチルアミ
ン（2.26ｇ）を加え、そしてこの溶液を還流下に
15分沸騰させそして次いで冷却させた。エチルブ
ロミド（10ml）を加えそしてこの撹拌溶液を６時
間還流下に沸騰させ次いで冷却しそして真空中で
蒸発乾固させそしてその残渣をエーテルで２回抽
出した。抽出液を合しそして真空中で蒸発させる
と黄色の油状物（1.1ｇ）としてジエステルを与
えた。そのn.m.r.スペクトルは提案されている構
造に合致した。C9H17O5Pとしての元素分析結果
は次のようであつた。 実測値：Ｃ 45.3 ；Ｈ 6.84％ 計算値：Ｃ 45.76；Ｈ 7.25％ 例 15 ２−〔２−（ヒドロキシメチルホスフイニル）エ
チル〕チアゾリジン−２−カルボン酸ジナトリ
ウム塩 ２−メルカプトエチルアミン塩酸塩（0.98ｇ）
をエタノール（10ml）中の水酸化ナトリウム
（0.35ｇ）の溶液に加えた。塩化ナトリウムを
別し、そして得られる遊離アミンの溶液に、エタ
ノール（10ml）中の水酸化ナトリウム（0.7ｇ）
の溶液を加え、次いで４−（ヒドロキシメチルホ
スフイニル）−２−オキソブタン酸（1.56ｇ）を
加えた。沈殿が直ちに出現した。この混合物を１
時間還流沸騰させ、冷却しそしてエーテルで希釈
した。粗チアゾリジンを別しそしてこれをメタ
ノール溶解させそしてエーテル再沈殿することに
より精製した。収量2.0ｇ、m.p.300℃。
C7H12NNa2O4PSとしての元素分析結果は次のよ
うである。 実測値：Ｃ 29.18；Ｈ 4.46；Ｎ 4.52％ 計算値：Ｃ 29.69；Ｈ 4.27；Ｎ 4.95％ 例 16 ２，２−ジエトキシ−４−（ヒドロキシメチル
ホスフイニル）ブタン酸ジナトリウム塩 例１の化合物（5.0ｇ）をエタノール（200ml）
に溶解させた。4A分子ふるい（30ｇ）を加え、
そしてこの混合物を撹拌しつつ２時間沸騰還流さ
せた。この溶液を次いで更に少量（20ｇ）の分子
ふるい上に傾瀉し、そして前記のように２時間還
流沸騰させた。この混合物を冷却し、固体を別
しそして液を氷水（20ml）で希釈しそして2N
水酸化ナトリウムでPH7.0とした。得られる溶液
真空下に蒸発させると無色固体が生成した。これ
をエタノールで磨砕し、別し、エタノールおよ
びエーテルで洗いそして乾燥させた（5.3ｇ）。こ
の粗生成物を熱エタノール（200ml）と短時間撹
拌しそして不溶性物質を別し、少量のエタノー
ルそして次いでエーテルで洗い、そして真空中で
乾燥させた。これは潮解性の固体（2.1ｇ）（分解
点220℃）として所望の生成物を与えた。n.m.r.
およびIRスペクトルは提案された構造に合致し
た。C9H17Na2O6P・3H2Oとしての元素分析結果
は次のようであつた。 実測値：Ｃ 30.58；Ｈ 6.13％ 計算値：Ｃ 30.68；Ｈ 6.53％ 例 17 ２，２−ジ−ｎ−プロポキシ−４−（ヒドロキ
シメチルホスフイニル）ブタン酸ジナトリウム
塩 例16の方法によつて例１の化合物（5.0ｇ）を
80〜85℃でｎ−プロパノールで処理した。この粗
生成物（3.2ｇ）を例16の方法により精製すると、
潮解性固体を与えたが、このn.m.r.およびIRスペ
クトルは表記化合物の存在を示した。 例 18 エチル４−（エトキシメチルホスフイニル）−
２，２−ジ（エチルチオ）ブタノエート エチルｏ−ニトロフエニルエチルジサルフアイ
ド（22.3ｇ）とエチル４−（エトキシメチルホス
フイニル）ブタノエート（10.0ｇ）との混合物を
テトラヒドロフラン（250ml）に溶解させそして
ナトリウムハイドライド（2.8ｇ、油中80％分散
液）を撹拌しつつ加えた。最初の反応が静まつた
後、反応混合物を６時間沸騰還流させ、冷却しそ
して真空下に蒸発させた。この残渣をエーテルで
処理し、不溶性物質を別し、そして液を真空
中で蒸発させると油として粗生成物を生成させ
た。この油をシリカゲル上でのクロマトグラフイ
ーにより精製した。不純物を軽質石油（b.p.60〜
80℃）／酢酸エチル（９：１）で溶出させた後、
メタノールで溶出させると橙色の油（1.6ｇ）と
して所望の生成物を与えた。C13H27O4PS2として
元素分析結果は次のようであつた。 実測値：Ｃ 45.99；Ｈ 7.93％ 計算値：Ｃ 45.59；Ｈ 7.95％ 例 19 ４−（ヒドロキシメチルホスフイニル）−２−オ
キソブタン酸のセミカルバゾン 例１の化合物（3.0ｇ）を水（20ml）に溶解さ
せ、そしてセミカルバジド塩酸塩（2.0ｇ）を加
えた。この溶液を2N水酸化ナトリウムでPH12.0
に調整し、２時間常温に保ち、濃塩酸で酸性とし
そして氷中で冷却した。冷却するとセミカルバゾ
ンが結晶化した。これを別し、氷冷水で洗いそ
して乾燥させた。この粗生成物（3.1ｇ）を水か
ら再結晶させることにより精製すると無色針状晶
（m.p.188℃）を与えた。C6H12N3O5Pとして元素
分析結果は次のようであつた。 実測値：Ｃ 29.98；Ｈ 4.77；Ｎ 17.32％ 計算値：Ｃ 30.39；Ｈ 5.1 ；Ｎ 17.72％ 例 20 ４−（ヒドロキシメチルホスフイニル）−２−オ
キソブタン酸のチオセミカルバゾン 例１の化合物（2.0ｇ）を水（10ml）に溶解さ
せそして水（50ml）中のチオセミカルバジド
（1.34ｇ）の溶液をこれに加えた。この混合物を
室温で16時間撹拌しそして沈殿したチオセミカル
バゾンを別し、連続的に氷冷水、エタノールお
よびエーテルで洗いそして真空下に乾燥させると
2.9ｇの所望の生成物（m.p.199〜200℃）を与え
た。C6H12N3O4PSとして元素分析結果は次のよ
うであつた。 実測値：Ｃ 28.73；Ｈ 5.0 ；Ｎ 16.23％ 計算値：Ｃ 28.46；Ｈ 4.78；Ｎ 16.6％ 例 21 ２−シアノ−２−ヒドロキシ−４−（ヒドロキ
シメチルホスフイニル）ブタン酸ジカリウム塩 例１の化合物（3.6ｇ）を少量づつ水（20ml）
中のシアン化カリウム（3.0ｇ）の氷冷撹拌溶液
に加えた。この溶液PHを酢酸で6.0に調整し、そ
してこの溶液を常温で一晩撹拌した。氷酢酸（15
ml）を加えそしてこの溶液を真空中で蒸発乾固さ
せた。 油状残渣をエーテル（２×50ml）で磨砕した。
不溶残渣を次いでエタノール（２×50ml）で磨砕
するとシアノヒドリンが潮解固体として得られ
た。これを別しエタノールおよびエーテルで洗
い、そして最後に真空中で乾燥させると0.9ｇの
所望の生成物が得られた。m.p.88〜90℃（分解）。 n.m.r.およびIRスペクトルは所望の生成物に合
致した。 例 22 ２−ヒドロキシ−４−（ヒドロキシメチルホス
フイニル）−２−スルホブタン酸トリナトリウ
ム塩 水酸化ナトリウム（1.23ｇ）を含有する水（10
ml）中の例１の化合物（1.85ｇ）の溶液を二酸化
硫黄で飽和させた。この撹拌溶液を二酸化硫黄の
緩徐な流れを保持しつつ常温に１時間放置した。
過剰の二酸化硫黄を真空下に除去しそしてこの溶
液をエタノール（100ml）で希釈した。粘着性の
固体が沈殿した。この液体を傾瀉分離し、そして
その残渣をメタノールに溶解させた。エーテルで
希釈するとビサルフアイト付加物が固体として生
成した。これを別し、エーテルで洗いそして真
空中で乾燥させた。IRおよびn.m.r.スペクトルは
要求されている化合物に合致した。
C5H8Na3O8PSとしての元素分析結果は次のよう
であつた。 実測値：Ｃ 18.45；Ｈ 2.95％ 計算値：Ｃ 18.3 ；Ｈ 2.46％ 例 23 ４−（ヒドロキシメチルホスフイニル）−２−オ
キソブタン酸２，４−ジニトロフエニルヒドラ
ゾン 例２の化合物（2.25ｇ）をエタノール（200ml）
に懸濁させ、そして２，４−ジニトロフエニルヒ
ドラジン（2.0ｇ）を加えた。この混合物を還流
下に撹拌しつつ透明な溶液が得られるまで加熱し
た。この溶液を冷却し、真空中で蒸発させ、そし
てその残渣を最小量の水に溶解させ、そして次い
で濃塩酸で酸性とした。得られた沈殿を別し、
水洗しそして乾燥させた。この生成物（0.5ｇ）
を水性エタノールから再結晶させると所望の生成
物の橙色結晶〔m.p.229℃（分解）〕が得られた。
C11H13N4O8Pとしての元素分析結果は次のよう
であつた。 実測値：Ｃ 36.45；Ｈ 3.80；Ｎ 15.30％ 計算値：Ｃ 36.67；Ｈ 3.64；Ｎ 15.55％ 例 24 エチル４−（エトキシメチルホスフイニル）−２
−オキシイミノブタノエート (a) ジエチル〔（２−エトキシメチルホスフイニ
ル）エチル〕マロネート ナトリウムハイドライド（油中80％分散液、
5.3ｇ）を少量づつ乾燥トルエン（500ml）中の
ジエチルマロネート（28.2ｇ）の溶液に加え
た。得られるスラリーを撹拌しつつ30分間還流
沸騰させ、次いでトルエン（50ml）中のエチル
（２−ブロモエチル）メチルホスフイネート
（37.9ｇ）の溶液を５分間にわたつて滴加した。
この混合物を次いでしずかに16時間還流沸騰さ
せ、塩化ナトリウムを別しそして液を蒸発
させると橙色の油状物が得られた。これを軽質
石油分（b.p.40〜60℃）で洗うとジエチル
〔（２−エトキシメチルホスフイニル）エチル〕
マロネート（41.6ｇ）が黄橙色油として得られ
た。C12H23O6Pとしての元素分析結果は次のよ
うであつた。 実測値：Ｃ 48.55；Ｈ 7.71％ 計算値：Ｃ 48.97；Ｈ 7.88％ (b) エチル４−（エトキシメチルホスフイニル）−
２−オキシイミノブタノエート −10℃に冷却したエタノール（90ml）中の(a)
段階の生成物（32.2ｇ）の溶液に、亜硝酸エチ
ル（18ml）、次いでナトリウムエトキシド溶液
〔エタノール（90ml）中ナトリウム（2.65ｇ）
から〕を90分にわたつて滴加した。次いでこの
反応混合物を−10℃で16時間撹拌し、真空中で
蒸発させ、そしてその残渣をエタノール（150
ml）に溶解させそして濃塩酸の添加によつてそ
れをPH4.0の酸性とした。得られる溶液を真空
中で蒸発させ、そしてその残渣をエーテル／エ
タノール混合物（10：１、150ml）で処理した。
塩化ナトリウムを別し、そしてその液を真
空中で蒸発させるとオキシムが赤色油（23.4
ｇ）として得られた。n.m.r.スペクトルは要求
されている構造を支持した。 例 25 ４−（ヒドロキシメチルホスフイニル）−２−オ
キソブタンアミドのアンモニウム塩 イソプロパノール（10ml）中のイソプロピル２
−オキソ−４−（ヒドロキシメチルホスフイニル）
ブタノエート（3.0ｇ）の溶液を、イソプロパノ
ール（50ml）中のアンモニア飽和溶液に加えた。
この溶液を室温で18時間撹拌したがこの間白色固
体が沈殿した。これを別し、エーテルで洗い、
そして無水塩化カルシウム上で真空中で乾燥させ
た。収量2.6ｇ。この生成物は135℃以上で分解し
た。 IRおよびn.m.r.スペクトルは要求されている化
合物の構造と合致した。 例 26 Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−（ヒドロキシメチルホ
スフイニル）−２−オキソブタンアミドのジエ
チルアミン塩 ジエチルアミン（10ml）含有イソプロパノール
（50ml）中のイソプロピル２−オキソ−４−（ヒド
ロキシメチルホスフイニル）ブタノエート（3.0
ｇ）の溶液を18時間還流した。この溶媒を真空下
（最後は0.1mmHg）に蒸発させて濃厚な淡褐色油
を生成させた。これは放置しても固化しなかつ
た。収量4.1ｇ。 この生成物のIRおよびn.m.r.スペクトルは要求
されている化合物の構造に合致した。 例 27 ２−アセトキシ−４−（ヒドロキシメチルホス
フイニル）−２−ブテン酸 無水酢酸（10ml）中の２−オキソ−４−（ヒド
ロキシホスフイニルメチル）ブタン酸（1.0ｇ）
の溶液を１時間還流させた。この溶媒を真空下
（最終的には0.1mmHg）に蒸発させて濃厚な淡褐
色油（1.2ｇ）を生成させた。 これはn.m.r.およびIRスペクトルによつて要求
されているエノールアセテートであることが示さ
れた。 例 28 ２−アセトアミド−４−（ヒドロキシメチルホ
スフイニル）−２−ブテン酸 ２−オキソ−４−（ヒドロキシメチルホスフイ
ニル）ブタン酸（1.80ｇ、10ミリモル）とアセト
アミド（1.18ｇ、20ミリモル）との微細分割混合
物を100℃に５時間20mmHgで加熱した。この混合
物は溶液に水蒸気を発生した。最終生成物は黄色
ガラス様固体であつた。これを１時間0.1mmHgで
100℃で吸引して過剰のアセトアミドを除去した。 この物質のn.m.r.スペクトルは要求された生成
物が形成されていることを示した。 例 29 イソプロピル−２−アニリノ−４−（ヒドロキ
シメチルホスフイニル）−２−ブテノエートの
アニリン塩 例12の生成物（2.22ｇ、10ミリモル）をベンゼ
ン（60ml）に溶解させそしてこの溶液にアニリン
（1.86ｇ、20ミリモル）を加えた。この溶液をデ
イーンスターク装置下で水を除去しつつ還流させ
た。計算量の水が溜去されたら得られる黄色溶液
を真空中で蒸発させて粗生成物を黄色粘着性ゴム
状物質とした得た。n.m.r.スペクトルは要求生成
物の存在を示した。 例 30 ４−（ヒドロキシメチルホスフイニル）−２−オ
キシイミノブタノエートのジ−カリウム塩 指示薬として痕跡量のフエノールフタレインを
含有するエタノール（60ml）中の水酸化カリウム
（3.36ｇ、60ミリモル）の撹拌溶液に少量づつ微
細分割ヒドロキシアミン塩酸塩を加えた。紫色が
消失したら直ちにこの混合物を迅速に過し、そ
してその液を水（50ml）中の例７の化合物
（5.12ｇ、20ミリモル）の溶液に加え、そしてそ
の得られる溶液を２時間水浴上で加温した。 この溶液を蒸発乾固させると残渣が得られるが
これをメタノールから再結晶させると要求生成物
を無色の固体（0.61ｇ）〔m.p.137〜138℃（分
解）〕として生成した。URおよびn.m.r.スペクト
ルは提案されている構造に合致した。 例 Ａ えんどう、芥子菜、亜麻、ライ麦、甜菜、燕麦
およびいんげんの種子を、ジヨン・インズポツ
ト用コンポストを含有する長さ19cm、幅9.5cmお
よび深さ５cmのアノード処理したアルミニウムパ
ンに播種した。それらに給水し、そして制御され
た環境の室においた（22℃、65〜85％相対湿度、
1200フイート燭光での14時間の人工光線照射）。
播種後14日目にその苗に湿潤剤「シンペロニツク
（Synperonic）NX1000ppmと共に水性溶液とし
て処方した供試化合物の葉面スプレーをなした。 活性成分の濃度および適用容量を450／ヘク
タノールで2.8〜0.8Kg／haの比率に相当するよう
に調節した。 制御された環境の室内で７日間生育させた後、
その植物の除草または生長調節的応答を視覚的に
評価した。無処理の対照からのすべての差を除草
剤指数により評点にしたが、ここに０は効果なし
であり、そして100は完全殺滅である。 その結果は後記の表に要約されている。 例 Ｂ 次に記載の種々の単子葉種の種子を、ジヨン・
インズポツト用コンポストを含有する長さ19
cm、幅9.5cmおよび深さ5.0cmのアノード処理アル
ミニウムパンに播種した。これらに給水し、そし
て制御された環境の室内に置いた122℃、65〜86
％RH、1600フイート燭光において14時間人工光
線照射）。播種後14日目にその苗に湿潤剤「シン
ペロニツク」NX2000ppmと共に水性溶液として
処方した供試化合物の葉面噴霧を与えた。施用量
比率を450／ヘクタールで活性成分0.7Kgまたは
0.175Kgとなるように調整した。 制御された環境の室内に更に14日おいた後、そ
の植物のすべての生長調節的または除草的効果を
視覚的に評価した。無処理対照からのすべての差
異を０〜100のスケールで評価したが、ここに０
は効果なしを意味しそして100は完全抑制を意味
している。 その結果は後記の表に要約されている。 例 Ｃ 表に記載の植物種の種子を、長さ19cm、幅9.5
cmおよび深さ5.0cmのアノード処理アルミニウム
パン中のジヨン・インズポツト用コンポストに
播種しそしてこれを制御された環境の室内に入れ
た（22℃、65〜85％RH、１日14時間の人工光線
照射、17000ルツクス）。すべての種子が少くとも
２枚の完全に開いた本葉を有するようになつた時
点でこの植物に１当り１ｇのエチレンオキシド
−ノニルフエノール縮合物湿潤剤「シンペロニツ
ク」NXと共に水性溶液として処方した供試化合
物の葉面散布を与えた。それぞれの種のパンは、
450／ヘクタールで供試化合物0.175Kg相当量を
与えられた。そしてこれを制御された環境の室内
に戻した。処理後14日に植物のすべての除草的ま
たは生長調節的効果を視覚的に評価した。無処理
対照からのすべての差を指数に従つて評価した
が、この場合０は効果なしでありそして100は完
全殺滅である。その結果は次の表に示されてい
る。
【表】
【表】
【表】 例 Ｄ ３ｍ×２ｍの大きさの馬鈴薯およびえんどうの
畑を「ツイーン」20湿潤剤を0.2％スプレー容量
で加えた蒸留水（１）中に調製した例１の化合
物で処理した。この化合物は１および３Kg／ha
または５および15ｇ工業的物質／水の比率
（200／haの容量適用に相当）で適用した。 この溶液を２ｍ幅のブームを有するナツプザツ
ク・スプレイヤーにより適用した。１回の処理当
りスプレーを２回くりかえした。 適用時馬鈴薯およびえんどうは収穫段階生長の
直前であつた。 その結果は次に与えられている。
【表】 ただし０は効果なしを意味しそして100は視覚
的に緑色の葉なし（100％殺滅／枯死）を意味し
ている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、R1は水素、アルカリ金属イオン、アン
    モニウムイオン、（C1〜C6）アルキル、モノ−ま
    たはジ−（C1〜C12）アルキルアミノ、モノ−また
    はジ−（C3〜C6）シクロアルキルアミノまたはフ
    エニルアミノであり、 R2は−CONRaRbまたは−COOR6であり、Ra
    およびRbは独立して水素または（C1〜C6）アル
    キルを表わし、R6は水素、アルカリ金属イオン、
    アンモニウムイオン、（C1〜C6）アルキル、（C2
    〜C6）アルケニル、モノ−またはジ−（C1〜C12）
    アルキルアミノあるいはジ−（C3〜C6）シクロア
    ルキルアミノを表わし、そして Ａが水素である場合、【式】の部分は 【式】【式】 【式】 【式】【式】 【式】 【式】 【式】【式】 または【式】を表わしそして Ａと、R3またはR4の一方とが一緒になつて二
    重結合を形成する場合、R3またはR4の残りの一
    方は低級アルカノイルオキシ、低級アルカノイル
    アミノまたはフエニルアミノを表わす〕の化合
    物。 ２ 活性成分として式 〔式中、R1は水素、アルカリ金属イオン、アン
    モニウムイオン、（C1〜C6）アルキル、モノ−ま
    たはジ−（C1〜C12）アルキルアミノ、モノ−また
    はジ−（C3〜C6）シクロアルキルアミノまたはフ
    エニルアミノであり、 R2は−CONRaRbまたは−COOR6であり、Ra
    およびRbは独立して水素または（C1〜C6）アル
    キルを表わし、R6は水素、アルカリ金属イオン、
    アンモニウムイオン、（C1〜C6）アルキル、（C2
    〜C6）アルケニル、モノ−またはジ−（C1〜C12）
    アルキルアミノあるいはジ−（C3〜C6）シクロア
    ルキルアミノを表わし、そして Ａが水素である場合、【式】の部分は 【式】【式】 【式】 【式】【式】 【式】 【式】 【式】【式】 または【式】を表わしそして Ａと、R3またはR4の一方とが一緒になつて二
    重結合を形成する場合、R3またはR4の残りの一
    方は低級アルカノイルオキシ、低級アルカノイル
    アミノまたはフエニルアミノを表わす〕の化合物
    を含有する、有害生物殺滅剤組成物。
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Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK425582A (da) * 1981-09-25 1983-03-26 Wellcome Found Fremgangsmaade til fremstilling af amider
JPS601101A (ja) * 1983-06-15 1985-01-07 Yuukou Yakuhin Kogyo Kk 水性懸濁農薬製剤
JPS60224606A (ja) * 1984-04-23 1985-11-09 Kao Corp 農薬組成物
US5198012A (en) * 1984-04-23 1993-03-30 Kao Corporation Phosphate activators for cyclohexenone herbicides
GB8425872D0 (en) * 1984-10-12 1984-11-21 Ciba Geigy Ag Chemical compounds
US5457095A (en) * 1984-10-12 1995-10-10 Ciba-Geigy Corporation Substituted propane-phosponous acid compounds
US5243062A (en) * 1984-10-12 1993-09-07 Ciba-Geigy Corporation Substituted propane-phosphonous acid compounds
DE3544376A1 (de) * 1985-12-14 1987-06-19 Hoechst Ag Dipeptide mit c-terminalem phosphinothricin, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
US5175344A (en) * 1986-02-13 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation Unsaturated amino acids
US5051413A (en) * 1986-02-13 1991-09-24 Ciba-Geigy Corporation Unsaturated amino acids
EP0412577A1 (de) 1986-05-09 1991-02-13 Hoechst Aktiengesellschaft Herbizide Mittel
EP0252237B1 (de) * 1986-05-09 1991-07-03 Hoechst Aktiengesellschaft Herbizide Mittel
US4715994A (en) * 1986-11-05 1987-12-29 Merck & Co., Inc. Novel antibacterial agents and potentiators of carbapenem antibiotics
US4904646A (en) * 1987-05-22 1990-02-27 E. R. Squibb & Sons, Inc. Phosphorus-containing HMG-COA reductase inhibitors
US5300679A (en) * 1987-12-04 1994-04-05 Ciba-Geigy Corporation Substituted propane-phosphinic acid compounds
US5190933A (en) * 1987-12-04 1993-03-02 Ciba-Geigy Corporation Substituted propane-phosphinic acid compounds
US5166385A (en) * 1989-03-23 1992-11-24 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of phosphino compounds
DE59007300D1 (de) * 1989-04-07 1994-11-03 Ciba Geigy Ag Ungesättigte Aminodicarbonsäurederivate.
US5567840A (en) * 1989-05-13 1996-10-22 Ciba-Geigy Corporation Substituted aminoalkylphosphinic acids
US5281747A (en) * 1989-05-13 1994-01-25 Ciba-Geigy Corporation Substituted aminoalkylphosphinic acids
US5190934A (en) * 1989-06-03 1993-03-02 Ciba-Geigy Corporation P-subsituted propane-phosphinic acid compounds
US5294734A (en) * 1989-09-26 1994-03-15 Ciba-Geigy Corp. 4-substituted 2-aminoalk-3-enoic acids
US5488140A (en) * 1989-09-26 1996-01-30 Ciba-Geigy Corporation 4-substituted 2-aminoalk-3-enoic
DE3934916A1 (de) * 1989-10-20 1991-04-25 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von methyl-3-carbalkoxyethyl-phosphin- saeurealkylestern
IL98502A (en) * 1990-06-22 1998-04-05 Ciba Geigy Ag Aminoalkane phosphinic acid derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
US5036810A (en) * 1990-08-07 1991-08-06 Jenara Enterprises Ltd. Engine brake and method
US5238904A (en) * 1991-01-22 1993-08-24 Hoechst Aktiengesellschaft Liquid preparations of herbicide mixture based on glufosinate
US5430005A (en) * 1991-08-02 1995-07-04 Monsanto Company Herbicidal compositions
US5565409A (en) * 1993-04-02 1996-10-15 Monsanto Company Liquid concentrated herbicidal microemulsion compositions comprising glyphosate and either oxyfluorfen or acifluorfen
DE69722234T2 (de) 1996-10-09 2004-04-01 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Verfahren zur reinigung von brenztraubensäureverbindungen
ITTO980048A1 (it) * 1998-01-20 1999-07-20 Ipici Spa Composizioni erbicide, procedimenti per la loro preparazione ed impieghi
ES2537649T3 (es) * 2002-02-26 2015-06-10 Syngenta Limited Método para producir selectivamente plantas estériles masculinas o femeninas
JP5084014B2 (ja) * 2007-03-19 2012-11-28 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 リン含有スルホン、スルホキシド誘導体およびそれを中間体としたリン含有α−ケト酸の製造法
CN104761583A (zh) * 2007-03-23 2015-07-08 明治制果药业株式会社 含磷的α-酮酸的制造方法
DE102007031917A1 (de) * 2007-07-09 2009-01-15 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ketosäuren und deren Derivaten
CN102822184B (zh) 2010-06-15 2014-08-20 明治制果药业株式会社 N－取代－2－氨基－4－(羟基甲基氧膦基)－2－丁烯酸的制造方法
MA43711A (fr) 2016-03-02 2018-11-28 Agrimetis Llc Procédés de production de l-glufosinate
CN106565776A (zh) * 2016-11-10 2017-04-19 安徽国星生物化学有限公司 一种4‑(甲基羟基磷酰基)‑2‑羰基丁酸的分离提纯方法
CN108570071B (zh) * 2018-06-27 2020-07-03 安徽国星生物化学有限公司 一种4-(甲基羟基磷酰基)-2-羰基丁酸母液的分离提纯方法
CN109336922A (zh) * 2018-10-26 2019-02-15 洪湖市泰科技有限公司 一种应用witting反应制备含膦α-酮酸酯的方法
CN117700449B (zh) * 2022-09-08 2026-07-03 浙江新安化工集团股份有限公司 一种4-(羟基甲基膦酰基)-2-羰基丁酸的制备方法
CN117700451B (zh) * 2022-09-08 2026-07-17 浙江新安化工集团股份有限公司 一种4-(羟基甲基膦酰基)-2-羰基丁酸的制备方法
CN117700452B (zh) * 2022-09-08 2026-05-05 浙江新安化工集团股份有限公司 一种4-(羟基甲基膦酰基)-2-羰基丁酸的制备方法
CN117720574B (zh) * 2022-09-08 2026-04-10 浙江新安化工集团股份有限公司 一种4-(羟基甲基膦酰基)-2-羰基丁酸的制备方法
CN117700450A (zh) * 2022-09-08 2024-03-15 浙江新安化工集团股份有限公司 一种4-(羟基甲基膦酰基)-2-羰基丁酸的制备方法
CN117700448B (zh) * 2022-09-08 2026-07-31 浙江新安化工集团股份有限公司 一种4-(羟基甲基膦酰基)-2-羰基丁酸的制备方法
WO2025219237A1 (en) 2024-04-15 2025-10-23 Basf Se A process for the preparation of 2-oxo-4-(hydroxy(methyl)phosphinoyl)butyric acid

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2717440C2 (de) * 1976-05-17 1984-04-05 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Unkrautbekämpfung mit [(3-Amino-3-carboxy)-propyl-1]-methylphosphinsäure-Derivaten
US4339443A (en) * 1978-09-22 1982-07-13 Fbc Limited Compounds and compositions
DE2849003A1 (de) * 1978-11-11 1980-08-21 Hoechst Ag Phosphorhaltige cyanhydrinderivate und verfahren zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
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EP0030424B1 (en) 1985-02-20

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