JPS641115Y2 - - Google Patents

Description

【考案の詳細な説明】 本考案は、耐薬品性、耐溶剤性等の諸物性に優
れた転写層を被転写体上に形成しうる転写シート
に関するものである。 従来より転写による絵付方法は、直接印刷する
ことが困難な物に対しての絵付けによく利用され
ている。例えばホツトスタンプと呼ばれる転写シ
ートは数多く存在し紙、合成皮革やプラスチツク
成形品に簡単に絵付けする方法として利用されて
きており、広範囲にわたつて多数の用途に有効に
活用されている。その殆んどは、ポリエステルな
どのベースフイルムにアクリル系樹脂、ゴム系樹
脂、ビニル系樹脂等からなる透明層更に絵柄層、
接着剤層を積層したもので、転写後は透明層が絵
柄層を保護する保護層として働らく構成になつて
いる。 しかしながら、これらの層は、樹脂を溶剤に溶
かして作られた印刷インキを用いて製造されるも
のなので特定の溶剤には耐溶剤性のあるものが得
られるが、一般にエステル系溶剤、ケトン系溶
剤、芳香族系溶剤に対しては全く耐溶剤性がなか
つた。 このことは、耐溶剤性を要求される箇所への使
用が制限されるばかりか、通常転写後の転写面に
文字、マーク等をスクリーン印刷する場合が多い
のであるが、スクリーン印刷時の仕損品の修正が
きかないなどの欠点があり、耐薬品性、耐溶剤性
の優れた転写シートが望まれていた。もつとも、
耐溶剤性を有する保護層を構成するには、架橋構
造を有する重合体を用いればよいのであるが、従
来の熱硬化による方法で、例えば、イソシアネー
トやエポキシ等の架橋剤を利用する方法では転写
時に保護層が基体シートから剥れにくくなる不都
合が避けられない。 本考案者は上記欠点を解決するために種々研究
した結果、転写後に表面を保護する保護層を、紫
外線硬化材料を用いて紫外線照射により硬化した
層にすることにより耐溶剤性、耐薬品性および基
本シートからの剥離性が著しく向上することを見
い出した。すなわち、紫外線照射による硬化は、
三次元的に架橋した硬化膜を形成し、この硬化膜
は溶剤に対して、非常に溶け難く、一般には不溶
性膜となる。加えて、本考案者の研究結果によれ
ば、紫外線や電子線の照射により硬化させた硬化
膜はポリエステルフイルム等の基本シートに対す
る接着性が乏しくなることが見出された。 この理由は、紫外線硬化材料や電子線硬化材料
が紫外線もしくは電子線の照射により液体から固
体に急速に固化するときに体積収縮やひずみが発
生し、このためポリエステルフイルムとの接着性
が低下しているためと考えられる。 本考案者は、上記の硬化膜が不溶性膜である点
と、ポリエステルフイルムに対する接着性が乏し
い点、特に通常は欠点とみなされる後者の点に注
目し、転写シートを用いた転写後の表面が該硬化
膜で保護される構成にすることにより、転写層の
耐溶剤性は著しく向上し紫外線照射により硬化し
た膜は、基本シートとの剥離性も良好であること
を見い出し本考案を完成したものである。 したがつて、本考案の要旨は、ポリエステルフ
イルムの一方の面に、紫外線硬化材料を紫外線照
射により硬化させた不溶性透明保護層を設け、該
不溶性透明保護層上に絵柄層を設け、次いで接着
剤層を設けてなる転写シートである。 つぎに本考案を図面を参照しながら詳細に説明
する。 第１図は本考案の最も簡単な転写シートの断面
図を示すもので１は基本シートとしてのポリエス
テルフイルム、２は紫外線照射により硬化した不
溶性透明保護層、３は絵柄層、及び４は接着剤層
である。第２図は、第１図に示した本考案の転写
シートにおいてポリエステルフイルム１の透明保
護層２を設ける側に凸状模様層５を有するものを
用いた場合の転写シートの断面図である。第３図
は、第１図に示した転写シートを被転写体６に接
着剤層４により接着しポリエステルフイルム１を
不溶性透明保護層２から剥離してなる転写製品の
模式的断面図である。第４図は、第２図に示した
転写シートを被転写体６に接着剤層４により接着
し、ポリエステルフイルム１を不溶性透明保護層
２から剥離してなる転写製品の模式的断面図であ
る。 第１図に写す転写シートはポリエステルフイル
ム１に紫外線硬化可能なプレポリマー、光開始剤
及び反応性希釈剤と必要に応じて各種添加剤とか
らなる紫外線硬化材料を、グラビア印刷、オフセ
ツト印刷、スクリーン印刷などの印刷法によりコ
ーテイングした後、紫外線照射して硬化させた
後、更にその上に絵柄層３、接着剤層４を印刷し
て製造する。ここでいう紫外線硬化可能なプレポ
リマーとはエチレン性不飽和結合を有するプレポ
リマーで具体的には不飽和ポリエステル、ポリエ
ステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウ
レタンアクリレート、ポリエーテルアクリレー
ト、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレ
ートなどのアクリレート類、ポリエステルメタク
リレート、エポキシメタクリレート、ウレタンメ
タクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポ
リオールメタクリレート、メラミンメタクリレー
トなどのメタクリレート類などの一種又は二種以
上を必要に応じて使用できるものであり、又、反
応性希釈剤は、紫外線硬化材料の粘度を調節する
と共に硬化膜の物性をも調節する役割をはたすも
ので具体的には下記の如く、エチレン性不飽和結
合を有する低粘度品あるいはチオール類のことで
ある。すなわち、スチレン、α−メチルチレン等
のスチレン系モノマー類；アクリル酸メチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキ
シエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル
酸フエニル等のアクリル酸エステル類；メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタク
リル酸エトキシメチル、メタクリル酸フエニル、
メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル
類；アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽
和カルボン酸アミド；アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸２−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸２−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）エチル、メタクリ
ル酸（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）メチル、アクリ
ル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル等
の不飽和酸の置換アミノアルコールエステル類；
エチレングリコールジアクリレート、プロピレン
グリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、ジプロピレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、プロピレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート等の多官能性化合物；トリ
メチロールプロパントリチオクリコレート、トリ
メチロールプロパン、トリチオプロピオネート、
ペンタエリスリトールテトラチオグリコレートな
どの多官能性チオール類などであり、これらは必
要に応じて一種又は二種以上を使い分けることが
できるものである。光開始剤としてはベンゾイン
エーテル類、ハロゲン化アセトフエノン類、ベン
ゾフエノン類、ビアセチル類等一般に紫外線照射
によりラジカルを発生する物質が使用できる。不
溶性透明保護層２は、ポリエステルフイルム１の
片面にコーテイングされた紫外線硬化材料を一般
に市販されている紫外線硬化装置、例えば日本電
池株式会社Ultra Violet Drying Systemなどを
用いて硬化させることにより得られる。該透明保
護層２は厚さ0.5〜20μ程度に設けることが好まし
い。次いで、不溶性透明保護層２上に設ける絵柄
層３は不溶性透明保護層２と接着性が良い樹脂バ
インダーを溶剤に溶かしたベヒクル中に着色顔料
や各種添加剤を添加して得られるインキ組成物を
用いてグラビア印刷法、オフセツト印刷法、スク
リーン印刷法などによつて形成することができ
る。次いでその上にアクリル系樹脂、ABS樹脂、
各種のハードレジン、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレンなどの樹脂系のインキ組成物を
例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法などの
印刷法によつて塗工して接着剤層４を形成するこ
とによつて製造することができる。 而して、上記の本考案に係る転写シートにおい
てポリエステルフイルム１の不溶性透明保護層２
を設けるべき側の面をマツト状にして、転写層の
表面の艶消しがなされるように構成してもよい。 次に上記の本考案に係る転写シートにおいて不
溶性透明保護層を染料を混入した紫外線硬化材料
を硬化させて構成しても良い。 次に第２図に示す転写シートの製造方法は上記
した第１図示の転写シートの製造方法と同様であ
るが、この場合にはポリエステルフイルム１に凸
模様層５を形成した点を異にするものである。こ
の場合、凸状模様層５はポリエステルフイルム１
との接着性が良く且つ不溶性透明保護層２との剥
離が可能であることが必要であり、例えばポリエ
ステル樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン系樹脂
などを使用しそれらに体質顔料を添加し更に必要
に応じてシリコン等の揆水剤、揮発剤を添加した
インキ組成物を用いて印刷成形したものを使用す
ることができる。 つぎに、本考案の具体的実施例を説明する。以
下の文中において「部」は「重量部」を示す。 実施例 １ 厚み25μのポリエステルフイルム（東レ社製）
の片面に下記組成の不溶性保護層形成用紫外線硬
化材料 ポリエステルアクリレート（東亜合成社製 アロ
ニツクスM8060） 30部 オリゴエステルアクリレート（東亜合成社製
X513A） 65部 ベンゾフエノン ５部 を版深40μのグラビアベタ版で全面均一にコート
し、30ｍ／minの速度で巻き取りながら、日本電
池社製GSハイキユアランプ2KW2灯で紫外線を
照射した。次いで下記組成の印刷インキ： アクリル樹脂 25部 顔 料 20部 メチルエチルケトン 25部 トルエン 30部 を使用し網点グラビア版にて木目柄を印刷した。
次いで該印刷面に下記組成の接着剤層形成用イン
キ： アクリル系樹脂 30部 メチルエチルケトン 35部 トルエン 35部 を版深60μのグラビアベタ版で全面均一にコート
して本考案の転写シートＡを得た。 上記転写シートＡをABS樹脂板に密着させ表
面温度200℃のシリコーンゴムローラーにて圧6.5
Kg／cm²、走行スピード15mm／秒の条件で転写し
た。得られた木目柄の転写層は、酢酸エチルまた
は、トルエンまたはメチルエチルケトンの溶剤を
浸した綿布を使用して学振型マサツ試験機で50回
こすつても絵柄は何の変化もなかつた。 実施例 ２ 厚み25μのポリエステルフイルム（東レ社製）
の片面にポリエステル樹脂と体質顔料を含むイン
キで凸模様を印刷し、以後実施例１と同様にして
印刷面に下記組成の不溶性透明保護層形成用紫外
線硬化材料を全面コートし、紫外線により硬化さ
せた。次いで木目柄を印刷し、次いで接着剤層形
成用インキを全面コートして本考案の転写シート
Ｂを得た。 （紫外線硬化材料組成） アクリルウレタン樹脂（日本合成社製XP−
4200T） 40部 オリゴエステルアクリレート（東亜合成社製
X511A） 50部 ベンゾフエノン ５部 Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４−ジアミノベンゾ
フエノン（Sandoz社製カウンターキユアEAB）
５部 上記転写シートＢをABS樹脂板に密着させ、
表面温度200℃のシリコーンゴムローラ−にて圧
6.5Kg／cm²、走行スピード15mm／秒の条件で転写
した。得られた転写層は、実施例１と同様の耐溶
剤性試験において何の変化も起らなかつた。 実施例 ３ 厚み25μのポリエステルフイルム（東レ社製）
の片面にポリエステル樹脂と体質顔料とワツクス
と溶剤とからなる艶消しインキを版深25μのグラ
ビアベタ版で全面に均一にコーテイングされたも
のを基本シートとして、使用し艶消し面上に実施
例１と同様にして、ただし紫外線硬化材料を下記
の組成にして転写シートＣを得た。 （紫外線硬化材料組成） ポリウレタンアクリレート（三井東圧社製オレス
ターXRA1149） 40部 オリゴエステルアクリレート（東亜合成社製アロ
ニツクスM8030） 40部 トリメチロールプロパントリアクリレート 15部 ベンゾフエノン ５部 実施例１と同様にしてABS樹脂板にて転写し
て得られた転写物は表面が艶消しされており、耐
溶剤性試験において何の変化もみられなかつた。 実施例 ４ 厚み25μの艶消しポリエステルフイルム（ダイ
ヤホイル社製）の片面にポリエステル樹脂と体質
顔料を含むインキで凸状模様を印刷し以後実施例
１と同様にして、転写シートＤを得た。 転写シートＤをABS樹脂板に密着させ表面温
度200℃のシリコーンゴムローラーにて圧6.5Kg／
cm²、走行スピード15mm／秒の条件で転写した。 得られた転写製品は表面が艶消しされておりか
つエンボス模様があるもので耐溶剤試験において
も変化はみられなかつた。 比較例 １〜３ 厚み25μのポリエステルフイルム（東レ社製）
の片面に下記組成１〜３よりなる透明保護層構成
用インキを40μのグラビアベタ版を用いて全面に
均一にコートし透明保護層を設けた。 （インキ１）；還化ゴム20部、トルエン40部、酢
酸エチル40部 （インキ２）；アクリル樹脂25部、メチルエチル
ケトン40部、酢酸エチル35部 （インキ３）；塩ビ系樹脂25部、メチルエチルケ
トン40部、酢酸エチル35部 次いで実施例１と同様にして印刷インキを用い
て木目柄を印刷し、次いで接着剤層形成用インキ
を用いて接着剤層を設け、従来より存在する転写
シートＥ，Ｆ，Ｇを得た。 得られた転写シートＥ，Ｆ，Ｇを上記実施例と
同様にして、ABS樹脂板に転写した。得られた
転写物を学振型摩擦試験機を用いてトルエン、酢
酸エチル、メチルエチルケトン、メタノールを浸
ませた綿布にて1200の荷重で50回こすり耐溶剤試
験をした。 耐溶剤試験結果は下記の通りであつた。 【表】

△；絵柄がぼける
○；絵柄は何の変化もない

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図はそれぞれ本考案に係る転写
シートを模式的に示す断面図、第３図及び第４図
はそれぞれ第１図及び第２図に示す転写シートを
用いて被転写体に転写したところを模式的に示す
断面図である。 １……ポリエステルフイルム、２……不溶性透
明保護層、３……絵柄層、４……接着剤層。

Claims (1)

1. 【実用新案登録請求の範囲】 (1) ポリエステルフイルムの一方の面に、該フイ
   ルムに対し剥離性を有すると共に後記印刷絵柄
   層との接着性が大きい、紫外線硬化材料を紫外
   線の照射によつて硬化させた不溶性透明保護
   層、印刷絵柄層、および接着剤層を順に積層し
   てあることを特徴とする転写シート。 (2) 前記基体シートが、透明保護層を積層する側
   に凸状模様層を有するものであることを特徴と
   する実用新案登録請求の範囲第１項記載の転写
   シート。 (3) 前記基体シートの透明保護層を積層する面が
   艶消しされていることを特徴とする実用新案登
   録請求の範囲第１項記載の転写シート。