JPS6411211B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6411211B2
JPS6411211B2 JP59261920A JP26192084A JPS6411211B2 JP S6411211 B2 JPS6411211 B2 JP S6411211B2 JP 59261920 A JP59261920 A JP 59261920A JP 26192084 A JP26192084 A JP 26192084A JP S6411211 B2 JPS6411211 B2 JP S6411211B2
Authority
JP
Japan
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copolyester
formula
carbonate
diol
diester
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Application number
JP59261920A
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English (en)
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JPS60168722A (ja
Inventor
Maaku Bikutaa
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JPS60168722A publication Critical patent/JPS60168722A/ja
Publication of JPS6411211B2 publication Critical patent/JPS6411211B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/64Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
発明の背景 コポリ゚ステル―カヌボネヌト暹脂は、その倚
くの有利な機械的および物理的特性のために熱可
塑性゚ンゞニアリング材料ずしおの甚途が増倧し
おいる匷靭な熱可塑性暹脂類に属する。これらコ
ポリ゚ステル―カヌボネヌト暹脂は、たずえば靭
性、可撓性、衝撃匷さ、光孊的透明性および高い
熱倉圢枩床ずい぀た優れた特性を瀺す。埓来のコ
ポリ゚ステル―カヌボネヌトは、二䟡プノヌ
ル、ゞカルボン酞たたはその゚ステル圢成性の反
応性誘導䜓、およびカヌボネヌト前駆䜓の同時反
応によ぀お補造し埗る。これら埓来のコポリ゚ス
テル―カヌボネヌトならびにこれらの補造方法
は、特に米囜特蚱第3169121号に開瀺されおいる。 あいにく、これら埓来のコポリ゚ステル―カヌ
ボネヌトは加工が倚少困難である。したが぀お、
倚くの点で埓来のコポリ゚ステル―カヌボネヌト
ずほが同じであ぀お、しかも加工性も優れおいる
コポリ゚ステル―カヌボネヌト暹脂を埗るこずは
倧倉望たしいこずである。 そこで、本発明の目的は、加工性が改良された
コポリ゚ステル―カヌボネヌト暹脂を提䟛するこ
ずである。 発明の抂芁 本発明は、匏 の繰り返し構造単䜍、匏 の繰り返し構造単䜍および匏 の繰り返し構造単䜍 〔匏䞭、はパラプニレン基、R1は匏 ―――― 匏䞭、はシクロアルキレン基ではアルキレ
ン基であるで衚わされる二䟡の基、R2は匏 匏䞭、は二䟡の炭化氎玠基、――、―
―、 ―――、
【匏】
【匏】および
【匏】から遞択されるで衚わされる非眮換ビ スプノヌル残基、そしおR3はアルキレン基で
ある〕からなり、構造単䜍、およびをそれ
らの合蚈量に基づきそれぞれ―60モル、―
40モルおよび20―98モル有し、重量平均分子
量が10000―150000の範囲の加工性が改善された
熱可塑性コポリ゚ステル―カヌボネヌトに係る。 本発明のコポリ゚ステル―カヌボネヌト暹脂
は、䞀般に埓来のコポリ゚ステル―カヌボネヌト
暹脂ずほが同様な物理的および機械的特性を実質
的な皋床で瀺すずずもに、良奜な流れ速床によ぀
お特城付けられる改善された加工性も瀺す。 発明の説明 本発明に係るコポリ゚ステル―カヌボネヌト暹
脂は、䞀般に埓来のコポリ゚ステル―カヌボネヌ
トの有利な物理的・機械的特性、たずえば匷靭
性、可撓性、衝撃匷さ、光孊的透明性および良奜
な熱倉圢枩床のほずんどを実質的な皋床に瀺し、
しかも加工性も向䞊しおいる。 単簡にいうず、本発明のコポリ゚ステル―カヌ
ボネヌト暹脂は、ポリマヌ連鎖䞭にカヌボネヌト
基
【匏】カルボキシレヌト基
【匏】および芳銙族炭玠環匏基を繰り返し 有しおいる。ただし、カルボキシレヌト基の少な
くずもいく぀かずカヌボネヌト基の少なくずもい
く぀かは芳銙族炭玠環匏基の環炭玠原子に盎接結
合しおいる。 具䜓的には、本発明のコポリ゚ステル―カヌボ
ネヌト暹脂は次の䞀般匏で衚わされる繰り返し構
造単䜍からなる。 䞊蚘匏䞭、、R1、R2およびR3は前蚘定矩の
ずおりである。 R1の具䜓䟋は である。 R2の匏䞭のの二䟡の炭化氎玠基はアルキレ
ン基、シクロアルキレン基、アルキリデン基およ
びシクロアルキリデン基から遞択され、奜たしい
アルキレン基は炭玠原子を〜玄10個含有するも
のであり、奜たしいアルキリデン基は炭玠原子を
〜玄10個含有するものであり、奜たしいシクロ
アルキレンおよびシクロアルキリデン基は環炭玠
原子を〜玄個含有するものである。 非眮換ビスプノヌル残基で奜たしいのは、
がアルキレン、アルキリデン、シクロアルキレン
およびシクロアルキリデン基から遞択されたもの
である。 R3は奜たしくは炭玠原子を〜玄20個含有す
るアルキレン基である。アルキレン基は盎鎖のア
ルキレン基でも分枝のアルキレン基でもよい。 埗られる残基が匏䞭のずなり、ゞ゚ステル
―ゞオヌルの補造に甚いられた共反応䜓の぀で
ある芳銙族ヒドロキシカルボン酞反応䜓は、次の
䞀般匏で衚わし埗る。 HO――COOH ここでは䞊で定矩したずおりである。より特
定的にいうず、芳銙族ヒドロキシカルボン酞は次
の匏で衚わされる―ヒドロキシ安息銙酞であ
る。 本発明のゞ゚ステル―ゞオヌルの補造におい
お、䞊蚘の芳銙族ヒドロキシカルボン酞の゚ステ
ル圢成性の反応性誘導䜓、より特定的にはヒドロ
キシ安息銙酞の゚ステル圢成性の反応誘導䜓を、
酞自䜓を䜿甚する代わりに䜿甚するこずが可胜で
あり、奜たしいこずさえある。 芳銙族ヒドロキシカルボン酞のこれら゚ステル
圢成性の反応性誘導䜓は次の䞀般匏で衚わし埗
る。 より特定的には、―ヒドロキシ安息銙酞の゚
ステル圢成性の反応性誘導䜓は次の䞀般匏で衚わ
し埗る。 匏䞭、はハロゲン基塩玠および臭玠が奜た
しいおよび―OR13基ここでR13はアルキル
基、シクロアルキル基、アリヌル基、アルアルキ
ル基およびアルカリヌル基から遞択されるから
遞択される゚ステル圢成性反応基である。 R13が衚わす奜たしいアルキル基は炭玠原子を
〜玄10個含有するものであり、これらには盎鎖
のアルキル基および分枝のアルキル基が包含され
る。R13で衚わされる奜たしいシクロアルキル基
は環炭玠原子を〜玄個含有するものである。
R13が衚わす奜たしいアリヌル基は炭玠原子を
〜12個含有するものであり、プニル、ビプニ
ルおよびナフチルが包含される。R13で衚わされ
る奜たしいアルアルキルおよびアルカリヌル基は
炭玠原子を〜玄14個含有するものである。 本発明のコポリ゚ステル―カヌボネヌト暹脂の
補造に䜿甚されるゞ゚ステル―ゞオヌル反応䜓を
生成するために芳銙族ヒドロキシカルボン酞たた
はその゚ステル圢成性の反応性誘導䜓ず共反応さ
せる、埗られる残基が匏䞭のR1ずなる、ゞオ
ヌルは次の䞀般匏で衚わし埗る。 HO―R1―OH ここでR1は䞊蚘に定矩したものである。 ゞオヌルの具䜓䟋は である。 残基が匏䞭のR2ずなる非眮換ビスプノヌ
ル反応䜓の適切な䟋には次のものが包含される。 ―ビス―ヒドロキシプニルプロ
パンビスプノヌル―、 ビス―ヒドロキシプニルメタン、 ―ビス―ヒドロキシプニルシク
ロヘキサン、 ―ビス―ヒドロキシプニル゚タ
ン、 ―チオゞプノヌル、 ―ビス―ヒドロキシプニルプロ
パン、 ―ビス―ヒドロキシプニルペン
タン。 残基が匏䞭のR3ずなるビスハロホヌメヌト
反応䜓は次の䞀般匏で衚わされる。 ここで、R3は䞊蚘定矩のものであり、は
各々独立しおハロゲン基から遞択されるが塩玠が
奜たしい。 これらビスハロホヌメヌトのいく぀かの䟋には
次のものが包含される。 および ハロゲン化カルボニルカヌボネヌト前駆䜓は塩
化カルボニル、臭化カルボニルおよびこれらの混
合物から遞択される。ホスゲンずもいう塩化カル
ボニルが奜たしいハロゲン化カルボニルカヌボネ
ヌト前駆䜓である。 本発明のコポリ゚ステル―カヌボネヌトを補造
する際には、最初に芳銙族ヒドロキシカルボン酞
たたはその゚ステル圢成性の反応性誘導䜓をゞオ
ヌルず反応させおゞ゚ステル―ゞオヌルを圢成す
る。より特定的には、芳銙族ヒドロキシカルボン
酞たたはその゚ステル圢成性の反応性誘導䜓モ
ルをゞオヌルモルず反応させお次匏のゞ゚ステ
ル―ゞオヌルを圢成する。 ここで、およびR1は䞊蚘定矩のものである。 芳銙族ヒドロキシカルボン酞たたはその゚ステ
ル圢成性の反応性誘導䜓ずゞオヌルずの反応は、
実質的に無氎の条件䞋で実斜する。芳銙族ヒドロ
キシカルボン酞自䜓たたはその゚ステル誘導䜓す
なわちが―OR13であるものを䜿甚する堎合に
は、゚ステル化―゚ステル亀換反応觊媒の存圚䞋
で反応を行なう。このような觊媒は業界で公知で
あり、プロトン酞およびルむス酞が包含される。
いく぀かの有甚なルむス酞觊媒が米囜特蚱第
4045464号匕甚により本明现曞䞭に包含する
に開瀺されおいる。酞ハロゲン化物、すなわち
がハロゲン基であるものを䜿甚する堎合には、酞
ハロゲン化物ずゞオヌルの反応は酞受容䜓の存圚
䞋で行なうず奜たしい。これらの酞受容䜓は業界
で呚知であり、有機塩基たずえばピリゞン、トリ
゚チルアミン等および無機塩基たずえば氎酞化ナ
トリりム、氎酞化カルシりム等が包含される。 芳銙族ヒドロキシカルボン酞たたはその゚ステ
ル圢成性の反応性誘導䜓ずゞオヌルずの反応䞭匏
のゞ゚ステル―ゞオヌル生成物以倖の副生物の
生成を避けたたは最小限に抑えるために、匏の
ゞ゚ステル―ゞオヌルが䞻生成物ずなるように反
応条件およびたたは反応䜓を遞択し埗る。脂肪
族ゞオヌルを䜿甚する堎合には、䞻芁な反応生成
物は酞ず脂肪族ゞオヌルずの反応生成物すなわち
ゞ゚ステル―ゞオヌルであるので、芳銙族ヒドロ
キシカルボン酞自䜓の゚ステルが生成するこずに
なるヒドロキシ酞自䜓間の反応は無芖できる。 理論䞊は酞たたはその゚ステル圢成性の反応性
誘導䜓モルがゞオヌルモルず反応しおゞ゚ス
テル―ゞオヌルを生成するが、実際䞊は䞀般にゞ
オヌルモル毎にモルより倚くの酞を䜿甚す
る。 本発明のコポリ゚ステル―カヌボネヌト暹脂を
補造するためには、匏のゞ゚ステル―ゞオヌ
ル、ビスプノヌル、ビスハロホヌメヌトおよび
ハロゲン化カルボニルカヌボネヌト前駆䜓を、匏
、およびの繰り返し構造単䜍からなるコポ
リ゚ステル―カヌボネヌト暹脂が生成する有効な
反応条件䞋で反応させる。䞀般に、䜿甚するビス
ハロホヌメヌトずハロゲン化カルボニルの合蚈モ
ル量は、存圚するゞ゚ステル―ゞオヌルずビスフ
゚ノヌルの合蚈モル量に少なくずも等しい。通垞
は完党な反応を確保するためにハロゲン化カルボ
ニルを過剰量で存圚させ埗る。 本発明のコポリ゚ステル―カヌボネヌトはセグ
メントポリマヌでもランダムポリマヌでもよい。
ランダムポリマヌを䞻ずしお埗るためには、ゞ゚
ステル―ゞオヌルずビスプノヌルを含有する混
合物にビスハロホヌメヌトずハロゲン化カルボニ
ルを同時に添加する。 セグメントポリマヌの生成に際する皮々の反応
䜓の添加および反応の順序は䞀般に生成するセグ
メントのタむプによ぀お決たる。たずえば、䞀般
匏 で衚わされるセグメントを含有するコポリ゚ステ
ル―カヌボネヌトを補造するためには、䞀般に、
先ず等モル量のゞ゚ステル―ゞオヌルずビスハロ
ホヌメヌトを共反応させ、その埌ゞ゚ステル―ゞ
オヌルずビスハロホヌメヌトの共反応生成物にビ
スプノヌルずハロゲン化カルボニルを添加す
る。 䞀般匏 で瀺されるセグメントを含有するコポリ゚ステル
―カヌボネヌトを埗るためには、ビスハロホヌメ
ヌトモルをゞ゚ステル―ゞオヌルモルず反応
させ、この反応生成物にビスプノヌルずハロゲ
ン化カルボニルカヌボネヌト前駆䜓を添加する。 䞀般匏 で衚わされるセグメントを含有するコポリ゚ステ
ル―カヌボネヌトを埗るためには、先ずゞ゚ステ
ル―ゞオヌルをハロゲン化カルボニルず反応さ
せ、次に埗られた反応生成物ずビスプノヌルお
よびビスハロホヌメヌトずを同時に反応させる。 䞀般匏 で瀺されるセグメントを含有するコポリ゚ステル
―カヌボネヌトを補造するためには、䞀般に、等
モル量のビスハロホヌメヌトずビスプノヌルを
反応させ、次にこの反応生成物をゞ゚ステル―ゞ
オヌルおよびハロゲン化カルボニルず反応させ
る。 䞀般匏 で衚わされるセグメントを含有するコポリ゚ステ
ル―カヌボネヌトを補造するためには、ビスハロ
ホヌメヌトモルをビスプノヌルモルず反応
させ、次いでこの反応生成物をゞ゚ステル―ゞオ
ヌルおよびハロゲン化カルボニルず反応させる。 䞀般匏 のタむプのセグメントを含有するコポリ゚ステル
―カヌボネヌトを生成させるためには、先ずビス
プノヌルをハロゲン化カルボニルず共反応さ
せ、次にこの共反応生成物をゞ゚ステル―ゞオヌ
ルおよびビスハロホヌメヌトず反応させる。 䞀般匏 で衚わされるセグメントを含有するコポリ゚ステ
ル―カヌボネヌトを埗るためには、ビスハロホヌ
メヌトモルをゞ゚ステル―ゞオヌルモルおよ
びビスプノヌルモルず反応させ、この反応生
成物にハロゲン化カルボニルを添加する。 䞀般匏 のタむプのセグメントを含有するコポリ゚ステル
―カヌボネヌトを埗るためには、ハロゲン化カル
ボニル、ゞ゚ステル―ゞオヌルおよびビスプノ
ヌルを同時に反応させ、次いでこの反応生成物を
ビスハロホヌメヌトず反応させる。 䞀般に、ビスハロホヌメヌト、ゞ゚ステル―ゞ
オヌルおよびビスプノヌルの䜿甚量は、加工性
が改良されおおり、同時に埓来のコポリ゚ステル
―カヌボネヌトの他の有利な特性のほが党おを実
質的な皋床で保持しおいるコポリ゚ステル―カヌ
ボネヌト暹脂を生成するのに有効な量である。ビ
スハロホヌメヌトの堎合、通垞この量は、䜿甚す
るビスハロホヌメヌト、ゞ゚ステル―ゞオヌルお
よびビスプノヌルの合蚈量に察し、玄〜玄40
モルの範囲内であり、玄〜玄30モルが奜た
しい。ゞ゚ステル―ゞオヌルの堎合のこの量は、
䞀般に、䜿甚するビスハロホヌメヌト、ゞ゚ステ
ル―ゞオヌルおよびビスプノヌルの合蚈量に察
しお、玄〜玄60モルの範囲であり、玄〜玄
50モルの範囲であるず奜たしい。ビスプノヌ
ルの量は通垞、存圚するビスハロホヌメヌト、ゞ
゚ステル―ゞオヌルおよびビスプノヌルの合蚈
量に察しお、玄20〜玄98モルの範囲であり、玄
30〜玄90モルが奜たしい。 本発明のコポリ゚ステル―カヌボネヌト暹脂䞭
に存圚する匏、およびの繰り返し構造単䜍
の量は、䜿甚したゞ゚ステル―ゞオヌル、ビスハ
ロホヌメヌトおよびビスプノヌルの皮々の量に
䟝存する。すなわち、たずえば䜿甚するゞ゚ステ
ル―ゞオヌルの量を倚くすれば、コポリ゚ステル
―カヌボネヌト暹脂䞭に存圚する匏の繰り返し
構造単䜍の量はそれだけ倚くなる。 ゞ゚ステル―ゞオヌル、ビスプノヌル、ビス
ハロホヌメヌトおよびハロゲン化カルボニルたず
えばホスゲンから本発明のコポリ゚ステル―カヌ
ボネヌトを補造する぀の方法には䞍均質界面重
合法が含たれる。このような界面重合法は米囜特
蚱第3169121号匕甚により本明现曞䞭に包含す
るに蚘茉されおいる。䞀般に界面重合法では反
応䜓甚に皮の互いに混和しない溶媒系を䜿甚す
る。これらの溶媒系の方は氎性溶媒系であり、
他方は氎に混和しない有機溶媒系たずえばメチレ
ンクロラむドである。ホスゲンおよびたたはビ
スハロホヌメヌトを添加する際には、PHを塩基性
範囲に保぀ために氎性アルカリ溶液を甚いお塩基
性条件䞋で行なう。反応混合物䞭には觊媒ず分子
量調節剀も存圚する。 䜿甚し埗る觊媒は、コポリ゚ステル―カヌボネ
ヌト生成反応を速める、すなわち促進する呚知の
觊媒のいずれでもよい。適圓な重合觊媒には、第
䞉玚アミン類たずえばトリ゚チルアミン、第四玚
アンモニりム化合物および第四玚ホスホニりム化
合物が包含されるが、これらに限定されるこずは
ない。 䜿甚される分子量調節剀は、連鎖停止機構によ
぀おコポリ゚ステル―カヌボネヌトの分子量を調
節する呚知の化合物のいずれでもよい。これらの
化合物にはプノヌル、tert―ブチルプノヌ
ル、クロマン―等が包含される。 界面重合反応によ぀おコポリ゚ステル―カヌボ
ネヌト生成反応が進行する枩床は℃以䞋から
100℃以䞊に亘぀お倉化し埗る。反応は、宀枩
25℃〜玄50℃の枩床で満足に進行する。 本発明のコポリ゚ステル―カヌボネヌトは、通
垞玄10000〜玄150000の範囲の重量平均分子量を
有し、玄15000〜玄100000の範囲であるず奜たし
い。 本発明のコポリ゚ステル―カヌボネヌトには公
知の通垞䜿甚される添加剀のあるものを適圓に混
和しおもよい。たずえば、䞍掻性充填材たずえば
ガラス、タルク、雲母および粘土、衝撃改質剀、
玫倖線吞収剀たずえばベンゟプノン類、ベンゟ
トリアゟヌル類およびシアノアクリレヌト類、加
氎分解安定剀たずえば米囜特蚱第3489716号、第
4138379号および第3839247号これら党おを匕甚
により本明现曞䞭に包含するに開瀺されおいる
゚ポキシド類、色安定剀たずえばオルガノホスフ
アむト類、ならびに難燃剀がある。 いく぀かの特に有甚な難燃剀はスルホン酞のア
ルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩である。
これらのタむプの難燃剀は米囜特蚱第3933734号、
第3948851号、第3926908号、第3919167号、第
3909490号、第3953396号、第3931100号、第
3978025号、第3953399号、第3917599号、第
3951910号および第3940366号これら党おを匕甚
により本明现曞䞭に包含するに開瀺されおい
る。 奜たしい具䜓䟋の説明 本発明をより詳现に明瞭に説明するために以䞋
に実斜䟋を挙げる。これらの実斜䟋は、本明现曞
䞭に蚘茉しか぀特蚱請求の範囲に明蚘した本発明
を限定するこずなく本発明を䟋瀺するものず考え
られたい。以䞋の実斜䟋䞭で他に特蚘しない限り
郚およびは党お重量基準である。 次のいく぀かの実斜䟋は本発明のゞ゚ステル―
ゞオヌルの補造を䟋瀺する。 実斜䟋  本実斜䟋では10―デカメチレン―ビス
―ヒドロキシベンゟ゚ヌトの補造䟋を瀺す。 ―ヒドロキシ安息銙酞メチル76.1g0.5モ
ル、10―デカンゞオヌル43.6g0.25モル
および酞化ゞブチルスズ0.3gを充分に撹拌した混
合物を、゚ステル亀換反応で埐々に遊離しおくる
メチルアルコヌルを倧気圧䞋で蒞留するための蒞
留ヘツドず還流冷华噚を備えた反応フラスコ䞭
で、玄時間190〜200℃に加熱する。アルコヌル
の還流が終぀たら氎流ポンプで枛圧にしお埮量の
アルコヌルを陀去する。重量102.6g収率99.0
のゞ゚ステル―ゞオヌルが残枣ずしお埗られる。
メタノヌル氎で再結晶するず融点154〜155℃の
癜色結晶が埗られる。 実斜䟋  本実斜䟋は―テトラメチレン―ビス
―ヒドロキシベンゟ゚ヌトの補造䟋を瀺す。 ―ヒドロキシ安息銙酞メチル76.1g0.5モ
ル、―ブタンゞオヌル22.5g0.25モル
およびチタン酞テトラオクチル0.51gを充分に撹
拌した混合物を、゚ステル亀換反応で埐々に遊離
するメタノヌルを倧気圧䞋で蒞留するための蒞留
ヘツドず還流冷华噚を備えた反応フラスコ䞭で玄
時間170℃に加熱する。アルコヌルの還流終了
埌、氎流ポンプで枛圧にしお残存する埮量のアル
コヌルを陀去する。メタノヌル氎で再結晶する
ず融点が182.5〜184℃の結晶が埗られる。 実斜䟋  10―デカンゞオヌル43.6gの代わりに
―ゞメチル――プロパンゞオヌル0.25モ
ルを䜿甚する以倖はほが実斜䟋の手順を繰り返
す。埗られるゞ゚ステル―ゞオヌルの結晶の融点
は156〜159℃である。 実斜䟋  10―デカンゞオヌルの代わりに―ヒドロ
キシ゚チル゚ヌテル0.25モルを䜿甚しおほが実斜
䟋の手順を繰り返す。埗られるゞ゚ステル―ゞ
オヌルの結晶は119〜121℃の融点を有する。 実斜䟋  10―デカンゞオヌルの代わりに―シ
クロヘキサンゞメタノヌルのシストランス混合
物を0.25モルを䜿甚する以倖はほが実斜䟋の手
順を繰り返す。 次の実斜䟋は、本発明の範囲から倖れる埓来の
コポリ゚ステル―カヌボネヌト暹脂の補造䟋を瀺
すが、これは比范のためだけのものである。 実斜䟋  脱むオン氎10、メチレンクロラむド16、ビ
スプノヌル―A1.910g8.36モル、トリ゚チル
アミン24ml、グルコン酞ナトリりム3.4gおよび
―tert―ブチルプノヌル65gを機械的撹拌噚を
備えた反応容噚に入れる。この反応混合物を撹拌
し、撹拌した反応混合物に、テレフタロむルゞク
ロラむド926gずむ゜フタロむルゞクロラむド
163gを固䜓分25重量のメチレンクロラむド溶
液ずしお15分間に亘぀お加える。酞塩化物の添加
䞭、25氎酞化ナトリりム氎溶液を加えおPHを
8.5〜11.5の範囲内に保぀。埗られた混合物に毎
分36gの速床で15分間ホスゲンを導入する。この
間PHは氎酞化ナトリりム氎溶液を添加しお9.5〜
12に調敎する。ホスゲン化終了埌、メチレンクロ
ラむドを加え、遠心によりブラむン局を分離
し、暹脂溶液を酞氎溶液で回、氎で回掗浄す
る。暹脂を蒞気で沈殿させ、窒玠流動床也燥噚䞭
箄240℃で也燥する。 この暹脂のカシダむンデツクスKIを枬定
した結果を埌掲の衚に瀺す。 カシダむンデツクスKIは暹脂の加工性の
指暙たたは尺床である。KIが䜎いほど暹脂のメ
ルトフロヌむンデツクスが倧きくなり、した぀お
加工性が良くなる。基本的にカシダむンデツクス
は暹脂の溶融粘床の尺床である。カシダむンデツ
クスの枬定法は以䞋のずおりである。125℃で最
䜎90分也燥した暹脂ペレツト7gを改良タむニり
スヌオルれンTinius―OlsenT3型メルトむン
デツクス枬定噚に添加し、枬定噚の枩床を300℃
に保ち、暹脂を分間この枩床に加熱する。分
埌、半埄0.1865むンチのプランゞダヌを甚いお圧
力17.7ポンドで半埄0.04125むンチのオリフむス
を通しお暹脂を抌し出し、プランゞダヌをむン
チ動かすのに芁する時間を枬定し、KIずしお癟
分の䞀秒単䜍で衚わす。KIが倧きくなればなる
ほど溶融粘床が高くなり暹脂の粘性が増し、加工
性が悪くなる。 次の実斜䟋は本発明の範囲から倖れる埓来のポ
リカヌボネヌト暹脂の補造を䟋瀺する。この実斜
䟋は比范のためだけのものである。 実斜䟋  ビスプノヌル―A57.1g0.25モル、氎300ml、
メチレンクロラむド400ml、プノヌル0.6gおよ
びトリ゚チルアミン0.56gの混合物䞭に、ホスゲ
ン31.0gを31分間かけお呚囲枩床で加える。この
間、25氎酞化ナトリりム氎溶液を同時に添加し
お盞系のPHを玄11に維持する。ホスゲン添加期
間終了時には、氎性盞のPHは11.7であり、この盞
のビスプノヌル―含有率は玫倖線分析による
ず1ppm未満である。 メチレンクロラむド盞を氎盞から分離し、過剰
の垌塩酞0.01N氎溶液で掗浄し、次いで脱む
オン氎で回掗浄する。ポリマヌをメタノヌルで
沈柱させ、80℃で也燥する。 このポリカヌボネヌト暹脂のKIを枬定した結
果を埌掲の衚に瀺す。 次の実斜䟋は本発明のコポリ゚ステル―カヌボ
ネヌト暹脂の補造を䟋瀺する。 実斜䟋  ビスプノヌル―A54.2g0.2375モル、プノ
ヌル0.5g、トリ゚チルアミン0.5g、メチレンクロ
ラむド400mlおよび氎300mlのスラリヌ䞭に、25
氎酞化ナトリりム氎溶液を充分量加えおPHを10.5
にする。この反応混合物に―ブタンゞオヌ
ルビスクロロホヌメヌト10.75g0.05モルをメ
チレンクロラむド50mlに溶解した溶液を10分間で
滎䞋しお加える。この間、PHを10.5ず11の間に保
぀。次いで分間撹拌する。次に、実斜䟋の手
順に埓぀お補造したゞ゚ステルヌゞオヌルを4.8g
0.0125モル加えた埌、氎酞化ナトリりム氎溶
液を加えおPHを11付近に保ちながら毎分1gの割
合でホスゲンを26分間加える。このホスゲン化終
了時に、玫倖線分析によるず反応混合物は23ppm
のビスプノヌル―を含有する。 メチレンクロラむド盞を氎盞から分離し、過剰
の垌塩酞0.01N氎溶液で掗浄し、次に脱むオ
ン氎で回掗浄する。ポリマヌをメタノヌルで沈
柱させ、也燥する。 埗られたポリマヌの固有粘床IVは25℃の
メチレンクロラむド䞭で0.606d1であり、
次ガラス転移枩床Tgは122℃である。 このコポリ゚ステル―カヌボネヌトのKIを枬
定した結果を衚に瀺す。 衚 実斜䟋 KI  42630  9220  425 衚のデヌタが瀺しおいるように、本発明のコ
ポリ゚ステル―カヌボネヌトは埓来のコポリ゚ス
テル―カヌボネヌトより䜎いKIを瀺す。曎に、
本発明のコポリ゚ステル―カヌボネヌトは、埓来
のコポリ゚ステル―カヌボネヌトより䜎いKIを
瀺すだけでなく、埓来のポリカヌボネヌトよりも
䜎いKIを瀺す。すなわち、本発明のコポリ゚ス
テル―カヌボネヌトは、埓来のコポリ゚ステル―
カヌボネヌトに比范しお加工性が改良されおいる
だけでなく、埓来のポリカヌボネヌトよりも良奜
な加工性を瀺す。䞀般にポリカヌボネヌトはコポ
リ゚ステル―カヌボネヌトよりも加工しやすいの
であるから、本発明のコポリ゚ステル―カヌボネ
ヌトがポリカヌボネヌトに察しお改良された加工
性を瀺すこずは通垞のこずではなく予枬されなか
぀たこずである。 明らかに、䞊述の教瀺に照らし、本発明の他の
修正および倉圢が可胜である。したが぀お、䞊述
した本発明の特定具䜓䟋においお、特蚱請求の範
囲に定矩した本発明の充分に意図された範囲内に
おいお倉化をなし埗るず理解されたい。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  匏 の繰り返し構造単䜍、匏 の繰り返し構造単䜍および匏 の繰り返し構造単䜍 〔匏䞭、はパラプニレン基、R1は匏 ―――― 匏䞭、はシクロアルキレン基ではアルキレ
    ン基であるで衚わされる二䟡の基、R2は匏 匏䞭、は二䟡の炭化氎玠基、――、―
    ―、 ―――、【匏】【匏】および 【匏】から遞択されるで衚わされる非眮換ビ スプノヌル残基、そしおR3はアルキレン基で
    ある〕からなり、構造単䜍、およびをそれ
    らの合蚈量に基づきそれぞれ―60モル、―
    40モルおよび20―98モル有し、重量平均分子
    量が10000―150000の範囲の加工性が改善された
    熱可塑性コポリ゚ステル―カヌボネヌト。  で衚わされる二䟡の炭化氎玠基がアルキレ
    ン基、シクロアルキレン基、アルキリデン基およ
    びシクロアルキリデン基から遞択されるこずを特
    城ずする特蚱請求の範囲第項に蚘茉のコポリ゚
    ステル―カヌボネヌト。  が―プロピリデン基であるこずを特
    城ずする特蚱請求の範囲第項に蚘茉のコポリ゚
    ステル―カヌボネヌト。
JP59261920A 1983-12-16 1984-12-13 コポリ゚ステル−カ−ボネ−ト暹脂 Granted JPS60168722A (ja)

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