JPS6411609B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は含硫アルミニウム塩を含有する化粧料
組成物に関する。 本発明によれば、活性化合物として、式： で表わされるアルミニウム トリス（Ｎ−オキシ
ピリジンチオレート）を、通常の化粧料用担体中
に含有せしめてなる化粧料組成物が提供される。 本出願人は、先にフランス特許出願第72.34794
号において、抗微生物性を有する含硫アルミニウ
ム塩の利用について特許出願を行つたが、これら
の化合物は、主に、脱臭−発汗防止用組成物、表
皮保護用組成物、及び、身体の手入れ用組成物、
とりわけ女性衛生用組成物として使用される。 これらの化合物は卓越した活性を示すものであ
るが、水及びアルコール中での溶解度が低いため
に、その利用分野が必然的に制限されている。 本発明で使用される前記活性化合物は卓越した
活性を有するとともに、より高い溶解性を有して
いる。 この化合物は、白味を帯びた粉末である。その
分子量は、C₁₅H₁₂N₃O₃S₃Al＝405である。 この化合物は、次のような微生物に対して卓越
した活性を示す：スタフイロコカス アウレウス
（Staphylococcus aureus）、バシルス スブチリ
ス（Bacillus subtilis）、ミクロコカス レテウ
ス（Micrococcus luteus）のごときグラム陽性
菌；エシエリチア コリ（Escherichia coli）、
クレブシエラ プノイモニアエ（Klebsiella
pneumoniae）、プソイドモナス アエルギノサ
（Pseudomonas aeruginosa）のごときグラム陰
性菌；サツカロミセス セレビシアエ
（Saccharomyces cerevisiae）、カンデイダ リ
ポリチカ（Candida lipolytica）のごとき酵母；
及びアスペルギルス ニゲル（Aspergillus
niger）、ペニシリウム ノタツム（Penicillium
notatum）のごとき糸状菌。 この化合物は、次に示す反応式に従つて製造さ
れる： この化合物は、アルミニウム イソプロピレー
ト（２）を、３モル当量の２−ピリジンチオール
Ｎ−オキシド（１）と反応させることによつて
製造される。上記の反応は、無水溶媒中で行われ
るが、溶媒は次のものの中から選択することが好
ましい：ベンゼンまたはトルエンのごとき芳香族
炭化水素、ジクロルエタンまたはクロロホルムの
ごとき塩素化溶媒、及び、イソプロパノールのご
ときアルコール。 上記の方法においては、加熱する必要はないが
通常、20〜100℃程度の温度で適度に加温するこ
とにより反応時間を短縮することができる。 次いで活性反応生成物を、減圧下で溶媒を蒸発
させて分離する。 本発明に係る活性化合物は、これを単独で使用
してもよく、また場合によつては、他の活性成
分、特に、アルミニウムトリ（カンホ−10 スル
ホネート）（tri（campho−10 sulfonate）
d′aluminium）と併用してもよい。 事実、トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチオレー
ト）アルミニウムとアルミニウムトリ（カンホ−
10 スルホネート）とを併用することにより、本
発明に係る活性化合物の溶解度を更に高めること
ができることが確認されている。 事実、アルミニウムトリ（カンホ−10 スルホ
ネート）を約３％添加することにより、アルミニ
ウムトリス（Ｎ−オキシ ピリジンチオレート）
の溶解度を倍にすることができる。 本発明に係る活性化合物は、それ単独で、又
は、その他の活性成分、特に、アルミニウムトリ
（カンホ−10 スルホネート）と共に、局所投与
又は経口投与によつて、衛生用又は化粧料の数多
くの組成物中に混入させることができる。本発明
に係る活性化合物は、特に、次のような組成物中
において使用することができる：身体衛生用、体
内衛生用、頭皮衛生用、及び一般衛生用、外皮及
び毛髪、爪（phane´res）手入れ用の、防臭組成
物、殺菌組成物、防腐組成物；皮膚保護用組成
物、抗〓瘡組成物、抗真菌組成物； 本発明に係る局所投与用組成物は、本発明に係
る活性物を、通常0.01〜10重量％、好ましくは
0.05〜３％含有している。 これらの局所投与用組成物は、各種の型態をと
ることができるが、特に次のような型態をとるこ
とができる：液体シヤンプー、固体シヤンプー、
ローシヨン、クリーム、乳液、スチツク、粉末、
石鹸状固体（savon）、ゲル剤、軟膏、乾燥又は
粉末のアルコール性スプレー。 クリームとしては、油相が約10〜50％、水が90
〜50％からなる“水中油型”のエマルジヨンが好
適である。 このエマルジヨンの油相を構成させるために用
いることのできる油脂としては、特に次のような
ものを挙げることができる： −パラフイン油、パーセリン（purcellin）油、
ペルヒドロスクアレン、及び、微結晶ワツクス
のオイル溶液のごとき炭化水素油。 −扁桃油、アボカド油、カロフイラム
（calophyllum）油、ラノリン、ヒマシ油、溶
解した馬のグリース、ラード、及びオリーブ油
のごとき動植物油。 −大気圧下で蒸留した場合に、蒸留開始温度が約
250℃であり蒸留終了温度がおよそ410℃を示す
鉱物油。 −パルミチン酸イソプロピル；ミリスチン酸のア
ルキルエステル、例えば、イソプロピル、ブチ
ル、セチルの各エステル；ステアリン酸ヘキサ
デシル；パルミチン酸エチル；カプリル酸及び
カプリン酸のトリグリセライド；リシノール酸
セチルエステルのごとき飽和エステル。 また、ジメチルポリシロキサン、メチル−フエ
ニルポリシロキサン、及びシリコン−グリコール
共重合体のごとき、他の油脂に溶解しうる各種の
シリコンオイルも使用することができる。 油の保持を容易ならしめるためには、油相に、
次のようなろうを含有せしめてもよい： カナルウバろう、カンデリラろう、密ろう、微
結晶ろう、及びオゾケライト。 また、本発明に係るクリーム組成物を製造する
にあたつては、次のごとき脂肪族アルコールを使
用し得る：ステアリルアルコール、セチルアルコ
ール、２−オクチル−１−ドデカノール、オキシ
エチレン脂肪族アルコール、及びプロピレングリ
コール。 本発明に係る組成物がステイツクの形態をとる
場合には、溶解したろうを使用してこれを製造す
るが、このろうの中には、先に定義した活性化合
物の、水性、アルコール性、又は水性アルコール
性溶液又は懸濁液を、エマルジヨンの形で添加し
ておく。 ろうの中には、若干量の油脂または脂肪族アル
コールを加えることも可能である。一般的には、
本発明に係るステイツクを製造するのに使用する
ろう、オイル、及び脂肪族アルコールは、クリー
ムを製造するときに使用するものと同じ物であ
る。 乳化剤としては、このタイプの組成物において
通常用いられる乳化剤が使用できるが、特に、コ
プラのモノエタノールアミド、ステアロジエタノ
ールアミド等脂肪族アミドが使用できる。 本発明に係る粉末の型態を有する組成物は、タ
ルク、または、得られた粉末を集塊化しうる若干
量の脂肪に類似したすべての物質を含有する。 本発明に係る組成物は、エーロゾル スプレー
の型態をとることもできる。これらのスプレーと
しては、アルコール スプレー、ドライ スプレ
ー、または粉末スプレーのいづれでもよい。この
型態のものを製造するに当つて、活性化合物の濃
度は、通常、エーロゾル組成物の全重量に対して
0.01〜５重量％である。 エーロゾルの型態を有するアルコール スプレ
ーは、活性化合物の他に、更に、エタノール及び
イソプロパノールからなる群から選ばれた無水ア
ルコールと、下記の噴射剤の１種またはそれ以上
を含有している：弗素化塩素化炭化水素、軽炭化
水素、炭酸ガス、亜酸化窒素、又は、窒素。これ
らの他にメチレンクロライドを併用し得る。 ドライスプレーの形態を有する本発明に係る組
成物は、活性化合物の外に、加圧下では液状を呈
する噴射剤、タルク、又は、オイル、脂肪アルコ
ールのごとき脂肪の一定量と結合すると思われる
すべての物質を含有している。 勿論、本発明に係る局所投与用組成物は、例え
ば、浸透剤、香料、着色料、又は、増粘剤のごと
き通常用いる成分を更に含有し得る。 アルミニウムトリ（カンホ−10 スルホネー
ト）を、本発明に係る化合物と併用するときに
は、その濃度は、通常、0.05〜30％である。 次に本発明を更に詳しく説明するために、本発
明に係る化合物を製造する実施例及びこれを含有
するいくつかの化粧料組成物の実施例を示すが本
発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない アルミニウムトリス（Ｎ−オキシ ピリジンチオ
レート）（）の製造 20.4ｇ（0.1モル）のアルミニウム イソプロ
ピレートを200mlのジクロルエタンに溶解せしめ
る。撹拌しながら、２−ピリジンチオール Ｎ−
オキシドを38.1ｇ（0.3モル）添加する。発熱反
応（約1/4時間）終了後、還流加熱を２時間継続
する。ついで、減圧下で濃縮乾固する。かくし
て、所望の活性生成物が、白味がかつた粉末とし
て40.3ｇ得られた。理論収量：40.5ｇ）。 分析値：Al 計算値 6.66％ 測定値 6.70％ アルミニウムトリ（カンホ−10 スルホネート）

【式】の製造 無水イソプロパノール200ml中にアルミニウム
イソプロピレートを20.4ｇ（0.1モル）溶解し
た溶液に、良く撹拌しながら、カンホ−10 スル
ホン酸69.6ｇ（0.3モル）を添加する。撹拌を約
30分間続け、そして、反応混合物を90分間還流加
熱する。回転蒸発器中において、減圧下溶媒を蒸
発させ、得られた固体残渣を、恒量に得るまで
115℃の乾燥室で乾燥させる。 このようにして、結晶状を呈する白色固体が72
ｇ得られた（理論収量72ｇ）。 分析値：Al 計算値 3.74％ 測定値 3.70％ 組成物の実施例 実施例 １ 本発明に従い、次の各成分を混合することによ
つて、皮膚保護及び防腐作用を有する脱臭用ロー
シヨンを製造した： アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……0.05ｇ アルミニウム トリ（10−カンホスルホネート）
……0.1ｇ メントール ……0.05ｇ エタノール ……50ｇ 水、必要量を加えて全体を100ｇとする。（q.s.
p.）この組成物を、フケ症の髪に適用したとこ
ろ、適用15日後にはフケの生成の減少が確認され
た。 実施例 ２ 本発明に従い、次の各成分を混合することによ
つて、脱臭用クリームを製造した： 15モルのエチレンオキシドを含有する、オキシエ
チレン化セチルーステアロ アルコール……10ｇ セチルアルコール ……２ｇ 鯨ろう ……２ｇ ワセリン油 ……５ｇ 扁桃油 ……１ｇ マンネンロウ天然エツセンス ……0.2ｇ ラベンダー天然エツセンス ……0.3ｇ ゼラニウムエツセンス ……0.1ｇ アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……0.15ｇ 水、必要量を加えて全体を100ｇにする。 このクリームを規則的に適用したところ、悪臭
症の発生を防止することができた。 実施例 ３ 本発明に従つて、次の各成分を混合することに
より、足の手入れに用いる脱臭用クリームを製造
した： 自己乳化性のステアリン酸 グリセロール ……６ｇ ステアリン酸 ……２ｇ ヒマシ油 ……２ｇ ワセリン油 ……５ｇ ミリスチン酸イソプロピル ……３ｇ アラントイン ……0.3ｇ カンフアー ……0.3ｇ メントール ……0.2ｇ アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……0.6ｇ アルミニウム トリ（10−カンホスルホネート）
……2.4ｇ 水、必要量を加えて全体を100ｇにする。 実施例 ４ 本発明に従い、次の各成分を混合することによ
り、防臭防腐作用を有するピル アプリケータ
（頭部処理用）（applicateur a´ billes）のエマル
ジヨンを製造した： ２〜３モルのエチレンオキシドによつてオキシエ
チレン化したラウリルアルコール ……0.5ｇ ワセリン油 ……2.5ｇ ラノリン ……１ｇ 高級脂肪族アルコール（ステアリルアルコールと
セチルアルコールの50／50混合物） ……1.5ｇ 小麦澱粉 ２ｇ アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……0.1ｇ アルミニウム トリ（10−カンホスルホネート）
……0.1ｇ 水、必要量を加えて全体を100ｇにする。 実施例 ５ 本発明に従い、次の各成分を混合して、デオド
ラント乳液を製造した： マグネシウム ラウリル−サルフエート……20ｇ コロイド状シリカ ……６ｇ 脂肪酸（C14〜C18）のグリセライド ……５ｇ アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……0.2ｇ マイクロカプセル化した香料 ……20ｇ 全乳粉末、必要量を加えて全体を100ｇにする。 実施例 ６ 本発明に従い、次の各成分を混合して、乾性皮
膚用の防臭防腐に使用するボデー ローシヨンを
製造した： アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……0.5ｇ アルミニウム トリ（10−カンホスルホネート）
……２ｇ ケラチンの蛋白加水分解物 ……10ｇ ｄ−ｌ ノルバリン ……0.5ｇ プラセンタ水抽出物 ……５ｇ アルギン酸ソーダ ……0.5ｇ ワセリン油 ………５ｇ ラノリン ……１ｇ ポリエトキシル化したオレインアルコール
……５ｇ 水、必要量を加えて全体を100ｇにする。 実施例 ７ 本発明に従い、次の各成分を混合することによ
つて、殺菌保護スプレーを製造した； ｐ−アミノ安息香酸エチル ……0.5ｇ アジピン酸エチルヘキシル ……10.3ｇ 小麦胚芽油 ……１ｇ アズレン ……0.10ｇ アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……0.05ｇ アルミニウム トリ（10−カンホスルホネート）
……0.1ｇ エタノール ……80ｇ そこでこの混合物を、内部圧力が８バールとな
るように、CO₂の存在下でエーロゾルボンベに充
填した。 実施例 ８ 本発明に従い、次の各成分を混合して足の手入
れに用いる粉末スプレーを製造した： アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……２ｇ 酸化チタン ……５ｇ カオリン ……５ｇ ラベンダー エツセンス ……１ｇ タルク（20ミクロン）、必要量を加えて100ｇに
する。 この組成物10ｇを、トリクロル−フルオルメタ
ン及びジクロル−ジフルオロメタンをそれぞれ54
ｇ及び36ｇ含有せしめたエーロゾル ビンに充填
した。 実施例 ９ 本発明に従い、次の各成分を混合して、婦人衛
生用布に含有せしめるための脱臭防腐用組成物を
製造した： アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……0.1ｇ アルミニウム トリ（10−カンホスルホネート）
……0.1ｇ エタノール ……70ｇ 香料、必要量（q.s.） ……１ｇ 水、必要量を加えて全体を100ｇとする。 実施例 10 本発明に従い、次の各成分を混合して抗痙瘡用
乳液を製造した： ポリオキシエチレン化したセチルステアリルアル
コール ……2.6ｇ セチルアルコール ……2.6ｇ ｔ−ブチル ヒドロキシアニソール ……0.01ｇ ステアリン酸 ……1.6ｇ 鉱 油 ……6.85ｇ 植物油 ……1.3ｇ ポリオキシエチレン誘導体 ……0.26ｇ ミリスチン酸イソプロピル ……4.5ｇ 香料 必要量 ……0.3ｇ ５−アミノ ３−チア ヘキサン ジオイツク
（dioique）酸 ……１ｇ アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……0.7ｇ アルミニウム トリ（10−カンホスルホネート）
……３ｇ トリエタノールアミン 必要量を加えてPH4.2とする 水、必要量を加えて全体を100ｇにする。 実施例 11 本発明に従い、次の各成分を混合して抗痙瘡用
クリームを製造した： セチルアルコール ……７ｇ 鉱 油 ……５ｇ ステアリン酸 ……２ｇ ソルビトールのポリオキシエチレン化誘導体
……16ｇ アラントイン ……0.3ｇ アズレン ………0.1ｇ アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……0.7ｇ アルミニウム トリ（10−カンホスルホネート）
……３ｇ 水、必要量を加えて全体を100ｇにする。 このクリームを毎夜規則的に使用したところ、
皮膚の外観が良くなり、〓瘡発疹が消失すること
が確認された。 実施例 12 本発明に従い、次の各成分を混合して、フケ及
び寄生虫に対して毎日使用するためのローシヨン
を製造した： アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……0.1ｇ アルミニウム トリ（10−カンホスルホネート）
……0.2ｇ 香 料 ……0.1ｇ 着色剤 ……0.1ｇ 50％エチルアルコール 必要量を加えて全体を100mlにする。 実施例 13 本発明に従い、次の各成分を混合してフケ防止
用液体シヤンプーを製造した： ４モルのグリセロールでポリグリセロール化した
ラウリルアルコール ……15ｇ 四級化したビニルピロリドン共重合体（GAFの
Gatquat755） ……0.4ｇ アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……0.5ｇ アルミニウム トリ（10−カンホスルホネート）
……１ｇ Ethomeen18／15という名称で市販されている
（ローン プロジル社）ポリエトキシル化アルキ
ルアミン ……0.8ｇ 乳酸、必要量使用してPHを５に調節する香料、
必要量 水、必要量を加えて全体を100ｇにする。 このシヤンプーを、１週間に１〜２回、規則正
しく用いることによつて、フケの生成が明らかに
減少した。 実施例 14 本発明に従い、次の各成分を混合してフケ取り
及び抗寄生虫用粉末シヤンプーを製造した： ナトリウム ラウリル サルフエート ……50ｇ 式RCOO CH₂ CH₂ SO₃ Naで示される、イセ
チオン酸ナトリウムとコプラ脂肪酸とのエステル
（但し式中、ＲはC₅〜C₁₇の基を表わす） ……41ｇ アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……５ｇ 香料、必要量 ……１ｇ 使用する場合には、この粉末を、その10倍の重
量の水に溶かして使用する。 実施例 15 本発明に従い、次の各成分を混合してフケ取り
用液体シヤンプーを製造した： ポリエトキシル化したラウリルアルコール（12モ
ルのエチレンオキシド含有） ……13ｇ コプラのジエタノールアミド ……４ｇ 第四級化したビニル ピロリドン共重合体
（Gafquat755） ……0.4ｇ アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……0.3ｇ 乳酸、必要量用いてPHを５にする 香料、必要量 水、必要量だけ加えて全体を100mlにする。 実施例 16 本発明に従い、次の各成分を混合して抗真菌及
び抗〓瘡用ゲル剤を製造した： carbopol940の名称で市販されている ポリメタクリル酸 ……1.5ｇ アルミニウム トリス（Ｎ−オキシ ピリジンチ
オレート） ……0.9ｇ アルミニウム トリ（10−カンホスルホネート）
……3.2ｇ プロピレングリコール ……５ｇ トリエタノールアミン 必要量用いてPHを５にする 水、必要量だけ加えて全体を100ｇにする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性化合物として、式： で表わされるアルミニウム トリス（Ｎ−オキシ
   ピリジンチオレート）を、通常の化粧料用担体中
   に含有せしめてなる化粧料組成物。 ２ 活性化合物を、組成物全重量の0.01〜10重量
   ％含有する特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ３ 活性化合物として更にアルミニウム トリ
   （10−カンホスルホネート）を混合せしめた特許
   請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物。 ４ アルミニウム トリ（10−カンホスルホネー
   ト）を、組成物全重量の0.05〜30重量％含有せし
   めた特許請求の範囲第３項に記載の組成物。 ５ 液体シヤンプー、固体シヤンプー、ローシヨ
   ン、クリーム、乳液、スチツク、粉末、固形物、
   ゲル剤、軟膏、乾燥又は粉末アルコール性スプレ
   ーの形態を有する特許請求の範囲第１項〜第４項
   のいづれかに記載の組成物。 ６ 浸透剤、香料、着色料、又は増粘剤のごとき
   化粧料用成分を更に含有せしめた特許請求の範囲
   第１項〜第５項のいづれかに記載の組成物。