JPS6411648B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は架橋型ポリアクリル酸類の無機または
有機の塩類の製法に係わる。詳記すれば不活性溶
剤に分散した架橋型ポリアクリル酸に、液状の、
または溶液にした一般式Ｍ−Ｏ−Ｒ（Ｍはアルカ
リ金属、Ｒは水素または低級アルキル基、以下同
じ）または有機塩基を反応させて、架橋型ポリア
クリル酸類のアルカリ塩類を製造する方法に関す
る。

架橋型ポリアクリル酸は水膨潤性を有し、その
水性溶液を中和すると著しい増粘性を示し、化粧
品、医薬品、その他各種工業的利用に於いて有用
な増粘〜粘度調整剤であるが、水性媒体に添加溶
解して中和するという工程を短縮する為に、予め
中和された型の製品が希求されて久しいにも拘ら
ず、僅かにアンモニウム塩等のみが低収率で単離
されているほかは、その試みは工業的に全く成功
しなかつた。本発明者らは鋭意研究し、この希求
に応ずる本発明を完成した。

架橋型ポリアクリル酸類とは、アクリル酸また
はメタアクリル酸、或はこれらの誘導体の単独ま
たは混合、更にはそれらを共重合可能なコモノマ
ーと混合し、架橋重合した形のものであつて、ア
リル蔗糖、ジビニルベンゼン、ジビニルジオキサ
ン、ペンタエリスリトールアリル類エーテル、シ
アヌル酸アリル類エステル、燐酸または亜燐酸の
アリル類エステル、ポリアルキレングリコールア
リル類エーテルなどを架橋剤とする、或は自己架
橋の、各種商品が広く市場に供給されている。そ
の製法は、場合によつては共重合モノマーと混じ
たアクリル酸類モノマーと架橋剤と重合開始剤と
を、溶剤中で加温して重合、アクリル酸類モノマ
ーがエステルである場合は重合後加水分解、何れ
も反応後白色微細粉末として取乾燥するのが通
常である。

架橋型ポリアクリル酸類を膨潤〜溶解する水性
媒体とは、水及び水と水可溶のアルコール類、グ
リコール類、ケトン類などの有機溶剤との混合物
をいう。その水性溶液の中和増粘は各種アルカリ
によつてなされるが、使用者としては中和工程不
要の製品を入手して、単に水性媒体に添加溶解す
るだけで目的の増粘液を得たいとするのは当然で
ある。

従来架橋型ポリアクリル酸類が水性溶液に於い
て中和された後は、塩類として存在することは当
然乍ら、それら塩類の単離はアンモニウム塩等を
低収率で得る場合を例外とするほか全く不可能で
あり、塩類として市場へ供給されることは全くな
かつた。

本発明方法は上記重合または重合後加水分解し
て得られた粉末状の架橋型ポリアクリル酸類を、
不活性溶剤Ａに分散して、これにＭ−Ｏ−Ｒまた
は有機塩基を、それらが液体でなければ溶剤Ｂに
溶解して添加するものである。Ｍ−Ｏ−Ｒまたは
有機塩基が液体である場合にも、溶剤Ｂを使用す
ることは自由である。数量は架橋型ポリアクリル
酸類のカルボキシル基に当量のＭ−Ｏ−Ｒまたは
有機塩基を使用するのであるが、架橋型ポリアク
リル酸類の塩の増粘効果は、通常PH５〜10の間で
実用的に全く差がないから、遊離のカルボキシル
基或はアルカリ分が、その範囲で残存することは
差支えない。

不活性溶剤Ａとしては水、アルコール類、グリ
コール類など架橋型ポリアクリル酸類が溶解する
性質を有するものを除く全ての有機溶剤が単独ま
たは混合で制限なく使用され、それに少量の水、
アルコール類、グリコール類などが分離すること
なく混在することは障碍にならない。溶剤Ｂとし
ては不活性溶剤Ａと混じ得る種類であり数量であ
り、且つ使用するＭ−Ｏ−Ｒまたは有機塩基を溶
解するなら、全ての溶剤が単独または混合で使用
可能であるが、水、アルコール類、グリコール類
などの場合は極力少量であることが望ましい。
尚、重合または重合後加水分解の反応終了した混
液（架橋型ポリアクリル酸類の分散液になつてい
る）を、即ち不活性溶剤Ａに分散したものとして
利用することもできる。

Ｍ−Ｏ−Ｒは例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、ナトリウムメトキシ
ド、カリウムエトキシド、リチウムイソプロポキ
シド等、有機塩基は例えばモノー、ジー、トリエ
タノールアミンなどのアルコールアミン類、モノ
ー、ジー、トリエチルアミン、アニリン、Ｎ−置
換アニリンなどのアルキルまたはアリールアミン
類、モルホリン、ピリジン、ピコリン、ピペリジ
ンなどの環状アミン類等、通常のものが制限なく
使用できる。

架橋型ポリアクリル酸類の不活性溶剤Ａに分散
した液と、液状または溶剤Ｂで溶液にしたＭ−Ｏ
−Ｒまたは有機塩基との混液は、通常室温程度で
数分〜数時間撹拌すれば所望の反応が完結する。
特に加温加熱の必要はない。反応後分散している
白色粉末状成績体を取乾燥して、架橋型ポリア
クリル酸類のアルカリ塩が、定量的に得られる。

以下に実施例を示す。数量を示す部は重量部、
％は重量％である。

実施例 １ アクリル酸86.8部、アリル蔗糖15部、ヘプタン
1000部、過酸化カプリリル0.5部を窒素雰囲気内
で75℃、10時間反応すると、架橋型ポリアクリル
酸のヘプタン分散液が得られる。室温に冷却した
後、撹拌し乍ら水酸化カリウム50部をアルコール
180部に溶かした液を添加、更に10分間撹拌する。
取乾燥すれば、アリル蔗糖架橋のポリアクリル
酸カリウム塩が130部得られる。本品の１％水溶
液はPH６を、25℃に於けるB8H型回転粘度計
（20rpm）による粘度は55，000cpsを示した。

水酸化カリウムのアルコール溶液の替りに、ナ
トリウムメトキシドの20％メタノール溶液200部、
またはジエタノールアミン95部とヘプタン15部と
の混液、または90部のトリエチルアミンを用いて
も同様な効果を得る。

実施例 ２ アクリル酸118部、スチレン２部、ベンゼン
1080部、アゾビスイソブチロニトリル0.06部、ペ
ンタエリスリトールアリルエーテル３部を、50℃
で12時間、窒素雰囲気中で反応すると架橋型ポリ
（アクリル酸−スチレン）のベンゼン分散液が得
られる。室温に冷却した後撹拌を続行し乍らナト
リウムメトキシドの20％メタノール溶液288部を
添加、更に30分間撹拌反応する。取乾燥すれば
ポリエチレングリコールアリルエーテル架橋ポリ
（アクリル酸−スチレン）ナトリウム塩140部が得
られる。

いつたん単離された、或は市販の架橋型ポリ
（アクリル酸−スチレン）120部を、あらためてベ
ンゼン1080部に分散したものを同様処理しても、
同様な結果を得る。

実施例 ３ アクリル酸50.4部、メタアクリル酸7.6部、ｎ
−ヘキサン550部、過酸化ラウロイル0.25部、ト
リアリルシアヌレート0.76部を60℃で５時間、窒
素雰囲気中で反応して得た分散液に、室温でモル
ホリン137部を添加、３時間反応させて、トリア
リルシアヌレート架橋ポリ（アクリル酸−メタア
クリル酸）モルホリン塩98部を得る。

実施例 ４ アクリル酸10部、無水マレイン酸２部、シクロ
ヘキサン100部、過酸化ベンゾイル0.1部、トリア
リルホスフエート0.6部を60℃で８時間窒素雰囲
気中で反応、得られた分散液にトリエタノールア
ミン14.5部を室温で30分間反応させて、トリアリ
ルホスフエート架橋ポリ（アクリル酸−マレイン
酸）トリエタノールアミン塩24部を得る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 不活性溶剤に分散した架橋型ポリアクリル酸
   類と、液状の、または溶液にした一般式Ｍ−Ｏ−
   Ｒ（Ｍはアルカリ金属、Ｒは水素または低級アル
   キル基）または有機塩基とを反応させることを特
   徴とする、架橋型ポリアクリル酸類の塩類の製
   法。