JPS641464B2 - - Google Patents
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- JPS641464B2 JPS641464B2 JP1476684A JP1476684A JPS641464B2 JP S641464 B2 JPS641464 B2 JP S641464B2 JP 1476684 A JP1476684 A JP 1476684A JP 1476684 A JP1476684 A JP 1476684A JP S641464 B2 JPS641464 B2 JP S641464B2
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
「産業上の利用分野」
本発明は含硫黄化合物に特有の柔軟な性質を示
す為近年連鎖移動剤、各種シーラント或いは接着
剤原料として工業的規模にて使用されているポリ
チオアルキルジメチルカプタン類の改良製造方法
に関し、更に詳しくはモノ又はジヒドロキシポリ
（モノ）チオアキレン類をチオ尿素でメルカプト
化することにより、上記用途に用いられているポ
リチオアルキレンジメルカプタン類を高収率、高
純度で製造する方法に関する。 「従来技術」 モノ又はジヒドロキシポリ（モノ）チオアルキ
レン類（以下HSA類と略記する。）とチオ尿素及
び塩化水素を反応させ、下記の如き チウロニウム塩となし次いでアルカリ性物質にて
該チウロニウム塩を分解し、ポリチオアルキレン
ジメルカプタン類（以下、SADM類と略記す
る。）を製造する方法はよく知られている。 しかしながら、この方法にあつては従来から収
率が低いこと及びSADM類の純度が低いこと等
の避けがたい欠点が存在した。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは上記の問題を解決し、高収率で、
高純度のSADM類を得るべく種々検討した結果、
本発明に到達した。 「問題点を解決するための手段」 本発明方法の第一は前述の製造工程の該チウロ
ニウム塩のアルカリ分解工程に目的とする
SADM類と同種又は異種のSADM類の金属塩を
共存させることを特徴とするSADM類の改良製
造方法であり、第二は前述の製造工程のチウロニ
ウム塩の生成工程に生成するのと同種のチウロニ
ウム塩を共存させ、且つ該チウロニウム塩のアル
カリ分解工程に目的とするSADM類と同種の
SADM類の金属塩を共存させることを特徴とす
るSADM類の改良製造方法である。 本発明方法を実施するに当り、出発物質として
使用するHSA類は下記一般式〔１〕又は〔２〕
にて示される。 HO（RS）nH …〔１〕 HO（RS）mROH …〔２〕 〔ここに、Ｒは炭素数２又は３からなるアルキレ
ン基を、ｎ，ｍは１〜４の自然数を示す。〕 これらHSA類の具体例としては、 ２―メルカプトエタノール HOCH2CH2SH）、 １―ヒドロキシ―５―メルカプト―３―チアペン
タン （HOCH2CH2SCH2CH2SH）、 １―ヒドロキシ―８―メルカプト―３，６―ジチ
アオクタン
（HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SH）、 １―ヒドロキシ―11―メルカプト―３，６，９―
トリチアウンデカン （HO（CH2CH2S）4H）、 チオジグリコール
（HOCH2CH2SCH2CH2OH）、 １，８―ジヒドロキシ―３，６―ジチアオクタン
（HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OH）、１，11
―ジヒドロキシ―３，６，９―トリチアウンデカ
ン （HO（CH2CH2S）3CH2CH2OH）、 １，14―ジヒドロキシ―３，６，９，12―テトラ
チアテトラデカン
（HO（CH2CH2S）4CH2CH2OH）、 等の外に２―メチル―２―メルカプトエタノー
ル、チオジプロピレングリコールなどの前記化合
物群のエチレン基の一部又は全部がプロピレン基
で置き換えられた同類の化合物等が例示出来る。 前述の如きチウロニウム塩の生成に際しては一
般にHSA類とチオ尿素を鉱酸の存在下に反応さ
せる。チオ尿素及び鉱酸の使用量は通常HSA類
の水酸基に対してそれぞれ当モル以上あるいは当
量以上用いることが好ましいが２倍モルあるいは
２倍当量を越えての使用は、反応後の処理を考慮
すれば好ましくない。鉱酸としては、塩酸、硫酸
が好ましい、このチウロニウム塩生成反応は発熱
を伴うため通常はHSA類あるいはチオ尿素を少
量ずつ連続的に、または間歇的に添加し、反応温
度を50〜100℃になるよう制御することが好まし
い。更に、この反応を円滑に行うために水媒体中
で行うのが一般的であり、水溶液中の全反応原料
の濃度は10〜50重量％が好ましい。 次に、この水溶液をSADM類の生成反応、云
いかえるなら、チウロニウム塩のアルカリ分解反
応に用いる。このアルカリ分解反応は発熱反応で
あり、一般にはアルカリ性化合物を反応系へ連続
的又は間歇的に添加することが好ましく、又反応
温度を30〜80℃の間に保持することが好ましい。
このアルカリ分解反応に用いられるアルカリ性化
合物としては一般にアルカリ金属の水酸化物が好
ましく本発明方法を実施するに当つても同様であ
る。該アルカリ性化合物として水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムが好ましく、その使用量はチ
ウロニウム塩生成後の系内に存在する全チウロニ
ウム基に対して当モル以上２倍モル以下が好まし
く用いられるが、前述の鉱酸が残存している場合
にはこれを中和するために更にアルカリ性化合物
が要求されることは云う迄もない。 一方、本発明方法に従い、チウロニウム塩をア
ルカリ分解するに当つては、該反応系に生成を目
的とするのと同種又は異種のSADM類の金属塩
を共存させることが必須である。 この共存SADM金属塩としては特に限定はな
いが目的とするSADM類の生成以降のその分離
精製等を考慮すれば、その生成を目的とする
SADM類と同種のものが好ましく、又その塩と
してはアルカリ金属塩が好ましい。この共存
SADM金属塩の共存量はアルカリ分解に供する
チウロニウム塩に対して10〜50重量％が好まし
く、下限未満の使用量では効果が顕著に発現せ
ず、50重量％を越えての共存量は必要でない。 一方、本発明の第二の方法に従いチウロニウム
塩を生成させるに当つては、前記の一般的な方法
に準じ前記３種の反応原料に加えて生成チウロニ
ウム塩と同種又は異種のチウロニウム塩を共存さ
せることはより好ましい結果を導くことになる。 共存チウロニウム塩としては特に限定はないが
SADM類の生成以降のその分離精製等を考慮す
ればHSA類から誘導される。云いかえるなら本
来生成してくるチウロニウム塩と同一のものであ
ることが好ましい。共存させるための反応系への
添加方法については特に限定はないが、例えば
HSA類と鉱酸及び前述の如き共存させるチウロ
ニウム塩の混合物にチオ尿素を添加する方法、チ
オ尿素と共存させるチウロニウム塩の混合物に
HSA類及び鉱酸を好ましくは別途添加する方法
等を例示出来る。 この共存量は出発HSA類に対して10〜50重量
％が好ましく下限未満では共存効果が顕著でな
く、上限を越えての使用量は該チウロニウム塩の
生成反応の効率が著しく低下し、共に好ましくな
い。 以上の如き反応条件にてチウロニウム塩生成反
応を進めれば通常５〜10時間で目的とする塩が得
られるが、前述の如く反応に関与する以外のチウ
ロニウム塩を共存させれば、更に好ましい結果が
得られる。即ち、目的とするチウロニウム塩が高
収率で前述の如き水溶液中に生成する。 以上述べた如く、本発明方法を実施すれば反応
系内に共存SADM類の金属塩がそのまま残存す
るのでこれを回収するためには、再び前述の如き
鉱酸で該共存塩を中和すればよい。又、本来のア
ルカリ分解に於いてもチウロニウム塩の分解に必
要な量以上のアルカリ性化合物を用いた場合にあ
つても、生成を目的としたHSDM類の一部も金
属塩として存在するので、この塩も同様に鉱酸を
用いて中和し、HSDM類として回収すべきであ
る。 かくして、本発明方法を実施すればHSDM類
が前述の如き一般的な方法に比べて高収率で得ら
れるが、このHSDM類は前述の如き水溶液と分
離するので、これを分液し水あるいは他の溶剤で
洗浄し、公知の精製法、例えば蒸留等により精製
すれば容易に高純度のHSDM類を得ることが出
来る。 「実施例」 以下に実施例及び比較例を記し、本発明方法を
詳しく説明するがこれらに限定されるものではな
い。尚、以下に記される部は重量部を示す。 実施例 １ （チウロニウム塩化反応） 撹拌機、温度計、アリーン冷却器及び滴下装置
を備えた内容１の４ツ口フラスコに31.5％塩酸
298部及びチオ尿素194部を仕込みわずかに加熱し
た均一な溶液にビス（２―ヒドロキシエチル）ス
ルフイド145部を除々に滴下し滴下終了後100℃で
４時間撹拌を続けた。そのあと冷却し反応液をほ
ぼ３等分した。これを反応液(A)，(B)，(C)とする。 上記反応液(A)を反応器へ戻しチウロニウム塩の
存在下に上記のチウロニウム塩化反応を繰返し
た。冷却後、反応液を２等分しこれらを反応液
(D)，(E)とした。 （メルカプト化反応） 上記反応液(B)の同様の反応器に入れ更にジメル
カプトジエチルスルフイドのナトリウム塩64部を
加え完全に溶解させた後、50％水酸化ナトリウム
水溶液413部をゆつくり滴下し、60℃で30分間反
応させた。冷却後、過剰のアルカリを塩酸で中和
し、キシレンを84部添加し、有機層を分離させ
た。この有機層を分液し、キシレンを減圧下に蒸
留除去した所、目的とするジメルカプトジエチル
スルフイド154部が得られた。初めに加えた分を
差し引いた新たに生成したジメチルカプトジエチ
ルスルフイドの原料ビス（２―ヒドロキシエチ
ル）スルフイドに対する収率は82％、純度は85％
であつた。 比較例 １ 実施例１で述べた反応液(C)を同様の反応器へ入
れ、ジメルカプトジエチルスルフイドのナトリウ
ム塩を添加せず、実施例１に記載の方法をくりか
えした。収率は69％、純度は71％であつた。 実施例 ２ 実施例１で述べた反応液(D)を同様の反応器へ入
れ、更にジメルカプトジエチルスルフイドのナト
リウム塩64部を加え、溶解させた後、50％水酸化
ナトリウム水溶液413部をゆつくり滴下し60℃以
下に温度を保ちながら30分間反応させ、実施例１
（メルカプト化反応）に記載の方法を繰り返した
所、初めに加えた分を差し引いた新たに生成した
ジメルカプトジエチルスルフイドの原料ビス（２
―ヒドロキシエチル）スルフイドに対する収率は
92％であり、純度は95％であつた。 実施例 ３ 実施例１と同様の反応装置に31.5％の塩酸水溶
液74部およびチオ尿素49部を仕込み均一溶液とし
た。この溶液に118部の１―ヒドロキシ―８―メ
ルカプト―３，６―ジチアオクタンを仕込み、実
施例１と同条件でチウロニウム塩化反応を行つ
た。冷却後、反応液を２等分しこれらを反応液
(F)，(G)とした。 この反応液(F)を同様の反応器に入れ、前述と同
一条件で原料を仕込み再びチウロニウム塩化反応
を行つた。次いでこの反応液に１，８―ジメチル
カプト―３，６―ジチアオクタンのカリウム塩34
部を添加し均一溶液とした後30％水酸化カリウム
水溶液217部をゆつくり滴下し、60℃以下の温度
で１時間反応させた。このあと、実施例１記載と
同様の方法で処理した所、１，８―ジメチルカプ
ト―３，６―ジチアオクタン224部が得られた。
加えた分を差し引いた収率は95％であり、純度は
92％であつた。 比較例 ２ 実施例３で用意された反応液(G)を同様の反応器
に入れ、１，８―ジメルカプト―３，６―ジチア
オクタンの金属塩を添加せず、30％水酸化カリウ
ム水溶液72部を用いて実施例３記載のメルカプト
化反応及び反応後の後処理を繰り返した。得られ
た１，８―ジメルカプト―３，６―ジチアオクタ
ンは124部であつた。収率は70％、純度は68％で
あつた。 実施例４及び比較例３ 実施例１で用いたのと同様の反応器に31.5％塩
酸149部、チオ尿素97部を仕込み、均一溶液とし
た。これに１，11―ジヒドロキシ―３，６，９―
トリチアウンデカンを加え、実施例１記載のチウ
ロニウム塩化反応を行つた。この反応液を２等分
し、これらを反応液(H)，(J)とした。 反応液(H)には１，11―ジメルカプト―３，６，
９―トリチアウンデカンのナトリウム塩44部を添
加し（実施例４）、反応液(J)には添加せず（比較
例３）、50％水酸化ナトリウム水溶液62部を用い
て実施例１（メルカプト化反応）記載の方法を繰
返し、得られた結果を第１表に示した。
す為近年連鎖移動剤、各種シーラント或いは接着
剤原料として工業的規模にて使用されているポリ
チオアルキルジメチルカプタン類の改良製造方法
に関し、更に詳しくはモノ又はジヒドロキシポリ
（モノ）チオアキレン類をチオ尿素でメルカプト
化することにより、上記用途に用いられているポ
リチオアルキレンジメルカプタン類を高収率、高
純度で製造する方法に関する。 「従来技術」 モノ又はジヒドロキシポリ（モノ）チオアルキ
レン類（以下HSA類と略記する。）とチオ尿素及
び塩化水素を反応させ、下記の如き チウロニウム塩となし次いでアルカリ性物質にて
該チウロニウム塩を分解し、ポリチオアルキレン
ジメルカプタン類（以下、SADM類と略記す
る。）を製造する方法はよく知られている。 しかしながら、この方法にあつては従来から収
率が低いこと及びSADM類の純度が低いこと等
の避けがたい欠点が存在した。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは上記の問題を解決し、高収率で、
高純度のSADM類を得るべく種々検討した結果、
本発明に到達した。 「問題点を解決するための手段」 本発明方法の第一は前述の製造工程の該チウロ
ニウム塩のアルカリ分解工程に目的とする
SADM類と同種又は異種のSADM類の金属塩を
共存させることを特徴とするSADM類の改良製
造方法であり、第二は前述の製造工程のチウロニ
ウム塩の生成工程に生成するのと同種のチウロニ
ウム塩を共存させ、且つ該チウロニウム塩のアル
カリ分解工程に目的とするSADM類と同種の
SADM類の金属塩を共存させることを特徴とす
るSADM類の改良製造方法である。 本発明方法を実施するに当り、出発物質として
使用するHSA類は下記一般式〔１〕又は〔２〕
にて示される。 HO（RS）nH …〔１〕 HO（RS）mROH …〔２〕 〔ここに、Ｒは炭素数２又は３からなるアルキレ
ン基を、ｎ，ｍは１〜４の自然数を示す。〕 これらHSA類の具体例としては、 ２―メルカプトエタノール HOCH2CH2SH）、 １―ヒドロキシ―５―メルカプト―３―チアペン
タン （HOCH2CH2SCH2CH2SH）、 １―ヒドロキシ―８―メルカプト―３，６―ジチ
アオクタン
（HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SH）、 １―ヒドロキシ―11―メルカプト―３，６，９―
トリチアウンデカン （HO（CH2CH2S）4H）、 チオジグリコール
（HOCH2CH2SCH2CH2OH）、 １，８―ジヒドロキシ―３，６―ジチアオクタン
（HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OH）、１，11
―ジヒドロキシ―３，６，９―トリチアウンデカ
ン （HO（CH2CH2S）3CH2CH2OH）、 １，14―ジヒドロキシ―３，６，９，12―テトラ
チアテトラデカン
（HO（CH2CH2S）4CH2CH2OH）、 等の外に２―メチル―２―メルカプトエタノー
ル、チオジプロピレングリコールなどの前記化合
物群のエチレン基の一部又は全部がプロピレン基
で置き換えられた同類の化合物等が例示出来る。 前述の如きチウロニウム塩の生成に際しては一
般にHSA類とチオ尿素を鉱酸の存在下に反応さ
せる。チオ尿素及び鉱酸の使用量は通常HSA類
の水酸基に対してそれぞれ当モル以上あるいは当
量以上用いることが好ましいが２倍モルあるいは
２倍当量を越えての使用は、反応後の処理を考慮
すれば好ましくない。鉱酸としては、塩酸、硫酸
が好ましい、このチウロニウム塩生成反応は発熱
を伴うため通常はHSA類あるいはチオ尿素を少
量ずつ連続的に、または間歇的に添加し、反応温
度を50〜100℃になるよう制御することが好まし
い。更に、この反応を円滑に行うために水媒体中
で行うのが一般的であり、水溶液中の全反応原料
の濃度は10〜50重量％が好ましい。 次に、この水溶液をSADM類の生成反応、云
いかえるなら、チウロニウム塩のアルカリ分解反
応に用いる。このアルカリ分解反応は発熱反応で
あり、一般にはアルカリ性化合物を反応系へ連続
的又は間歇的に添加することが好ましく、又反応
温度を30〜80℃の間に保持することが好ましい。
このアルカリ分解反応に用いられるアルカリ性化
合物としては一般にアルカリ金属の水酸化物が好
ましく本発明方法を実施するに当つても同様であ
る。該アルカリ性化合物として水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムが好ましく、その使用量はチ
ウロニウム塩生成後の系内に存在する全チウロニ
ウム基に対して当モル以上２倍モル以下が好まし
く用いられるが、前述の鉱酸が残存している場合
にはこれを中和するために更にアルカリ性化合物
が要求されることは云う迄もない。 一方、本発明方法に従い、チウロニウム塩をア
ルカリ分解するに当つては、該反応系に生成を目
的とするのと同種又は異種のSADM類の金属塩
を共存させることが必須である。 この共存SADM金属塩としては特に限定はな
いが目的とするSADM類の生成以降のその分離
精製等を考慮すれば、その生成を目的とする
SADM類と同種のものが好ましく、又その塩と
してはアルカリ金属塩が好ましい。この共存
SADM金属塩の共存量はアルカリ分解に供する
チウロニウム塩に対して10〜50重量％が好まし
く、下限未満の使用量では効果が顕著に発現せ
ず、50重量％を越えての共存量は必要でない。 一方、本発明の第二の方法に従いチウロニウム
塩を生成させるに当つては、前記の一般的な方法
に準じ前記３種の反応原料に加えて生成チウロニ
ウム塩と同種又は異種のチウロニウム塩を共存さ
せることはより好ましい結果を導くことになる。 共存チウロニウム塩としては特に限定はないが
SADM類の生成以降のその分離精製等を考慮す
ればHSA類から誘導される。云いかえるなら本
来生成してくるチウロニウム塩と同一のものであ
ることが好ましい。共存させるための反応系への
添加方法については特に限定はないが、例えば
HSA類と鉱酸及び前述の如き共存させるチウロ
ニウム塩の混合物にチオ尿素を添加する方法、チ
オ尿素と共存させるチウロニウム塩の混合物に
HSA類及び鉱酸を好ましくは別途添加する方法
等を例示出来る。 この共存量は出発HSA類に対して10〜50重量
％が好ましく下限未満では共存効果が顕著でな
く、上限を越えての使用量は該チウロニウム塩の
生成反応の効率が著しく低下し、共に好ましくな
い。 以上の如き反応条件にてチウロニウム塩生成反
応を進めれば通常５〜10時間で目的とする塩が得
られるが、前述の如く反応に関与する以外のチウ
ロニウム塩を共存させれば、更に好ましい結果が
得られる。即ち、目的とするチウロニウム塩が高
収率で前述の如き水溶液中に生成する。 以上述べた如く、本発明方法を実施すれば反応
系内に共存SADM類の金属塩がそのまま残存す
るのでこれを回収するためには、再び前述の如き
鉱酸で該共存塩を中和すればよい。又、本来のア
ルカリ分解に於いてもチウロニウム塩の分解に必
要な量以上のアルカリ性化合物を用いた場合にあ
つても、生成を目的としたHSDM類の一部も金
属塩として存在するので、この塩も同様に鉱酸を
用いて中和し、HSDM類として回収すべきであ
る。 かくして、本発明方法を実施すればHSDM類
が前述の如き一般的な方法に比べて高収率で得ら
れるが、このHSDM類は前述の如き水溶液と分
離するので、これを分液し水あるいは他の溶剤で
洗浄し、公知の精製法、例えば蒸留等により精製
すれば容易に高純度のHSDM類を得ることが出
来る。 「実施例」 以下に実施例及び比較例を記し、本発明方法を
詳しく説明するがこれらに限定されるものではな
い。尚、以下に記される部は重量部を示す。 実施例 １ （チウロニウム塩化反応） 撹拌機、温度計、アリーン冷却器及び滴下装置
を備えた内容１の４ツ口フラスコに31.5％塩酸
298部及びチオ尿素194部を仕込みわずかに加熱し
た均一な溶液にビス（２―ヒドロキシエチル）ス
ルフイド145部を除々に滴下し滴下終了後100℃で
４時間撹拌を続けた。そのあと冷却し反応液をほ
ぼ３等分した。これを反応液(A)，(B)，(C)とする。 上記反応液(A)を反応器へ戻しチウロニウム塩の
存在下に上記のチウロニウム塩化反応を繰返し
た。冷却後、反応液を２等分しこれらを反応液
(D)，(E)とした。 （メルカプト化反応） 上記反応液(B)の同様の反応器に入れ更にジメル
カプトジエチルスルフイドのナトリウム塩64部を
加え完全に溶解させた後、50％水酸化ナトリウム
水溶液413部をゆつくり滴下し、60℃で30分間反
応させた。冷却後、過剰のアルカリを塩酸で中和
し、キシレンを84部添加し、有機層を分離させ
た。この有機層を分液し、キシレンを減圧下に蒸
留除去した所、目的とするジメルカプトジエチル
スルフイド154部が得られた。初めに加えた分を
差し引いた新たに生成したジメチルカプトジエチ
ルスルフイドの原料ビス（２―ヒドロキシエチ
ル）スルフイドに対する収率は82％、純度は85％
であつた。 比較例 １ 実施例１で述べた反応液(C)を同様の反応器へ入
れ、ジメルカプトジエチルスルフイドのナトリウ
ム塩を添加せず、実施例１に記載の方法をくりか
えした。収率は69％、純度は71％であつた。 実施例 ２ 実施例１で述べた反応液(D)を同様の反応器へ入
れ、更にジメルカプトジエチルスルフイドのナト
リウム塩64部を加え、溶解させた後、50％水酸化
ナトリウム水溶液413部をゆつくり滴下し60℃以
下に温度を保ちながら30分間反応させ、実施例１
（メルカプト化反応）に記載の方法を繰り返した
所、初めに加えた分を差し引いた新たに生成した
ジメルカプトジエチルスルフイドの原料ビス（２
―ヒドロキシエチル）スルフイドに対する収率は
92％であり、純度は95％であつた。 実施例 ３ 実施例１と同様の反応装置に31.5％の塩酸水溶
液74部およびチオ尿素49部を仕込み均一溶液とし
た。この溶液に118部の１―ヒドロキシ―８―メ
ルカプト―３，６―ジチアオクタンを仕込み、実
施例１と同条件でチウロニウム塩化反応を行つ
た。冷却後、反応液を２等分しこれらを反応液
(F)，(G)とした。 この反応液(F)を同様の反応器に入れ、前述と同
一条件で原料を仕込み再びチウロニウム塩化反応
を行つた。次いでこの反応液に１，８―ジメチル
カプト―３，６―ジチアオクタンのカリウム塩34
部を添加し均一溶液とした後30％水酸化カリウム
水溶液217部をゆつくり滴下し、60℃以下の温度
で１時間反応させた。このあと、実施例１記載と
同様の方法で処理した所、１，８―ジメチルカプ
ト―３，６―ジチアオクタン224部が得られた。
加えた分を差し引いた収率は95％であり、純度は
92％であつた。 比較例 ２ 実施例３で用意された反応液(G)を同様の反応器
に入れ、１，８―ジメルカプト―３，６―ジチア
オクタンの金属塩を添加せず、30％水酸化カリウ
ム水溶液72部を用いて実施例３記載のメルカプト
化反応及び反応後の後処理を繰り返した。得られ
た１，８―ジメルカプト―３，６―ジチアオクタ
ンは124部であつた。収率は70％、純度は68％で
あつた。 実施例４及び比較例３ 実施例１で用いたのと同様の反応器に31.5％塩
酸149部、チオ尿素97部を仕込み、均一溶液とし
た。これに１，11―ジヒドロキシ―３，６，９―
トリチアウンデカンを加え、実施例１記載のチウ
ロニウム塩化反応を行つた。この反応液を２等分
し、これらを反応液(H)，(J)とした。 反応液(H)には１，11―ジメルカプト―３，６，
９―トリチアウンデカンのナトリウム塩44部を添
加し（実施例４）、反応液(J)には添加せず（比較
例３）、50％水酸化ナトリウム水溶液62部を用い
て実施例１（メルカプト化反応）記載の方法を繰
返し、得られた結果を第１表に示した。
【表】
実施例５及び比較例４
実施例１で用いたのと同様の反応装置に31.5％
塩酸水溶液149部とチオ尿素97部を仕込み、均一
溶液とした。次いでこの溶液に110部の２―メル
カプト―１―メチルエチルアルコールをゆつくり
滴下し、実施例１（チウロニウム塩化反応）に記
載された方法を繰り返した。冷却後この反応液を
２等分し、これらを反応液(K)，(L)とした。 反応液(K)を前述の反応器へ戻し、上記チウロニ
ウム塩化反応を繰り返した。この反応液に１，２
―ジメルカプト―１―メチルエタンのナトリウム
塩39部を添加し50％水酸化ナトリウム水溶液186
部を用いて実施例１記載のメルカプト化反応を繰
り返した。（実施例５）一方、反応液(L)及び50％
水酸化ナトリウム水溶液62部のみを用いて実施例
１記載のメルカプト化反応を繰り返した。（比較
例４）得られた１，２―ジメルカプト―１―メチ
ルエタンについての結果を第２表に示した。
塩酸水溶液149部とチオ尿素97部を仕込み、均一
溶液とした。次いでこの溶液に110部の２―メル
カプト―１―メチルエチルアルコールをゆつくり
滴下し、実施例１（チウロニウム塩化反応）に記
載された方法を繰り返した。冷却後この反応液を
２等分し、これらを反応液(K)，(L)とした。 反応液(K)を前述の反応器へ戻し、上記チウロニ
ウム塩化反応を繰り返した。この反応液に１，２
―ジメルカプト―１―メチルエタンのナトリウム
塩39部を添加し50％水酸化ナトリウム水溶液186
部を用いて実施例１記載のメルカプト化反応を繰
り返した。（実施例５）一方、反応液(L)及び50％
水酸化ナトリウム水溶液62部のみを用いて実施例
１記載のメルカプト化反応を繰り返した。（比較
例４）得られた１，２―ジメルカプト―１―メチ
ルエタンについての結果を第２表に示した。
【表】
ルコールに対する収率
本発明方法にあつては、目的とする化合物の純
度、収率が共に改善されているが、これを更に明
確にするために実施例及び比較例の結果すべてを
第３表に示した。
本発明方法にあつては、目的とする化合物の純
度、収率が共に改善されているが、これを更に明
確にするために実施例及び比較例の結果すべてを
第３表に示した。
【表】
○：添加あり × ：添加なし
「発明の効果」 本発明の方法では、モノ又はジヒドロキシポリ
（モノ）チオアルキレン類から高収率、高純度で
ポリチオアルキレンジメルカプタン類を製造する
ことが出来る。
「発明の効果」 本発明の方法では、モノ又はジヒドロキシポリ
（モノ）チオアルキレン類から高収率、高純度で
ポリチオアルキレンジメルカプタン類を製造する
ことが出来る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔１〕又は〔２〕にて示される。 HO（RS）nH …〔１〕 HO（RS）mROH …〔２〕 〔ここに、Ｒは炭素数２又は３からなるアルキ
レン基を、ｎ，ｍは１〜４の自然数を示す〕 含硫黄化合物とチオ尿素及び鉱酸とを反応させ
チウロニウム塩となし、次いで該チウロニウム塩
をアルカリ性化合物を用いて分解し反応を完結さ
せるに当り、該チウロニウム塩の分解段階で分解
生成物と同種のポリチオアルキレンジメルカプタ
ン類の金属塩を共存させることを特徴とする下記
一般式〔３〕又は〔４〕にて示されるポリチオア
ルキレンジメルカプタン類の製造方法。 HS（RS）nH …〔３〕 HS（RS）mRSH …〔４〕 〔ここに、Ｒ，ｎ，ｍについては一般式〔１〕
及び〔２〕に示されるものと同一である〕。 ２ 下記一般式〔１〕又は〔２〕にて示される。 HS（RS）nH …〔１〕 HS（RS）mROH …〔２〕 〔ここに、Ｒは炭素数２又は３からなるアルキ
レン基を、ｎ，ｍは１〜４の自然数を示す〕 含硫黄化合物とチオ尿素及び鉱酸とを反応させ
チウロニウム塩となし、次いで該チウロニウム塩
をアルカリ性化合物を用いて分解し反応を完結さ
せるに当り、該チウロニウム塩の製造段階で該チ
ウロニウム塩と同種のチウロニウム塩類を共存さ
せること及び該チウロニウム塩の分解段階で分解
生成物と同種のポリチオアルキレンジメルカルプ
タン類の金属塩を共存させることを特徴とする下
記一般式〔３〕又は〔４〕にて示されるポリチオ
アルキレンジメルカプタン類の製造方法。 HS（RS）nH …〔３〕 HS（RS）mRSH …〔４〕 〔ここに、Ｒ，ｎ，ｍについては一般式〔１〕
及び〔２〕に示されるものと同一である〕。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1476684A JPS60158163A (ja) | 1984-01-30 | 1984-01-30 | ポリチオアルキレンジメルカプタン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1476684A JPS60158163A (ja) | 1984-01-30 | 1984-01-30 | ポリチオアルキレンジメルカプタン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60158163A JPS60158163A (ja) | 1985-08-19 |
| JPS641464B2 true JPS641464B2 (ja) | 1989-01-11 |
Family
ID=11870193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1476684A Granted JPS60158163A (ja) | 1984-01-30 | 1984-01-30 | ポリチオアルキレンジメルカプタン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60158163A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5087758A (en) * | 1988-12-22 | 1992-02-11 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Mercapto compound, a high refractive index resin and lens and a process for preparing them |
| EP2008998B1 (en) * | 2006-04-19 | 2013-06-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for production of (poly)thiol compound for use as optical material |
| JP6760598B2 (ja) * | 2016-09-30 | 2020-09-23 | ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ | 光学材料用ポリチオール化合物の製造方法 |
-
1984
- 1984-01-30 JP JP1476684A patent/JPS60158163A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60158163A (ja) | 1985-08-19 |
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