JPS643220B2 - - Google Patents
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- JPS643220B2 JPS643220B2 JP56060706A JP6070681A JPS643220B2 JP S643220 B2 JPS643220 B2 JP S643220B2 JP 56060706 A JP56060706 A JP 56060706A JP 6070681 A JP6070681 A JP 6070681A JP S643220 B2 JPS643220 B2 JP S643220B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、塩基接触アルコキシル化反応により
製造されたポリエーテルポリオールからアルカリ
性触媒を除去するための新規な方法に関する。
製造されたポリエーテルポリオールからアルカリ
性触媒を除去するための新規な方法に関する。
実際、ポリアルキレンオキシドポリエーテル類
が、発泡又非発泡ポリウレタンプラスチツクの製
造のための出発成分として主として用いられる。
この目的のために、該ポリエーテルをポリイソシ
アネートと任意に複数の段階で及び任意に添加剤
の存在下で反応させる。該ポリイソシアネート重
付加反応に悪影響を及ぼさないようにするために
及び該ポリウレタンプラスチツクの性質スペクト
ルを損ねないようにするため、該ポリエーテルポ
リオール類は、化学的不純物を実質的に含有しな
いことが一般に要求される。
が、発泡又非発泡ポリウレタンプラスチツクの製
造のための出発成分として主として用いられる。
この目的のために、該ポリエーテルをポリイソシ
アネートと任意に複数の段階で及び任意に添加剤
の存在下で反応させる。該ポリイソシアネート重
付加反応に悪影響を及ぼさないようにするために
及び該ポリウレタンプラスチツクの性質スペクト
ルを損ねないようにするため、該ポリエーテルポ
リオール類は、化学的不純物を実質的に含有しな
いことが一般に要求される。
工業的規模で、ポリエーテルポリオール類は、
一般に、触媒としての塩基性物質（一般にアルカ
リ金属水酸化物）の存在下での、アルキレンオキ
シド（特に、プロピレンオキシド及び／又はエチ
レンオキシド）と酸性水素原子含有出発化合物
（例えば、水、ポリアルコール又はポリアミン）
との付加により製造される。触媒の慣用量は、約
0.1ないし1.0重量％（1000ないし10000ppm）で
ある。アルコキシル化反応の完了時に、最終生成
物中における塩基性物質の濃度が約0.0005％
（5ppm）又はそれ以下まで減じられるように該ポ
リエーテルポリオールを仕上げることが、上記に
説明した理由のため特にトリレンジイソシアネー
トと一緒にさらに処理する場合必要である（米国
特許第4129718号参照）。
一般に、触媒としての塩基性物質（一般にアルカ
リ金属水酸化物）の存在下での、アルキレンオキ
シド（特に、プロピレンオキシド及び／又はエチ
レンオキシド）と酸性水素原子含有出発化合物
（例えば、水、ポリアルコール又はポリアミン）
との付加により製造される。触媒の慣用量は、約
0.1ないし1.0重量％（1000ないし10000ppm）で
ある。アルコキシル化反応の完了時に、最終生成
物中における塩基性物質の濃度が約0.0005％
（5ppm）又はそれ以下まで減じられるように該ポ
リエーテルポリオールを仕上げることが、上記に
説明した理由のため特にトリレンジイソシアネー
トと一緒にさらに処理する場合必要である（米国
特許第4129718号参照）。
普通実際に適用されている仕上げ法の１つで
は、塩基性触媒（例えばKOH）は、いくつかの
プロセス工程でアルカリ性ポリマーから除去され
る。最初に、該ポリマーが中和され（例えば、希
薄硫酸を用いて）、その後水のほとんどが留去さ
れ、無機塩（例えば、硫酸カリウム）が同時に晶
出する。沈殿した塩は過して除去し、その後残
存水は留去され、残留塩は過により除去され
る。“留去”とは蒸留除去を意味する。
は、塩基性触媒（例えばKOH）は、いくつかの
プロセス工程でアルカリ性ポリマーから除去され
る。最初に、該ポリマーが中和され（例えば、希
薄硫酸を用いて）、その後水のほとんどが留去さ
れ、無機塩（例えば、硫酸カリウム）が同時に晶
出する。沈殿した塩は過して除去し、その後残
存水は留去され、残留塩は過により除去され
る。“留去”とは蒸留除去を意味する。
これらの公知の中和法の不利は、米国特許第
3833669号は詳細に論じられている。主要な問題
点は、しばしば非常に細かく分割された塩の過
の困難性及びエネルギー及び化学薬剤の高消費量
である。
3833669号は詳細に論じられている。主要な問題
点は、しばしば非常に細かく分割された塩の過
の困難性及びエネルギー及び化学薬剤の高消費量
である。
工業的規模で行なわれているポリエーテル類の
別の仕上げ法では、触媒は、吸着により例えば合
成ケイ酸マグネシウムにより（米国特許第
4029879号）、アルカリ性ポリマーから除去され
る。この方法の不利は、ポリオールが酸化により
損なわれ得ること、並びに吸着剤の高消費量のた
め及び吸着剤を再生するための比較的高いコスト
のために余り経済的ではない（米国特許第
3715402号及び第4129718号参照）。
別の仕上げ法では、触媒は、吸着により例えば合
成ケイ酸マグネシウムにより（米国特許第
4029879号）、アルカリ性ポリマーから除去され
る。この方法の不利は、ポリオールが酸化により
損なわれ得ること、並びに吸着剤の高消費量のた
め及び吸着剤を再生するための比較的高いコスト
のために余り経済的ではない（米国特許第
3715402号及び第4129718号参照）。
従つて、本発明の目的は、上記の難点を避け、
アルカリ性触媒をポリエーテルポリオールから実
質的に除去して触媒のほとんどを回収することを
可能にする新規で簡単かつ経済的方法を提供する
ことである。この目的は、本発明による方法によ
り達成される。
アルカリ性触媒をポリエーテルポリオールから実
質的に除去して触媒のほとんどを回収することを
可能にする新規で簡単かつ経済的方法を提供する
ことである。この目的は、本発明による方法によ
り達成される。
本発明は、アルキレンオキシドの塩基接触重付
加によりつくられたポリエーテルポリオールから
アルカリ物質を除去する方法において、 (a) １ないし20重量％好ましくは２ないし10重量
％の水及び０ないし30重量％好ましくは３ない
し10重量％の不活性有機溶媒をアルカリ性ポリ
エーテルポリオールに添加して乳濁液を形成さ
せ、 (b) かくして形成された乳濁液を、全く又はほと
んど撹拌することなく、少なくとも70℃好まし
くは85ないし130℃の温度に少なくとも30分間
好ましくは２ないし６時間維持して該乳濁液を
不安定化しかつそれによつて該乳濁液の有機相
及び水相への分離を促進させ、 (c) 100ないし10000ｇ／m2の単位面積当たりの重
量及び１ないし100mmの厚さを有する細い繊維
からつくられたシート形態の構造体に該乳濁液
を通すことにより、該有機相から該水相を分離
し、そして (d) 該有機相から残留アルカリ物質を除去する、 ことを特徴とする上記方法に関する。
加によりつくられたポリエーテルポリオールから
アルカリ物質を除去する方法において、 (a) １ないし20重量％好ましくは２ないし10重量
％の水及び０ないし30重量％好ましくは３ない
し10重量％の不活性有機溶媒をアルカリ性ポリ
エーテルポリオールに添加して乳濁液を形成さ
せ、 (b) かくして形成された乳濁液を、全く又はほと
んど撹拌することなく、少なくとも70℃好まし
くは85ないし130℃の温度に少なくとも30分間
好ましくは２ないし６時間維持して該乳濁液を
不安定化しかつそれによつて該乳濁液の有機相
及び水相への分離を促進させ、 (c) 100ないし10000ｇ／m2の単位面積当たりの重
量及び１ないし100mmの厚さを有する細い繊維
からつくられたシート形態の構造体に該乳濁液
を通すことにより、該有機相から該水相を分離
し、そして (d) 該有機相から残留アルカリ物質を除去する、 ことを特徴とする上記方法に関する。
有機相からの残留アルカリ物質の除去は当業者
に知られた技法で行なわれ、しかして適当な１つ
の方法は酸または吸着剤を添加しそして残存する
水及び有機溶媒を留去することである。上記の工
程(a)ないし(d)は、好ましくは不活性ガス雰囲気
（好ましくは窒素）下で行なわれる。
に知られた技法で行なわれ、しかして適当な１つ
の方法は酸または吸着剤を添加しそして残存する
水及び有機溶媒を留去することである。上記の工
程(a)ないし(d)は、好ましくは不活性ガス雰囲気
（好ましくは窒素）下で行なわれる。
本発明による方法は、水と完全には混和しない
場合即ち２ないし10％の水の粗製ポリエーテルへ
の添加後乳濁液を形成する場合普通実際に遭遇す
るエチレン、プロピレン、ブチレンオキシド及び
これらの混合物に基づくポリエーテルポリオール
類に適用され得る。これは、エチレンオキシドを
含有しない場合の短鎖ポリエーテル類（分子量約
300）、約20％未満のエチレンオキシドを含有する
場合の中程度の分子量（約4000）のポリエーテル
類、及び約40％未満のエチレンオキシドを含有す
る場合の比較的高分子量（約20000）のポリエー
テル類に当てはまる。
場合即ち２ないし10％の水の粗製ポリエーテルへ
の添加後乳濁液を形成する場合普通実際に遭遇す
るエチレン、プロピレン、ブチレンオキシド及び
これらの混合物に基づくポリエーテルポリオール
類に適用され得る。これは、エチレンオキシドを
含有しない場合の短鎖ポリエーテル類（分子量約
300）、約20％未満のエチレンオキシドを含有する
場合の中程度の分子量（約4000）のポリエーテル
類、及び約40％未満のエチレンオキシドを含有す
る場合の比較的高分子量（約20000）のポリエー
テル類に当てはまる。
本発明による方法の第１工程で、規定量の水
が、任意に粘度を低減させるために或る量の不活
性有機溶媒（好ましくはトルエン）の添加後、撹
拌しながら70℃を越える温度でアルカリ性ポリマ
ーに添加される。乳白色の安定な乳濁液が直ちに
形成する。最初、沈降又はクリーミングの徴候は
ない。乳濁液が遠心機中で15分以上4000Gの遠心
力にさらされたときでさえ、水相及び有機相の分
離の徴候はない。
が、任意に粘度を低減させるために或る量の不活
性有機溶媒（好ましくはトルエン）の添加後、撹
拌しながら70℃を越える温度でアルカリ性ポリマ
ーに添加される。乳白色の安定な乳濁液が直ちに
形成する。最初、沈降又はクリーミングの徴候は
ない。乳濁液が遠心機中で15分以上4000Gの遠心
力にさらされたときでさえ、水相及び有機相の分
離の徴候はない。
本発明の方法の第１工程で得られた乳濁液を、
少なくとも30分間好ましくは２ないし６時間全く
又はほとんど撹拌することなく、少なくとも70℃
好ましくは85ないし130℃の温度にさらすことが、
本発明の目的にとつて必須である。この熱処理
は、水相及び有機相にほとんど定量的に引続き分
離され得る程度まで、乳濁液の安定性を低減させ
る。相分離後、有機相はポリエーテルの親水性の
ために約２重量％の水を依然含有するけれども、
アルカリの実質的にすべてが水相中に驚くべき程
濃縮される。
少なくとも30分間好ましくは２ないし６時間全く
又はほとんど撹拌することなく、少なくとも70℃
好ましくは85ないし130℃の温度にさらすことが、
本発明の目的にとつて必須である。この熱処理
は、水相及び有機相にほとんど定量的に引続き分
離され得る程度まで、乳濁液の安定性を低減させ
る。相分離後、有機相はポリエーテルの親水性の
ために約２重量％の水を依然含有するけれども、
アルカリの実質的にすべてが水相中に驚くべき程
濃縮される。
乳濁液の水相及び有機相の分離が、例えば、重
力の作用下で（沈降）、電場の作用下で又は液体
サイクロン又は遠心機を用いる遠心力の作用下で
公知のやり方で（米国特許第3715402号に記載の
方法と同様な方法）達成され得る。しかしなが
ら、本発明によれば、以下に詳細に記述する合体
装置により相分離を行なう。このようにして、ポ
リエーテルの残留塩基含有率を100ppm未満に減
じることが可能である。達成される分離水準は、
沈降の場合65ないし9.6％であり、遠心分離の場
合86ないし97％であり、合体の場合98ないし99％
である。
力の作用下で（沈降）、電場の作用下で又は液体
サイクロン又は遠心機を用いる遠心力の作用下で
公知のやり方で（米国特許第3715402号に記載の
方法と同様な方法）達成され得る。しかしなが
ら、本発明によれば、以下に詳細に記述する合体
装置により相分離を行なう。このようにして、ポ
リエーテルの残留塩基含有率を100ppm未満に減
じることが可能である。達成される分離水準は、
沈降の場合65ないし9.6％であり、遠心分離の場
合86ないし97％であり、合体の場合98ないし99％
である。
本発明に従い用いられる合体装置は繊維からつ
くられたシート形態の構造体からなり、しかして
該繊維は出来る限り細くかつ耐アルカリ性である
ことが要求される。該繊維は、好ましくは50μm
未満の太さ一層好ましくは１ないし10μmの太さ
である。繊維層は、約100ないし10000ｇ／m2の単
位面積当たりの重量に相当する１ないし100mmの
厚さである。良好な結果が、例えば、約５ないし
10mmの厚みで750ｇ／m2の単位面積当たりの重量
を有する鉱物繊維（例えばアスベスト）又はかす
かに焼結された耐アルカリ性金属フリース（例え
ばニツケル繊維）のマツトを用いて得られた。乳
濁液の繊維マツトへの通し送り速度は、好ましく
は約１ないし20m／ｈである。耐アルカリ性プラ
スチツクの繊維材料（例えばテフロン）を用いる
ことも無論可能である。
くられたシート形態の構造体からなり、しかして
該繊維は出来る限り細くかつ耐アルカリ性である
ことが要求される。該繊維は、好ましくは50μm
未満の太さ一層好ましくは１ないし10μmの太さ
である。繊維層は、約100ないし10000ｇ／m2の単
位面積当たりの重量に相当する１ないし100mmの
厚さである。良好な結果が、例えば、約５ないし
10mmの厚みで750ｇ／m2の単位面積当たりの重量
を有する鉱物繊維（例えばアスベスト）又はかす
かに焼結された耐アルカリ性金属フリース（例え
ばニツケル繊維）のマツトを用いて得られた。乳
濁液の繊維マツトへの通し送り速度は、好ましく
は約１ないし20m／ｈである。耐アルカリ性プラ
スチツクの繊維材料（例えばテフロン）を用いる
ことも無論可能である。
このように処理されたポリエーテルは、分離さ
れた水性アルカリ相と明確な相境界を形成し、そ
れ故分離することは容易である。次いで、分離さ
れたポリエーテルポリオールの最終処理は、酸又
吸着剤の添加、過及び残留する微量のアルカ
リ、水及び溶媒を除去するために蒸留することに
より公知のやり方で容易に行なわれ得る。しかし
ながら、分離されたポリオールに対して本発明に
よる方法を繰返すことも無論可能である。分離除
去された水性アルカリ金属水酸化物溶液は、濃縮
され、精製され、そしてアルルコキシル化反応用
触媒として再使用され又は他の目的に使用され得
る。
れた水性アルカリ相と明確な相境界を形成し、そ
れ故分離することは容易である。次いで、分離さ
れたポリエーテルポリオールの最終処理は、酸又
吸着剤の添加、過及び残留する微量のアルカ
リ、水及び溶媒を除去するために蒸留することに
より公知のやり方で容易に行なわれ得る。しかし
ながら、分離されたポリオールに対して本発明に
よる方法を繰返すことも無論可能である。分離除
去された水性アルカリ金属水酸化物溶液は、濃縮
され、精製され、そしてアルルコキシル化反応用
触媒として再使用され又は他の目的に使用され得
る。
本発明による方法は、先行技術に対して次の有
意な利点をもたらす：低エネルギー消費量（蒸留
は、非常に制限された程度しか必要ない。）；塩の
蓄積はあるとしてもわずかである；過に関して
困難性はない；化学薬剤の低消費量（触媒は回収
され得る；酸及び吸着剤の低消費量）。
意な利点をもたらす：低エネルギー消費量（蒸留
は、非常に制限された程度しか必要ない。）；塩の
蓄積はあるとしてもわずかである；過に関して
困難性はない；化学薬剤の低消費量（触媒は回収
され得る；酸及び吸着剤の低消費量）。
本発明による方法を次の例により説明する。他
に指摘がない限り、量は重量部、重量パーセント
で表わされている。
に指摘がない限り、量は重量部、重量パーセント
で表わされている。
例 １
3600ppmのカリウム（おおよそ5200ppmの
KOHに相当）の触媒含有率を有するアルカリ性
ポリマー6130ｇ（エチレンオキシド及びポリピレ
ンオキシドでアルコキシル化されたトリメチロー
ルプロパンに基づく三官能性ポリエーテル；OH
価35）を10リツトルの球形フラスコ中に導入す
る。527ｇのトルエンの添加後、フラスコの内容
物を窒素下で100℃に加熱する。245.2ｇの水（ポ
リエーテルに基づいて４％）を該溶液に添加し、
そしてその液を500r.p.m.の撹拌速度で５分間強
く乳化させる。その後、撹拌速度を30r.p.m.に減
じ、そしてその乳濁液を100℃の温度に３時間維
持し、その間元の乳白色乳濁液は黄味がかつた不
透明な外観を呈す。
KOHに相当）の触媒含有率を有するアルカリ性
ポリマー6130ｇ（エチレンオキシド及びポリピレ
ンオキシドでアルコキシル化されたトリメチロー
ルプロパンに基づく三官能性ポリエーテル；OH
価35）を10リツトルの球形フラスコ中に導入す
る。527ｇのトルエンの添加後、フラスコの内容
物を窒素下で100℃に加熱する。245.2ｇの水（ポ
リエーテルに基づいて４％）を該溶液に添加し、
そしてその液を500r.p.m.の撹拌速度で５分間強
く乳化させる。その後、撹拌速度を30r.p.m.に減
じ、そしてその乳濁液を100℃の温度に３時間維
持し、その間元の乳白色乳濁液は黄味がかつた不
透明な外観を呈す。
該乳濁液は今不安定化され、そして約90℃で沈
降、遠心分離又は合体することにより水相及び有
機相に分離され得る。
降、遠心分離又は合体することにより水相及び有
機相に分離され得る。
(a) 沈降（比較）
該不安定化された乳濁液100mlを球形フラスコ
から採り、そしてガラス容器に静かに入れる。
から採り、そしてガラス容器に静かに入れる。
清澄な液（水酸化カリウム）がガラス容器の底
に静置して有機相から明確に分離される。不透明
有機相の分析により、1799ppmのKOHの残留塩
基含有率が示される。
に静置して有機相から明確に分離される。不透明
有機相の分析により、1799ppmのKOHの残留塩
基含有率が示される。
(b) 遠心分離（比較）
該不安定化された乳濁液100mlをガラスビーカ
ー中に導入し、遠心機中で4000Gの遠心力に15分
間付す。明確な境界を有する二相が形成する。有
機相の残留塩基含有率は、732ppmのKOHであ
る。
ー中に導入し、遠心機中で4000Gの遠心力に15分
間付す。明確な境界を有する二相が形成する。有
機相の残留塩基含有率は、732ppmのKOHであ
る。
(c) 合体
該不安定化された乳濁液の残りを、合体膜が設
けられているガラス管にギヤ計量ポンプによりポ
ンプ輸送する。合体膜は、750ｇ／m2の単位面積
当たりの重量で約８mmの厚さを有するかすかに焼
結された金属フリースマツトからなる。該金属フ
リースは、4μmの太さの細い鋼繊維からなる。
けられているガラス管にギヤ計量ポンプによりポ
ンプ輸送する。合体膜は、750ｇ／m2の単位面積
当たりの重量で約８mmの厚さを有するかすかに焼
結された金属フリースマツトからなる。該金属フ
リースは、4μmの太さの細い鋼繊維からなる。
合体膜（直径80mm）に通した後（0.00055m／
ｓの通し送り速度に相当する10／ｈの処理量）、
水相はほとんど清澄な有機相から分離する。ポリ
エーテルは、83ppmのKOHの残留塩基含有率を
有する。
ｓの通し送り速度に相当する10／ｈの処理量）、
水相はほとんど清澄な有機相から分離する。ポリ
エーテルは、83ppmのKOHの残留塩基含有率を
有する。
例 ２
4600ppmのカリウム（6600ppmのKOHに相当）
の触媒含有率を有するアルカリ性ポリマー5280ｇ
（エチレンオキシド及びプロピレンオキシドでア
ルコキシル化されたグリセロールに基づく三官能
性ポリエーテル；OH価56）を10リツトルの球形
フラスコ中に導入しそして窒素下で100℃に加熱
する。その液に264ｇ（５％）の水を500r.p.m.で
撹拌しながら５分間で添加する。次いで、撹拌速
度を50r.p.m.に減じ、形成した乳濁液を100℃の
温度に３時間維持し、その間元の乳白色乳濁液は
黄味がかつた不透明な外観を呈する。
の触媒含有率を有するアルカリ性ポリマー5280ｇ
（エチレンオキシド及びプロピレンオキシドでア
ルコキシル化されたグリセロールに基づく三官能
性ポリエーテル；OH価56）を10リツトルの球形
フラスコ中に導入しそして窒素下で100℃に加熱
する。その液に264ｇ（５％）の水を500r.p.m.で
撹拌しながら５分間で添加する。次いで、撹拌速
度を50r.p.m.に減じ、形成した乳濁液を100℃の
温度に３時間維持し、その間元の乳白色乳濁液は
黄味がかつた不透明な外観を呈する。
その乳濁液は今不安定化される。２時間の沈降
（比較）後、フラスコから採つた試料は、
1664ppmのKOHの残留塩基含有率を有する。乳
濁液の残りを例１(c)と同じようにして合体膜にポ
ンプ輸送する。合体膜を通過した後、相分離が再
び起こり、有機相はわずか46ppmのKOHの残留
塩基含有率しか有さない。
（比較）後、フラスコから採つた試料は、
1664ppmのKOHの残留塩基含有率を有する。乳
濁液の残りを例１(c)と同じようにして合体膜にポ
ンプ輸送する。合体膜を通過した後、相分離が再
び起こり、有機相はわずか46ppmのKOHの残留
塩基含有率しか有さない。
例 ３
3600ppmのカリウム（約5200ppmのKOHに相
当）の触媒含有率を有するアルカリ性ポリマー
6600ｇ（エチレンオキシドでアルコキシル化され
たトリメチロールプロパンに基づく三官能性ポリ
エーテル；OH価35）を用いてしかしトルエンを
添加しないで例１を繰返す。
当）の触媒含有率を有するアルカリ性ポリマー
6600ｇ（エチレンオキシドでアルコキシル化され
たトリメチロールプロパンに基づく三官能性ポリ
エーテル；OH価35）を用いてしかしトルエンを
添加しないで例１を繰返す。
(a) 沈降（３時間）：211ppmの残留KOH（比較）
(b) 遠心分離：173ppm残留KOH（比較）
(c) 合体：88ppm残留KOH
例４ （比較）
例１において用いられたタイプのアルカリ性ポ
リマー6600ｇを10リツトルの球形フラスコ中に導
入し、窒素下で50℃に加熱する。次いで、この液
に250ｇの水を500r.p.m.の撹拌速度で５分間強く
撹拌しながら添加する。次いで、撹拌速度を50r.
p.m.に減じ、乳濁液の温度を50℃に維持する。10
時間後でさえ、乳濁液は、依然乳白色でありかつ
安定したままである。相分離は、沈降、遠心分
離、又は合体のいずれによつても達成され得な
い。
リマー6600ｇを10リツトルの球形フラスコ中に導
入し、窒素下で50℃に加熱する。次いで、この液
に250ｇの水を500r.p.m.の撹拌速度で５分間強く
撹拌しながら添加する。次いで、撹拌速度を50r.
p.m.に減じ、乳濁液の温度を50℃に維持する。10
時間後でさえ、乳濁液は、依然乳白色でありかつ
安定したままである。相分離は、沈降、遠心分
離、又は合体のいずれによつても達成され得な
い。
例 ５
3200ppmのカリウム（4600ppmのKOHに相当）
の触媒含有率を有するアルカリ性ポリマー6000ｇ
（プロピレンオキシドでアルコキシル化されたプ
ロピレングリコールに基づく二官能性ポリエーテ
ル；OH価56）を10リツトルの球形フラスコ中に
導入し、そして窒素下で100℃に加熱する。その
液に300ｇ（５％）の水を500r.p.m.の撹拌速度で
５分間強く撹拌しながら添加する。次いで、撹拌
速度を50r.p.m.に減じ、形成した乳濁液を100℃
の温度に５時間維持し、その間元の乳白色の乳濁
液は黄味がかつた不透明な外観を呈する。今不安
定化された乳濁液を例１(c)と同様に合体膜にポン
プ輸送する。合体膜を通過した後、相分離が起こ
り、有機相はわずか42ppmのKOHの残留塩基含
有率しか有さない。例 ６ (A) 繊維を用いて合体させる前に70℃に30分間乳
濁液を維持する場合（本発明） 4181ppmのカリウム（6000ppmのKOHに相当）
の触媒含有率を有するアルカリ性ポリマー3250ｇ
（プロピレンオキシドでアルコキシル化されたプ
ロピレングリコールに基づく二官能性ポリエーテ
ル；OH価56）を、撹拌機を備えた10リツトルの
丸底フラスコ中に導入し、そして窒素下で70℃に
加熱する。その液に162.5ｇ（５重量％）の水を
450〜500r.p.m.の撹拌速度で５分間強く撹拌しな
がら添加する。次いで撹拌速度を130r.p.m.に減
じ、形成した乳濁液を70℃に30分間維持する。こ
の乳濁液を次いで例１(c)と同様に合体膜にポンプ
輸送する。合体膜を通過した後、相分離が起こ
る。有機相はわずか71ppmのKOH（この実験の繰
り返しにおいては75ppmのKOH）の残留塩基含
有率しか有さない。
の触媒含有率を有するアルカリ性ポリマー6000ｇ
（プロピレンオキシドでアルコキシル化されたプ
ロピレングリコールに基づく二官能性ポリエーテ
ル；OH価56）を10リツトルの球形フラスコ中に
導入し、そして窒素下で100℃に加熱する。その
液に300ｇ（５％）の水を500r.p.m.の撹拌速度で
５分間強く撹拌しながら添加する。次いで、撹拌
速度を50r.p.m.に減じ、形成した乳濁液を100℃
の温度に５時間維持し、その間元の乳白色の乳濁
液は黄味がかつた不透明な外観を呈する。今不安
定化された乳濁液を例１(c)と同様に合体膜にポン
プ輸送する。合体膜を通過した後、相分離が起こ
り、有機相はわずか42ppmのKOHの残留塩基含
有率しか有さない。例 ６ (A) 繊維を用いて合体させる前に70℃に30分間乳
濁液を維持する場合（本発明） 4181ppmのカリウム（6000ppmのKOHに相当）
の触媒含有率を有するアルカリ性ポリマー3250ｇ
（プロピレンオキシドでアルコキシル化されたプ
ロピレングリコールに基づく二官能性ポリエーテ
ル；OH価56）を、撹拌機を備えた10リツトルの
丸底フラスコ中に導入し、そして窒素下で70℃に
加熱する。その液に162.5ｇ（５重量％）の水を
450〜500r.p.m.の撹拌速度で５分間強く撹拌しな
がら添加する。次いで撹拌速度を130r.p.m.に減
じ、形成した乳濁液を70℃に30分間維持する。こ
の乳濁液を次いで例１(c)と同様に合体膜にポンプ
輸送する。合体膜を通過した後、相分離が起こ
る。有機相はわずか71ppmのKOH（この実験の繰
り返しにおいては75ppmのKOH）の残留塩基含
有率しか有さない。
(B) 繊維を用いて合体させる前に乳濁液を維持し
ない場合（比較） 例６の(A)のアルカリ性ポリマー3250ｇを例６の
(A)と同じように処理するが、70℃にて５分間450
〜500r.p.m.で添加水を撹拌した後70℃における
滞留時間を置かないで直接例６の(A)に記載のよう
に乳濁液を合体させる。有機相中のKOHの含有
率は依然高く、990ppmのKOHであり、多くの用
途にとつて許容できない。
ない場合（比較） 例６の(A)のアルカリ性ポリマー3250ｇを例６の
(A)と同じように処理するが、70℃にて５分間450
〜500r.p.m.で添加水を撹拌した後70℃における
滞留時間を置かないで直接例６の(A)に記載のよう
に乳濁液を合体させる。有機相中のKOHの含有
率は依然高く、990ppmのKOHであり、多くの用
途にとつて許容できない。
例７（比較） 合体させないで種々の時間乳濁液
を維持する場合 例６に記載したのと同じポリエーテルを例６の
(A)と同じように処理する。即ち、70℃に加熱し、
70℃にて５分間450〜500r.p.m.で撹拌しながら５
％の水を添加し、130r.p.m.でゆつくり撹拌しな
がら70℃にて30分間処理し、そしてその混合物を
70℃にて撹拌することなくその温度に30分間、60
分間及び180分間維持する。合体させないで水相
を分離した後、有機相は下記の表に示すように依
然高含有率のKOHを有する。
を維持する場合 例６に記載したのと同じポリエーテルを例６の
(A)と同じように処理する。即ち、70℃に加熱し、
70℃にて５分間450〜500r.p.m.で撹拌しながら５
％の水を添加し、130r.p.m.でゆつくり撹拌しな
がら70℃にて30分間処理し、そしてその混合物を
70℃にて撹拌することなくその温度に30分間、60
分間及び180分間維持する。合体させないで水相
を分離した後、有機相は下記の表に示すように依
然高含有率のKOHを有する。
表 70℃における維持 有機相中のKOH
30分 4313ppm
60分 4133ppm
180分 3914ppm
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルキレンオキシドの塩基接触重付加により
つくられたポリエーテルポリオールからアルカリ
物質を除去する方法において、 (a) １ないし20重量％の水をアルカリ性ポリエー
テルポリオールに添加して乳濁液を形成させ、 (b) かくして形成された乳濁液を、全く又はほと
んど撹拌することなく、少なくとも70℃の温度
に少なくも30分間維持して該乳濁液を不安定化
しかつそれによつて該乳濁液の有機相及び水相
への分離を促進させ、 (c) 100ないし10000ｇ／m2の単位面積当たりの重
量及び１ないし100mmの厚さを有する細い繊維
からつくられたシート形態の構造体に該乳濁液
を通すことにより、該有機相から該水相を分離
し、そして (d) 該有機相から残留アルカリ物質を除去する、 ことを特徴とする上記方法。 ２ ２ないし10重量％の水を工程(a)でアルカリ性
ポリエーテルポリオールに添加する、特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３ 乳濁液を工程(b)で85ないし130℃の温度に維
持する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ シート形態の構造体の繊維が50μm未満の太
さを有する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 繊維が１ないし10μmの太さを有する、特許
請求の範囲第４項記載の方法。 ６ 乳濁液を繊維のシート形態構造体に通す速度
を１ないし20m／ｈにする、特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ７ シート形態構造体が金属繊維又は鉱物繊維か
らつくられている、特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ８ 工程(d)が、酸又は吸着剤物質を有機相に添加
し、生じた混合物を過しそして残存する水を
液から蒸留除去することからなる、特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ９ アルキレンオキシドの塩基接触重付加により
つくられたポリエーテルポリオールからアルカリ
物質を除去する方法において、 (a) １ないし20重量％の水及び30重量％までの不
活性有機溶媒をアルカリ性ポリエーテルポリオ
ールに添加して乳濁液を形成させ、 (b) かくして形成された乳濁液を、全く又はほと
んど撹拌することなく、少なくとも70℃の温度
に少なくとも30分間維持して該乳濁液を不安定
化しかつそれによつて該乳濁液の有機相及び水
相への分離を促進させ、 (c) 100ないし10000ｇ／m2の単位面積当たりの重
量及び１ないし100mmの厚さを有する細い繊維
からつくられたシート形態の構造体に該乳濁液
を通すことにより、該有機相から該水相を分離
し、そして (d) 該有機相から残留アルカリ物質を除去する、 ことを特徴とする上記方法。 １０ 不活性有機溶媒がトルエンである、特許請
求の範囲第９項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803016113 DE3016113A1 (de) | 1980-04-25 | 1980-04-25 | Verfahren zur aufarbeitung von polyetherpolyolen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56167727A JPS56167727A (en) | 1981-12-23 |
| JPS643220B2 true JPS643220B2 (ja) | 1989-01-20 |
Family
ID=6101003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6070681A Granted JPS56167727A (en) | 1980-04-25 | 1981-04-23 | Finishing of polyether polyol |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4482750A (ja) |
| EP (1) | EP0038983B1 (ja) |
| JP (1) | JPS56167727A (ja) |
| BR (1) | BR8102484A (ja) |
| DE (2) | DE3016113A1 (ja) |
| ES (1) | ES501636A0 (ja) |
| MX (1) | MX153635A (ja) |
Families Citing this family (26)
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