JPS643529B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は親水性界面活性剤を用いることなく製
造し得る親規な水中油型乳化組成物、特に化粧料
用水中油型乳化組成物の製造法に関するものであ
る。 従来、化粧クリームの如き化粧料用水中油型乳
化組成物は、油分と水相成分とを主要成分とし、
これにその他の粉体類、色素、防腐剤、香料等を
添加することにより提供されている。この種化粧
クリームにおいては、通常、親水性界面活性剤、
例えば脂肪酸石けんや、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル等の非イオン界面活性剤などが乳化
剤として用いられているが、例えば次のような欠
点を有し、必ずしも製品として望ましいものが提
供されているとは云い難い。 すなわち、 １ 一般に、皮膚刺激が高い。 ２ 製造条件（温度、撹拌力、冷却速度等）が最
終製品の品質を左右し、常に均一な品質の製品
は得にくい。特に、クリームの硬度などの物理
的特性が、温度変化に強く依存する。 ３ 経時的に状態変化（分離、離漿等）を起し易
い。 ４ ベタツキのある使用感となるため、官能的に
好ましくない場合がある。 等の点が挙げられる。このような親水性界面活性
剤による問題点を解消するため、使用量をできる
だけ少なくしたり、親水性界面活性剤を用いない
方法など種々検討されているが、未だ満足すべき
結果を得るには到つていない。 本発明者は、高級脂肪酸または高級脂肪酸含有
物質を含む油相成分と特定のゲル化能を有する粘
土鉱物とを少なくとも含有する基剤成分を、一定
の条件下において、混合強力撹拌して得られるコ
ンプレツクス（複合体）が後述するように油分を
均一に分散させる乳化機能を有し、その機能を応
用することにより、上記親水性界面活性剤を配合
した場合に生ずる諸々の欠点を解消することを見
出した。 すなわち、本発明は高級脂肪酸および／または
高級脂肪酸含有物質を含む油相成分５〜60重量
％、水相成分40〜90重量％、モンモリロナイト族
粘土鉱物、ベントナイト及び合成雲母から選ばれ
る一種以上のゲル化能を有する粘土鉱物0.5〜５
重量％からなるPH4.0〜10.5に調整された基剤成
分において、該基剤成分を混合し、次いで油相成
分が溶解している温度範囲下で強力に撹拌し、冷
却する水中油型乳化組成物の製造法に関するもの
である。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明に適用される油相成分としては、通常の
ものでよく、油脂類、ロウ類、炭化水素、エステ
ル類、高級アルコール類等各種あるが、具体的に
は流動パラフイン、スクワラン、プリスタン、９
−メチルノナデカン、オレイルアルコール、オリ
ーブ油、イソプロピルミリステート、ミリスチン
酸オクチルデシル、ワセリン、固型パラフイン、
シリコーン油、ラノリン、アーモンド油、２−エ
チルヘキサン酸トリグリセリド、テトラメチルペ
ンタデカン、セタノール等が挙げられる。 油相成分に含まれる高級脂肪酸としては、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘニン酸、メリシン酸、オレイン酸、12
−オキシ−ステアリン酸、２−オクチルードデカ
ン酸等の炭素数12〜30の直鎖、分岐、飽和、不飽
和およびオキシ脂肪酸である。また、高級脂肪酸
を直接用いる代わりに、高級脂肪酸を含有する物
質を用いてもよい。斯かる物質としては上記高級
脂肪酸が通常１重量％以上含有されている物質で
あればよく、例えば蜜ロウの如き遊離の脂肪酸が
含まれている天然物質が挙げられる。これらの高
級脂肪酸や高級脂肪酸含有物質は、本発明におい
て、１種または２種以上混合して用いられるもの
である。 また、この時の油相成分中に占める高級脂肪酸
の含有割合は0.01重量％以上が必要であり、好ま
しくは0.1重量％以上である。尚、上限について
は制限的ではないが、得られる乳化組成物の特性
（感触、安全性）を考慮して50重量％以下が好ま
しい。 水相成分としては、水の他、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、グリセリン、プロピレ
ングリコール、エチレングリコール、マルチトー
ル、ジグリセリン、乳酸ナトリウム、ピロリドン
カルボン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナト
リウム、ヒアルロン酸ナトリウム等が水と共に用
いられ、その割合としては水100部に対し１〜50
の部の範囲で置換することができる。本発明にお
いては、エチルアルコール、プロピレングリコー
ル等を多量に用いることが可能であるので、系の
防腐に効果的である。 本発明で用いられるゲル化能を有する粘土鉱物
としては、モンモリロナイト、バイデライト、ノ
ントロナイト、ヘクトライト、合成ヘクトライト
（商品名ラポナイト、Laporte Industries
Limited社製）等のモンモリロナイト族粘土鉱物
やその他ベントナイトの他、合成雲母（商品名ダ
イモライト、トピー工業社製）、ビーガム（バン
ダービルト社製）など各種のものが考えられる
が、合成品であり品質のばらつきが小さく且つ乳
化力が強い点から最も好適には前記合成ヘクトラ
イトが用いられる。本発明に係る乳化組成物にお
いて、界面活性剤に代わるコンプレツクスを生成
させるためには、前記高級脂肪酸を含む油相成分
と水相成分との混合系において、水相成分100部
に対し、ゲル化能を有する粘土鉱物１〜10部の割
合で用いることが必要である。１部未満では得ら
れるエマルジヨンがゲル化しないので、容易に排
液を起こし、安定なエマルジヨンを形成しない。
10部を超えるとゲル化が優先して起こるために均
一な乳化が起こりにくい。本発明者は、良好なエ
マルジヨンを得るのに必要な高級脂肪酸の許容量
を測定するため、次の評価試験１、２に示すよう
に、各種高級脂肪酸類、各種高級脂肪酸含有物質
の量を変化させて溶解させた油相成分49.25重量
％と水49.25重量％と合成ヘクトライト（商品名
ラポナイトXLG）1.5重量％を混合した後、80℃
にてエースホモゲナイザー（日本精機）を用いて
15000rpmの条件にて10分間撹拌して乳化させた
ところ、上記の範囲を求め得たものである。 評価試験１（ステアリン酸使用時）油相 固定パラフイン 5.0重量部 流動パラフイン 44.25−ｘ ステアリン酸 ｘ 水相 水 49.25重量部粘土鉱物 合成ヘクトライト 1.5重量部

【表】 ○：良好 ×：分離または離漿
評価試験２（蜜ロウ（約14wt％の遊離脂肪酸含
有）使用時）油相 固形パラフイン 5.0重量部 流動パラフイン 44.25−ｘ 蜜ロウ ｘ 水相 水 49.25重量部粘土鉱物 合成ヘクトライト 1.5重量部

【表】 ○：良好 ×：分離または離漿
同様に、本発明者はゲル化能を有する粘土鉱物
の水相成分に対する割合を求めるようについて
は、次の評価試験３に示すように高級脂肪酸（ス
テアリン酸）を各々0.1重量％、１重量％、10重
量％の割合で溶解させた油相成分と水相成分とを
１：１（重量比）にし、これに合成へククトライ
ト（商品名ラポナイトXLG）の量を変化させて
混合した後、80℃にてユースホモゲナイザー（日
本精機）を用いて15000rpmの条件にて10分間撹
拌して乳化させたところ、上記の範囲を求め得た
ものである。 評価試験３（ステアリン酸１重量％の場合）油相組成 流動パラフイン 85重量％ 固形パラフイン 14 ステアリン酸 １ 水相組成 水 100重量％粘土鉱物 合成ヘクトライト

【表】 ○：良好、△：乳化不均一、×：分
離又は離漿
尚、ステアリン酸0.1wt％、10wt％の時も、結
果は表−３に同じ。 本発明に係る水中油型乳化組成物の新規な製造
法は、上記各成分を一定の条件において、混合、
強力撹拌することからなる製造法であり、各成分
の添加順序は問わないが、少なくとも良好な水中
油型乳化組成物を得るためには、高級脂肪酸と高
級脂肪酸含有物質とを油相成分中に充分に溶解さ
せておくと共に、各成分をPH4.0〜10.5の範囲に
調整しておくべきである。PH4.0未満ないしはPH
10.5以上ではゲル化が起こらず、従つていずれに
しても本発明の目的に適うものは得られない。PH
の調整は、選択される各種基剤の組合せにより行
なうが、必要ならば適量の酸、アルカリ等を用い
て行なつてもよい。 本発明の製造法は、詳細には、PH4.0〜10.5の
範囲になるように予め選択（または調整）した高
級脂肪酸もしくは高級脂肪酸含有物質を含む油相
成分、水相成分、ゲル化能を有する粘土鉱物等の
各成分を適宜の順序にて混合し、次いで70℃〜90
℃程度の高温好ましくは80℃前後にて、ホモゲナ
イザー、ホモミキサーなどの如き混合撹拌機で強
力に撹拌例えば5000〜20000rpm程度の範囲にお
いて５分〜30分撹拌し、得られるエマルジヨンを
冷却もしくは放冷してなる水中油型乳化組成物の
製造法に関するものである。この製造法における
強力な撹拌は油相成分をゲル中に細かく分散させ
るために必要である。また、温度範囲は添加され
るワツクス等の固形脂が充分に溶解する範囲が必
然的にとられる。 一般に、モンモリロナイト系粘土鉱物に属する
合成ヘクトライト（前述に同じ）は、化粧品分野
において、ゲル化剤またはゾル化剤として汎用さ
れている。化粧品原料の１つである。合成ヘクト
ライトは、水溶液に添加された際、一定の濃度以
上になると、水中でゲルを形成し、流動性を示さ
なくなる性質を有する。予めゲル形成が起つてい
るような合成ヘクトライト水溶液では、ゲル強度
が強くなると、油分をこれに添加しても、油分を
均一に分散させることは困難となる傾向がある。
本発明は、高級脂肪酸もしくは高級脂肪酸含有物
質と、水相成分と、合成ヘクトライトの三成分を
混合、攪拌すると、その攪拌中に界面活性剤に代
わるコンプレツクスが生じ、合成ヘクトライトと
水相全成分との間でゲル形成とエマルジヨン生成
とが同時に進行するため、結果的にゲル強度が保
持され、油分を均一に分散させることができる。
合成ヘクトライトは、従来ゲル化剤として化粧料
に用いられた例はあるが、このようなエマルジヨ
ン生成に寄与する目的で使用された例は皆無と云
つてよい。 本発明により得られる水中油型乳化組成物が界
面活性剤を使用していないため、皮膚刺激のなく
安全なものであるかを実証することを目的とし
て、後記実施例１の化粧料用水中油型乳化組成物
と、この処方中から合成ヘクトライトを除き各種
界面活性剤で置き換えて常法により製造した化粧
料用水中油型乳化組成物とを用い、全国健康成人
男子50名を対象として48時間人体パツチテストを
実施した。その結果、後者の市販品に相当する化
粧料用水中油型乳化組成物が高い陽性率を示した
のに対し、本発明に係る前者の化粧料用水中油型
乳化組成物はほとんど陽性は示さなかつた。 本発明に係る水中油型乳化組成物の製造法にお
いては、必要ならば、通常の乳化組成物の如く、
アミノ酸類、香料、防腐剤、色素、可塑剤、増粘
剤、中和剤、紫外線吸収剤、キレート剤等を用い
ることができる。また、本発明の目的に適した範
囲での界面活性剤の使用は許容される。 上記の如くして得られる水中油型乳化組成物特
に化粧料用水中油型乳化組成物は、皮膚刺激の殆
んどない安全なものであり、製造時における周到
な条件設定を必要とせずに均一な品質のものが得
られ、系の防腐ができ、経時による物理的特性の
変化はなく、乳化物の硬度などが温度に依存せ
ず、さつぱりとした使用感が得られるものであ
り、具体的には、ハンドクリーム、エモリエント
クリーム、フアンデーシヨン、キツチンクリーム
等のクリーム類の他、乳液類、パツク類等の乳化
形状を有するものであれば、高粘のものから流動
性の高い低粘性のものまで広く使用できる。ま
た、化粧料に問わず、軟膏基剤、食料品、塗料、
靴クリーム等各種の用途に使用できるものであ
る。 次に本発明水中油型乳化組成物の製造法の実施
例を述べる。尚、実施例中の数値は重量部を表わ
す。 実施例 １

【表】

【表】 Ａを70℃前後にて均一に約10分間溶解し、予め
調製しておいたＢを添加した後、Ｃをこれに加え
て混合し、次いで温度70℃を保ち、10000rpmの
撹拌力にて10分間強力に撹拌し、得られるエマル
ジヨンを放冷し、Ｄを加えて目的とする水中油型
乳化組成物を得た。 実施例 ２

【表】 Ａを70℃前後にて均一に約10分間溶解し、予め
調製しておいたＢを添加した後、Ｃをこれに加え
て混合し、次いで温度70℃を保ち、10000rpmの
撹拌力にて10分間強力に撹拌し、得られるエマル
ジヨンを放冷し、Ｄを加えて目的とする水中油型
乳化組成物を得た。 実施例 ３

【表】

【表】 Ａを70℃前後にて均一に約10分間溶解し、予め
調製しておいたＢを添加した後、Ｃをこれに加え
て混合し、次いで温度70℃を保ち、10000rpmの
撹拌力にて10分間強力に撹拌し、得られるエマル
ジヨンを放冷し、Ｄを加えて目的とする水中油型
乳化組成物を得た。 実施例 ４

【表】 Ａを70℃前後にて均一に約10分間溶解し、予め
調製しておいたＢを添加した後、Ｃをこれに加え
て混合し、次いで温度70℃を保ち、15000rpmの
撹拌力にて10分間強力に撹拌し、得られるエマル
ジヨンを放冷し、Ｄを加えて目的とする水中油型
乳化組成物を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 高級脂肪酸および／または高級脂肪酸含有物
   質を含む油相成分５〜60重量％、水相成分40〜90
   重量％、モンモリロナイト族粘土鉱物、ベントナ
   イト及び合成雲母から選ばれる一種以上のゲル化
   能を有する粘土鉱物0.5〜５重量％からなるPH4.0
   〜10.5に調整された基剤成分において、該基剤成
   分を混合し、次いで油相成分が溶解している温度
   範囲下で強力に撹拌し、冷却する水中油型乳化組
   成物の製造法。